CN105153053B - 一种3‑偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑的合成方法 - Google Patents

一种3‑偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种3‑偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑的合成方法，包括以下步骤：(1)依次将3‑氰基‑1,2,4‑三唑、蒸馏水、盐酸羟胺加入到烧瓶中，滴加氢氧化钠水溶液，反应得到3‑偕胺肟基‑1,2,4‑三唑；(2)依次将3‑偕胺肟基‑1,2,4‑三唑、蒸馏水加入到烧瓶中，滴加浓盐酸，滴加亚硝酸钠水溶液，反应得到3‑偕氯肟基‑1,2,4‑三唑；(3)依次将3‑偕氯肟基‑1,2,4‑三唑、三氯甲烷加入到烧瓶中，分批加入五氧化二氮，反应得到3‑氯偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑；(4)依次将3‑氯偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑、碘化钾甲醇溶液加入到烧瓶中，向反应体系中滴加质量百分比为50％硫酸水溶液，得到3‑偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑。本发明主要用于合成3‑偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑。

Description

一种3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成方法
技术领域
本发明涉及一种含能材料，具体涉及一种3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物。
背景技术
近年来，富氮唑类含能化合物由于分子结构中含有大量N-N和N＝N键，燃烧或者爆炸的主要产物是无污染的氮气，使该类化合物具有高生成焓、环境友好等特点。目前，国内外含能材料研究工作者，已经设计并合成出多种唑类含能化合物，比如：3,5-二硝基吡唑、5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑、4-氨基-3,5-二硝基吡唑等。偕二硝甲基作为一种能量密度较高的含能官能团，将其引入化合物的分子结构中，不仅可以提高化合物的密度，还可进一步改善化合物的爆轰性能。将富氮杂环—三唑环与偕二硝甲基同时引入化合物的结构中，有望设计、筛选出性能较好新型含能化合物。
王锡杰等人《5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑(ANTA)的合成工艺改进》，2006，14(6):443-445公开了5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑的分子结构及该化合物的改进合成工艺，未见有关性能数据报道，该化合物结构如下所示：
经发明人计算，5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑的理论密度为1.69g/cm3，计算爆速为8010.5m/s，爆压为24.6GPa，生成热为183.8kJ/mol，爆热为5083.0kJ/kg。但是该化合物密度较小、能量较低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服背景技术的不足和缺陷，提供一种密度较大、能量较高的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物。
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物的合成路线如下：
以3-氰基-1,2,4-三唑为原料，首先与盐酸羟胺反应生成3-偕胺肟基-1,2,4-三唑，其次3-偕胺肟基-1,2,4-三唑与亚硝酸钠反应生成3-偕氯肟基-1,2,4-三唑，然后3-偕氯肟基-1,2,4-三唑与五氧化二氮反应生成3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑，最后3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑与碘化钾反应、经酸化生成3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑。
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物，其结构式如(I)所示：
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成方法，包括以下步骤：
(1)3-偕胺肟基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-氰基-1,2,4-三唑、蒸馏水、盐酸羟胺加入到烧瓶中，滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，升温至60℃反应2.5h，反应液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得3-偕胺肟基-1,2,4-三唑；其中3-氰基-1,2,4-三唑与盐酸羟胺的摩尔比为1:1～5。
(2)3-偕氯肟基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-偕胺肟基-1,2,4-三唑、蒸馏水加入到烧瓶中，滴加浓盐酸，滴加完毕后，冰水浴冷却至0～5℃，滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后，在0～5℃反应1.5h，升温至30℃反应1.0h，反应液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得3-偕氯肟基-1,2,4-三唑；其中3-偕胺肟基-1,2,4-三唑与亚硝酸钠的摩尔比为1:1～1.5。
(3)3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-偕氯肟基-1,2,4-三唑、三氯甲烷加入到烧瓶中，分批加入五氧化二氮，加完后升温至45℃反应45min，减压蒸除三氯甲烷，干燥得3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑；其中3-偕氯肟基-1,2,4-三唑与五氧化二氮的摩尔比为1:4～10。
(4)3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑、碘化钾甲醇溶液加入到烧瓶中，在20～25℃反应1.0h后，向反应体系中滴加50％(质量)硫酸水溶液，滴加完后保持反应1.0h，过滤、水洗、干燥得3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑；其中3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑与碘化钾的摩尔比为1:1～4。
本发明的优点：
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物计算密度较大，其密度为1.75g/cm3，对比文件的5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑的计算密度为1.69g/cm3；本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物能量较高，计算其爆速为8365.6m/s，爆压为29.9GPa，爆热为5928.9kJ/kg，对比文件的5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑的计算爆速为8010.5m/s，爆压为24.6GPa，爆热为5083.0kJ/kg。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
(1)3-偕胺肟基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将25.0g(0.27mol)3-氰基-1,2,4-三唑、230.0mL蒸馏水、24.0g(0.35mol)盐酸羟胺加入到烧瓶中，滴加33.9g 41.0％(质量)的氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，升温至60℃反应2.5h，反应液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得3-偕胺肟基-1,2,4-三唑28.3g，收率为83.8％。
结构鉴定：
红外光谱：IR(KBr,cm-1),υ：3472,3453,3360,3336(-NH2),3143(N-OH),1655(C＝N),932(N-O),1472,1390,1292,1151(三唑环)
核磁光谱：1HNMR(DMSO-d6,500MHz),δ：5.831(s,2H,NH2),8.323(s,1H,NH),9.956(s,1H,CH),14.281(s,1H,OH)；13CNMR(DMSO-d6,125MHz),δ：143.79,147.76,151.84
元素分析：分子式C3H5N5O
理论值：C 28.35,H 3.96,N 55.10
实测值：C 28.30,H 4.02,N 55.16
质谱：(EI)m/z：127[M]+。
上述结构鉴定数据证实得到物质确实是3-偕胺肟基-1,2,4-三唑。
(2)3-偕氯肟基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将10.0g(0.079mol)3-偕胺肟基-1,2,4-三唑、75.0mL蒸馏水加入到烧瓶中，滴加23.8mL 36％～38％(质量)的浓盐酸，滴加完毕后，冰水浴冷却至0～5℃，滴加18.4g 29.4％(质量)的亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后，在0～5℃反应1.5h，升温至30℃反应1.0h，反应液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得3-偕氯肟基-1,2,4-三唑9.0g，收率为78.3％。
结构鉴定：
红外光谱：IR(KBr,cm-1),υ：3237(N-OH),1619(C＝N),937(N-O),748(C-Cl),1477,1370,1279,1040(三唑环)
核磁光谱：1HNMR(DMSO-d6,500MHz),δ：8.604(s,1H,NH),12.605(s,1H,CH),14.408(s,1H,OH)；13CNMR(DMSO-d6,125MHz),δ：128.36,145.95,154.79
元素分析：分子式C3H3N4OCl
理论值：C 24.59,H 2.064,N 38.23
实测值：C 24.53,H 2.059,N 38.30
上述结构鉴定数据证实得到物质确实是3-偕氯肟基-1,2,4-三唑。
(3)3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将1.5g(0.01mol)3-偕氯肟基-1,2,4-三唑、75.0mL三氯甲烷加入到烧瓶中，分批加入1.5g(0.053mol)五氧化二氮，加完后升温至45℃反应45min，减压蒸除三氯甲烷，干燥得3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑1.95g，收率为91.9％。
结构鉴定：
红外光谱：IR(KBr,cm-1),υ：3152,3103(-NH),3025(-CH),1537,1348,1326(-NO2),1476,1385,1279,1052(三唑环)
核磁光谱：1HNMR(DMSO-d6,500MHz),δ:8.988(s,1H,CH),9.114(s,1H,NH)；13CNMR(DMSO-d6,125MHz),δ:144.49,147.49,153.09
元素分析：分子式C3H2N5O4Cl
理论值：C 17.36,H 0.97,N 33.75
实测值：C 17.33,H 0.92,N 33.80
质谱：(ESI-)m/z：226、228[M-H]-。
上述结构鉴定数据证实得到物质确实是3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑。
(4)3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将1.0g(4.82mmol)3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑、20.0mL含2.0g(12.04mmol)碘化钾的甲醇溶液加入到烧瓶中，在20～25℃反应1.0h后，向反应体系中滴加7.0mL 50％(质量)硫酸水溶液，滴加完后保持反应1.0h，过滤、水洗、干燥得3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑0.745g，收率为89.4％。
结构鉴定：
红外光谱：IR(KBr,cm-1),υ：3573,3450(-NH),3148(-CH),1577,1535,1345(-NO2),1442,1384,1256,1079(三唑环)
核磁光谱：1HNMR(DMSO-d6,500MHz),δ:8.924(s,1H,CH),8.991(s,1H,CH),14.987(s,1H,NH)；13CNMR(DMSO-d6,125MHz),δ:126.64,142.53,144.58
元素分析：分子式C3H3N5O4
理论值：C 20.82,H 1.75,N 40.46
实测值：C 20.86,H 1.72,N 40.51
质谱：(BCI-)m/z：172[M-H]-。
上述结构鉴定数据证实得到物质确实是3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑。
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的性能
(1)物化性能
外观：淡黄色粉状固体
溶解度：易溶于二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮等；微溶于二氯甲烷、水、乙醚、石油醚、乙酸乙酯等
密度：1.75g/cm3 Gaussian 09程序B3LYP方法
(2)爆轰性能
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的用途
本发明的3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑化合物具有密度较大、能量较高等特点，可以作为含能材料组分应用于混合炸药领域。

Claims (1)

1.一种3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成方法，3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑结构式如(I)所示：
以3-氰基-1,2,4-三唑为原料，包括以下步骤：
(1)3-偕胺肟基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-氰基-1,2,4-三唑、蒸馏水、盐酸羟胺加入到烧瓶中，滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，升温至60℃反应2.5h，反应液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得3-偕胺肟基-1,2,4-三唑；其中3-氰基-1,2,4-三唑与盐酸羟胺的摩尔比为1:1～5；
(2)3-偕氯肟基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-偕胺肟基-1,2,4-三唑、蒸馏水加入到烧瓶中，滴加浓盐酸，滴加完毕后，冰水浴冷却至0～5℃，滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后，在0～5℃反应1.5h，升温至30℃反应1.0h，反应液冷却至室温，过滤、洗涤、干燥得3-偕氯肟基-1,2,4-三唑；其中3-偕胺肟基-1,2,4-三唑与亚硝酸钠的摩尔比为1:1～1.5；
(3)3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-偕氯肟基-1,2,4-三唑、三氯甲烷加入到烧瓶中，分批加入五氧化二氮，加完后升温至45℃反应45min，减压蒸除三氯甲烷，干燥得3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑；其中3-偕氯肟基-1,2,4-三唑与五氧化二氮的摩尔比为1:4～10；
(4)3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成
搅拌下，依次将3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑、碘化钾甲醇溶液加入到烧瓶中，在20～25℃反应1.0h后，向反应体系中滴加质量百分比为50％的硫酸水溶液，滴加完后保持反应1.0h，过滤、水洗、干燥得3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑；其中3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑与碘化钾的摩尔比为1:1～4。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105669574B (zh) * 2016-01-12 2017-11-03 西安近代化学研究所 3‑氟偕二硝甲基‑1,2,4‑三唑化合物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002060881A1 (en) * 2001-02-01 2002-08-08 Alliant Techsystems Inc. Process for the synthesis and recovery of nitramines
US20080251169A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 Alliant Techsystems Inc. Ionic liquid, a method of synthesizing an ionic liquid, a precursor of an explosive composition including at least one ionic liquid, and a method of desensitizing an explosive composition
US7745635B1 (en) * 2003-06-16 2010-06-29 Drake Greg W Energetic ionic salts
CN103396374A (zh) * 2013-08-08 2013-11-20 中国工程物理研究院化工材料研究所 含能化合物1,3,5-三(1h-1,2,4-三唑基)-2,4,6-三硝基苯及其合成方法
CN103965125A (zh) * 2014-05-06 2014-08-06 西安近代化学研究所 一种3,3’-二硝基-5,5’-联-1,2,4-三唑的合成方法
CN104016932A (zh) * 2014-06-19 2014-09-03 西安近代化学研究所 5,5′-二硝胺基-3,3′-联-1,2,4-三唑碳酰肼盐合成方法
CN104649984A (zh) * 2015-02-12 2015-05-27 西安近代化学研究所 1,1`-二(偕二硝甲基)-3,3`-二硝基-5,5`-联-1,2,4-三唑双羟胺盐
CN104672158A (zh) * 2015-02-12 2015-06-03 西安近代化学研究所 1,1′-二(偕二硝甲基)-3,3′-二硝基-5,5′-联-1,2,4-三唑双胍盐
CN104788393A (zh) * 2015-04-30 2015-07-22 西安近代化学研究所 4,6-二硝基-5,7-二氨基苯并连三唑-1-氧化物的合成方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002060881A1 (en) * 2001-02-01 2002-08-08 Alliant Techsystems Inc. Process for the synthesis and recovery of nitramines
US7745635B1 (en) * 2003-06-16 2010-06-29 Drake Greg W Energetic ionic salts
US20080251169A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 Alliant Techsystems Inc. Ionic liquid, a method of synthesizing an ionic liquid, a precursor of an explosive composition including at least one ionic liquid, and a method of desensitizing an explosive composition
CN103396374A (zh) * 2013-08-08 2013-11-20 中国工程物理研究院化工材料研究所 含能化合物1,3,5-三(1h-1,2,4-三唑基)-2,4,6-三硝基苯及其合成方法
CN103965125A (zh) * 2014-05-06 2014-08-06 西安近代化学研究所 一种3,3’-二硝基-5,5’-联-1,2,4-三唑的合成方法
CN104016932A (zh) * 2014-06-19 2014-09-03 西安近代化学研究所 5,5′-二硝胺基-3,3′-联-1,2,4-三唑碳酰肼盐合成方法
CN104649984A (zh) * 2015-02-12 2015-05-27 西安近代化学研究所 1,1`-二(偕二硝甲基)-3,3`-二硝基-5,5`-联-1,2,4-三唑双羟胺盐
CN104672158A (zh) * 2015-02-12 2015-06-03 西安近代化学研究所 1,1′-二(偕二硝甲基)-3,3′-二硝基-5,5′-联-1,2,4-三唑双胍盐
CN104788393A (zh) * 2015-04-30 2015-07-22 西安近代化学研究所 4,6-二硝基-5,7-二氨基苯并连三唑-1-氧化物的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Study of Furoxan Derivatives for Energetic Applications;Yanan Li,等;《Chinese Journal of Chemistry》;20130128;第31卷(第4期);第520-524页 *
Synthesis and some chemical properties of amidrazone of dinitroacetic acid;Alexander Astrat"ev,等;《New Trends in Research of Energetic Materials, Proceedings of the Seminar, 14th, Pardubice, Czech Republic》;20111231;第2卷;第469-481页 *
偕胺肟基化合物的合成及表征;李亚南,等;《化学试剂》;20130930;第35卷(第9期);第785-788页 *

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