CN105131533B - 一种高伸长率的韧性复合材料表面膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高伸长率的韧性复合材料表面膜及其制备方法,它涉及一种复合材料表面膜及其制备方法。本发明的目的是为了解决航空航天用的高柔韧性复合材料表面质量差,不能使基材表面均一平整,无孔隙,且在高形变下不能保持高表面质量的问题。一种高伸长率的韧性复合材料表面膜按重量份数由140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380制备而成。制备方法:一、称量;二、制备混合树脂;三、混炼;四、压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜。本发明可获得一种高伸长率的韧性复合材料表面膜及其制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料表面膜及其制备方法。
背景技术
复合材料以优异的强度、韧性和耐温性能,和相对简易的制造工艺,在航空航天领域中已广泛使用。一般为了降低成本和减轻重量,复合材料多数采用的是低树脂含量预浸料成型工艺。这样做的缺点是,由于树脂含量低,流动性相对较差,导致制造出来的大曲面和构型复杂的复合材料表面质量较差,可能会使复合材料的耐腐蚀性能降低。而表面膜可以与预浸料共固化,使复合材料表面均一平整,无孔隙,对复合材料的保护作用明显,提高复合材料的耐老化性能。更能降低复合材料的制造成本,减少劳作时间。
目前现有的表面膜,如Henkel公司的HC9837.1、EA9845SF和Cytec公司的FM99等表面膜,虽然固化后的表面状态良好,但是固化后的产物的拉伸断裂伸长率相对较低,而且固化后表面膜也相对较脆。对于一些需求高表面质量和高柔韧性的复合材料而言,它在使用过程中可能会出现高形变的情形,这就要求复合材料表面在保持高质量的同时,还应具有较高的韧性和较高的伸长率,现有的表面膜在高形变的状态下应用,会出现龟裂现象。
发明内容
本发明的目的是为了解决航空航天用的高柔韧性复合材料表面质量差,不能使基材表面均一平整,无孔隙,且在高形变下不能保持高表面质量的问题,而提供一种高伸长率的韧性复合材料表面膜及其制备方法。
一种高伸长率的韧性复合材料表面膜按重量份数由140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380制备而成。
一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法,是按以下步骤制备的:
一、按重量份数称取140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380;
步骤一中所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
①、将二聚酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下以2℃/min~5℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至100℃~105℃,再在搅拌速度为500r/min~600r/min和反应温度为100℃~105℃的条件下反应4h~6h,得到混合物A;
步骤①中所述的二聚酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(30~50):10;
步骤①中所述的二聚酸与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的质量比为(30~50):0.25;
步骤①中所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017或Pripol 1022;
②、向步骤①中得到的混合物A中加入丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,在反应温度为85℃~90℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,再加入对苯二酚,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应2h~4h,得到混合物B;
步骤②中所述的丙烯酸丁酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(700~800):40;
步骤②中所述的丙烯酸异辛酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(150~250):40;
步骤②中所述的对苯二酚的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(5~15):40;
③、向混合物B中加入环氧树脂E-51,再在反应温度为100℃~105℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
步骤③中所述的环氧树脂E-51的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(800~1200):40;
二、将步骤一中称取的140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂和10份~30份环氧树脂加入到反应容器中,再在反应温度为120℃~130℃和搅拌速度为300r/min~500r/min的条件下混合3h~5h,得到混合树脂;
三、将混合树脂加入到开炼机上,再依次加入步骤一中称取的5份~6份双氰胺、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380,再在开炼机的转速为23r/min~25r/min下混炼30min~40min,再加入步骤一中称取的3份~5份固化剂,再在开炼机的转速为23r/min~25r/min下混炼20min~30min,得到混炼后的表面膜胶料;
四、以聚酯无纺布为载体,将混炼后的表面膜胶料在压膜机上进行压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜。
本发明的优点:
一、本发明制备的高伸长率的韧性复合材料表面膜固化条件为120℃/90min或177℃/60min;固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜常温粘接的拉伸剪切强度为18.2MPa~21.5MPa,常温拉伸断裂伸长率为100.1%~160.3%,表面均一平整,无孔隙,耐油耐湿热性能优异;
二、本发明将二聚酸与丙烯酸酯的嵌段共聚物与环氧树脂反应,制得二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;使制得的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂分子量增大,链段增长,柔韧性增加;另外大量酯基的引入也有助于提高了环氧树脂本身的韧性,使本发明制备的固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜具有较高的伸长率;可以应用到形变、伸长率较大,表面质量要求较高的复合材料结构件中;一般的复合材料表面膜固化后脆性大,不能应用到形变大的部位,使应用受到限制,而本发明解决了此难题,可广泛应用于航空航天等领域。
本发明可获得一种高伸长率的韧性复合材料表面膜。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式是一种高伸长率的韧性复合材料表面膜按重量份数由140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380制备而成。
本实施方式所述的气相白炭黑A380为德国德固赛公司产品。
本实施方式的优点:
一、本实施方式制备的高伸长率的韧性复合材料表面膜固化条件为120℃/90min或177℃/60min;固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜常温粘接的拉伸剪切强度为18.2MPa~21.5MPa,常温拉伸断裂伸长率为100.1%~160.3%,表面均一平整,无孔隙,耐油耐湿热性能优异;
二、本实施方式将二聚酸与丙烯酸酯的嵌段共聚物与环氧树脂反应,制得二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;使制得的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂分子量增大,链段增长,柔韧性增加;另外大量酯基的引入也有助于提高了环氧树脂本身的韧性,使本实施方式制备的固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜具有较高的伸长率;可以应用到形变、伸长率较大,表面质量要求较高的复合材料结构件中;一般的复合材料表面膜固化后脆性大,不能应用到形变大的部位,使应用受到限制,而本发明解决了此难题,可广泛应用于航空航天等领域。
本实施方式可获得一种高伸长率的韧性复合材料表面膜。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述的固化剂为EH-4356S。其他与具体实施方式一相同。
本实施方式所述的EH-4356S为日本ADEKA公司产品。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一的不同点是:所述的环氧树脂为环氧树脂E-20。其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一的不同点是:所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
一、将二聚酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下以2℃/min~5℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至100℃~105℃,再在搅拌速度为500r/min~600r/min和反应温度为100℃~105℃的条件下反应4h~6h,得到混合物A;
步骤一中所述的二聚酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(30~50):10;
步骤一中所述的二聚酸与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的质量比为(30~50):0.25;
二、向步骤一中得到的混合物A中加入丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,在反应温度为85℃~90℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,再加入对苯二酚,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应2h~4h,得到混合物B;
步骤二中所述的丙烯酸丁酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(700~800):40;
步骤二中所述的丙烯酸异辛酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(150~250):40;
步骤二中所述的对苯二酚的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(5~15):40;
三、向混合物B中加入环氧树脂E-51,再在反应温度为100℃~105℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
步骤三中所述的环氧树脂E-51的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(800~1200):40。其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一的不同点是:步骤一中所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017或Pripol 1022。其他与具体实施方式一至四相同。
本实施方式所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017和Pripol 1022均为英国CRODA公司产品;
本实施方式所述的Pripol 1013的酸值为196mgKOH/g,25℃粘度为7100mPa·s,二聚体含量为95%;
本实施方式所述的Pripol 1017的酸值为193mgKOH/g,25℃粘度为8000mPa·s,二聚体含量为77%;
本实施方式所述的Pripol 1022的酸值为93mgKOH/g,25℃粘度为5800mPa·s,二聚体含量为74%。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一的不同点是:所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm。其他与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一的不同点是:一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法是按以下步骤制备的:
一、按重量份数称取140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380;
步骤一中所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
①、将二聚酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下以2℃/min~5℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至100℃~105℃,再在搅拌速度为500r/min~600r/min和反应温度为100℃~105℃的条件下反应4h~6h,得到混合物A;
步骤①中所述的二聚酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(30~50):10;
步骤①中所述的二聚酸与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的质量比为(30~50):0.25;
步骤①中所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017或Pripol 1022;
②、向步骤①中得到的混合物A中加入丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,在反应温度为85℃~90℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,再加入对苯二酚,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应2h~4h,得到混合物B;
步骤②中所述的丙烯酸丁酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(700~800):40;
步骤②中所述的丙烯酸异辛酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(150~250):40;
步骤②中所述的对苯二酚的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(5~15):40;
③、向混合物B中加入环氧树脂E-51,再在反应温度为100℃~105℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
步骤③中所述的环氧树脂E-51的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(800~1200):40;
二、将步骤一中称取的140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂和10份~30份环氧树脂加入到反应容器中,再在反应温度为120℃~130℃和搅拌速度为300r/min~500r/min的条件下混合3h~5h,得到混合树脂;
三、将混合树脂加入到开炼机上,再依次加入步骤一中称取的5份~6份双氰胺、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380,再在开炼机的转速为23r/min~25r/min下混炼30min~40min,再加入步骤一中称取的3份~5份固化剂,再在开炼机的转速为23r/min~25r/min下混炼20min~30min,得到混炼后的表面膜胶料;
四、以聚酯无纺布为载体,将混炼后的表面膜胶料在压膜机上进行压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜。其他与具体实施方式一至六相同。
本实施方式所述的气相白炭黑A380为德国德固赛公司产品;
本实施方式所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017和Pripol 1022均为英国CRODA公司产品;
本实施方式所述的Pripol 1013的酸值为196mgKOH/g,25℃粘度为7100mPa·s,二聚体含量为95%;
本实施方式所述的Pripol 1017的酸值为193mgKOH/g,25℃粘度为8000mPa·s,二聚体含量为77%;
本实施方式所述的Pripol 1022的酸值为93mgKOH/g,25℃粘度为5800mPa·s,二聚体含量为74%。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一的不同点是:步骤一中所述的环氧树脂为环氧树脂E-20。其他与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一的不同点是:步骤四中所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm。其他与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一的不同点是:步骤一中所述的固化剂为EH-4356S。其他与具体实施方式一至九相同。
本实施方式所述的EH-4356S为日本ADEKA公司产品。
采用以下实施例验证本发明的有益效果:
实施例一:一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法是按以下步骤制备的:
一、按重量份数称取180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、30份环氧树脂、6份双氰胺、5份固化剂、10份轻质碳酸钙和5份气相白炭黑A380;
步骤一中所述的环氧树脂为环氧树脂E-20;
步骤一中所述的固化剂为EH-4356S;
步骤一中所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
①、将40g二聚酸、10g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.25g 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为550r/min的条件下以3℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至102℃,再在搅拌速度为550r/min和反应温度为102℃的条件下反应4h,得到混合物A;
步骤①中所述的二聚酸为Pripol 1013;
②、向步骤①中得到的混合物A中加入750g丙烯酸丁酯和200g丙烯酸异辛酯,在反应温度为88℃和搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,再加入10g对苯二酚,再在搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,得到混合物B;
③、向混合物B中加入1000g环氧树脂E-51,再在反应温度为102℃和搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
二、将步骤一中称取的180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂和30份环氧树脂加入到反应容器中,再在反应温度为130℃和搅拌速度为500r/min的条件下混合5h,得到混合树脂;
三、将混合树脂加入到开炼机上,再依次加入步骤一中称取的6份双氰胺、10份轻质碳酸钙和5份气相白炭黑A380,再在开炼机的转速为25r/min下混炼40min,再加入步骤一中称取的5份固化剂,再在开炼机的转速为25r/min下混炼30min,得到混炼后的表面膜胶料;
四、以聚酯无纺布为载体,将混炼后的表面膜胶料在压膜机上进行压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜;
步骤四中所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm。
本实施例所述的EH-4356S为日本ADEKA公司产品;
本实施例所述的气相白炭黑A380为德国德固赛公司产品;
本实施例所述的二聚酸Pripol 1013为英国CRODA公司产品;所述的Pripol 1013的酸值为196mgKOH/g,25℃粘度为7100mPa·s,二聚体含量为95%。
实施例一制备的高伸长率的韧性复合材料表面膜固化条件为120℃/90min;固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜常温粘接的拉伸剪切强度为18.2MPa~19.4MPa,常温拉伸断裂伸长率为140.5%~160.3%,表面均一平整,无孔隙,耐油耐湿热性能优异。
实施例二:一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法是按以下步骤制备的:
一、按重量份数称取160份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、20份环氧树脂、6份双氰胺、4份固化剂、15份轻质碳酸钙和8份气相白炭黑A380;
步骤一中所述的环氧树脂为环氧树脂E-20;
步骤一中所述的固化剂为EH-4356S;
步骤一中所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
①、将40g二聚酸、10g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.25g 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为550r/min的条件下以3℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至102℃,再在搅拌速度为550r/min和反应温度为102℃的条件下反应4h,得到混合物A;
步骤①中所述的二聚酸为Pripol 1017;
②、向步骤①中得到的混合物A中加入750g丙烯酸丁酯和200g丙烯酸异辛酯,在反应温度为88℃和搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,再加入10g对苯二酚,再在搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,得到混合物B;
③、向混合物B中加入1000g环氧树脂E-51,再在反应温度为102℃和搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
二、将步骤一中称取的160份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂和20份环氧树脂加入到反应容器中,再在反应温度为120℃和搅拌速度为400r/min的条件下混合4h,得到混合树脂;
三、将混合树脂加入到开炼机上,再依次加入步骤一中称取的6份双氰胺、15份轻质碳酸钙和8份气相白炭黑A380,再在开炼机的转速为24r/min下混炼35min,再加入步骤一中称取的4份固化剂,再在开炼机的转速为24r/min下混炼25min,得到混炼后的表面膜胶料;
四、以聚酯无纺布为载体,将混炼后的表面膜胶料在压膜机上进行压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜;
步骤四中所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm。
本实施例所述的EH-4356S为日本ADEKA公司产品;
本实施例所述的气相白炭黑A380为德国德固赛公司产品;
本实施例所述的所述的二聚酸Pripol 1017为英国CRODA公司产品;所述的Pripol1017的酸值为193mgKOH/g,25℃粘度为8000mPa·s,二聚体含量为77%。
实施例二制备的高伸长率的韧性复合材料表面膜固化条件为120℃/90min;固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜常温粘接的拉伸剪切强度为19.2MPa~20.7MPa,常温拉伸断裂伸长率为120.9%~150.1%,表面均一平整,无孔隙,耐油耐湿热性能优异。
实施例三:一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法是按以下步骤制备的:
一、按重量份数称取140份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份环氧树脂、5份双氰胺、3份固化剂、20份轻质碳酸钙和10份气相白炭黑A380;
步骤一中所述的环氧树脂为环氧树脂E-20;
步骤一中所述的固化剂为EH-4356S;
步骤一中所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
①、将40g二聚酸、10g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.25g 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为550r/min的条件下以3℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至102℃,再在搅拌速度为550r/min和反应温度为102℃的条件下反应4h,得到混合物A;
步骤①中所述的二聚酸为Pripol 1022;
②、向步骤①中得到的混合物A中加入750g丙烯酸丁酯和200g丙烯酸异辛酯,在反应温度为88℃和搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,再加入10g对苯二酚,再在搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,得到混合物B;
③、向混合物B中加入1000g环氧树脂E-51,再在反应温度为102℃和搅拌速度为550r/min的条件下反应4h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
二、将步骤一中称取的140份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂和10份环氧树脂加入到反应容器中,再在反应温度为120℃和搅拌速度为300r/min的条件下混合3h,得到混合树脂;
三、将混合树脂加入到开炼机上,再依次加入步骤一中称取的5份双氰胺、20份轻质碳酸钙和10份气相白炭黑A380,再在开炼机的转速为23r/min下混炼30min,再加入步骤一中称取的3份固化剂,再在开炼机的转速为23r/min下混炼20min,得到混炼后的表面膜胶料;
四、以聚酯无纺布为载体,将混炼后的表面膜胶料在压膜机上进行压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜;
步骤四中所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm。
本实施例所述的EH-4356S为日本ADEKA公司产品;
本实施例所述的气相白炭黑A380为德国德固赛公司产品;
本实施例所述的所述的二聚酸Pripol 1022为英国CRODA公司产品;所述的Pripol1022的酸值为93mgKOH/g,25℃粘度为5800mPa·s,二聚体含量为74%。
实施例三制备的高伸长率的韧性复合材料表面膜固化条件为120℃/90min;固化后的高伸长率的韧性复合材料表面膜常温粘接的拉伸剪切强度为20.4MPa~21.5MPa,常温拉伸断裂伸长率为100.1%~130.0%,表面均一平整,无孔隙,耐油耐湿热性能优异。
Claims (6)
1.一种高伸长率的韧性复合材料表面膜,其特征在于所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜按重量份数由140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380制备而成;
所述的固化剂为EH-4356S;
所述的环氧树脂为环氧树脂E-20;
所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm;
所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
一、将二聚酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下以2℃/min~5℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至100℃~105℃,再在搅拌速度为500r/min~600r/min和反应温度为100℃~105℃的条件下反应4h~6h,得到混合物A;
步骤一中所述的二聚酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(30~50):10;
步骤一中所述的二聚酸与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的质量比为(30~50):0.25;
二、向步骤一中得到的混合物A中加入丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,在反应温度为85℃~90℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,再加入对苯二酚,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应2h~4h,得到混合物B;
步骤二中所述的丙烯酸丁酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(700~800):40;
步骤二中所述的丙烯酸异辛酯的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(150~250):40;
步骤二中所述的对苯二酚的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(5~15):40;
三、向混合物B中加入环氧树脂E-51,再在反应温度为100℃~105℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
步骤三中所述的环氧树脂E-51的质量与步骤一中二聚酸的质量比为(800~1200):40。
2.根据权利要求1所述的一种高伸长率的韧性复合材料表面膜,其特征在于步骤一中所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017或Pripol 1022。
3.一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法,其特征在于所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法是按以下步骤制备的:
一、按重量份数称取140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂、10份~30份环氧树脂、5份~6份双氰胺、3份~5份固化剂、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380;
步骤一中所述的二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂是按以下步骤制备的:
①、将二聚酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚加入到反应容器中,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下以2℃/min~5℃/min的升温速率将反应容器从室温升温至100℃~105℃,再在搅拌速度为500r/min~600r/min和反应温度为100℃~105℃的条件下反应4h~6h,得到混合物A;
步骤①中所述的二聚酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(30~50):10;
步骤①中所述的二聚酸与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的质量比为(30~50):0.25;
步骤①中所述的二聚酸为Pripol 1013、Pripol 1017或Pripol 1022;
②、向步骤①中得到的混合物A中加入丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,在反应温度为85℃~90℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,再加入对苯二酚,再在搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应2h~4h,得到混合物B;
步骤②中所述的丙烯酸丁酯的质量与步骤①中二聚酸的质量比为(700~800):40;
步骤②中所述的丙烯酸异辛酯的质量与步骤①中二聚酸的质量比为(150~250):40;
步骤②中所述的对苯二酚的质量与步骤①中二聚酸的质量比为(5~15):40;
③、向混合物B中加入环氧树脂E-51,再在反应温度为100℃~105℃和搅拌速度为500r/min~600r/min的条件下反应4h~6h,得到二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂;
步骤③中所述的环氧树脂E-51的质量与步骤①中二聚酸的质量比为(800~1200):40;
二、将步骤一中称取的140份~180份二聚酸丙烯酸酯嵌段共聚物改性环氧树脂和10份~30份环氧树脂加入到反应容器中,再在反应温度为120℃~130℃和搅拌速度为300r/min~500r/min的条件下混合3h~5h,得到混合树脂;
三、将混合树脂加入到开炼机上,再依次加入步骤一中称取的5份~6份双氰胺、10份~20份轻质碳酸钙和5份~10份气相白炭黑A380,再在开炼机的转速为23r/min~25r/min下混炼30min~40min,再加入步骤一中称取的3份~5份固化剂,再在开炼机的转速为23r/min~25r/min下混炼20min~30min,得到混炼后的表面膜胶料;
四、以聚酯无纺布为载体,将混炼后的表面膜胶料在压膜机上进行压制,得到高伸长率的韧性复合材料表面膜。
4.根据权利要求3所述的一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法,其特征在于步骤一中所述的环氧树脂为环氧树脂E-20。
5.根据权利要求3所述的一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法,其特征在于步骤四中所述的高伸长率的韧性复合材料表面膜的厚度为0.15mm~0.20mm。
6.根据权利要求3所述的一种高伸长率的韧性复合材料表面膜的制备方法,其特征在于步骤一中所述的固化剂为EH-4356S。
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