CN105126882A - 一种单乙醇胺分子内脱水催化剂 - Google Patents

一种单乙醇胺分子内脱水催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种单乙醇胺分子内脱水催化剂，催化剂的载体为酸活化蒙脱土，活性组分的组成为CsaXbYcOd，其中X为磷、铁或硼元素，Y为稀土元素，O为氧元素；a、b、c、d是Cs、X、Y、O的摩尔比，当a＝1时，b＝0.5～2，c＝0.2～1，d值取决于a、b、c。本发明利用酸活化蒙脱土和磷、铁或硼化物共同调节催化剂的酸性，同时利用稀土元素和Cs共同调节催化剂的碱性，所得催化剂用于单乙醇胺分子内脱水反应合成氮丙啶，可同时提高单乙醇胺的转化率和氮丙啶的选择性。

Description

一种单乙醇胺分子内脱水催化剂
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及到一种单乙醇胺分子内脱水合成氮丙啶的催化剂。
背景技术
氮丙啶分子式为：C2H5N，又称乙撑亚胺、氮丙啶、氮丙环和乙烯亚胺等，是重要的有机合成中间体，广泛用于制备抗恶性肿瘤药物、杀虫剂、活性染料等。
氮丙啶最初的工业制法为液相法，以单乙醇胺为原料，经分子内脱水反应可以得到氮丙啶，反应方程式如下：
该反应中需要大量的浓硫酸和浓碱，成本较高，产率低，生成了大量利用价值低的无机盐副产品。因此，乙醇胺气固相分子内催化脱水合成氮丙啶引起了广泛关注。
专利JP5010593、US4301036报道了以钨氧化物、钨氧化物及硅氧化物组成的催化剂催化单乙醇胺分子内脱水合成氮丙啶的方法，美国专利US4289656、US4358405、US4337175、US4376732提出了用铌或钽氧化物与铁和铬氧化物组成的复合氧化物，氧化铌或氧化钽复合氧化物与碱土金属氧化物作为催化剂生产氮丙啶类化合物的方法。使用这些催化剂催化反应时，单乙醇胺转化率或者氮丙啶选择性较低，不利于工业化生产。
欧洲专利EP0227461、EP0230776、EP228898报道了硅或磷与碱土金属或碱金属组成的复合氧化物催化剂提高了单乙醇胺转化率及氮丙啶的选择性。中国专利CN101284244A提出了以ZSM-5分子筛为载体，负载碱金属或碱土金属和磷的催化剂，单乙醇胺的转化率84％，氮丙啶的选择性达到84％。中国专利CN103657694A报道了钛、磷、硼、碱土金属以及碱金属组成的复合氧化物催化剂，氮丙啶的选择性达到92％，但单乙醇胺转化率仅为63％。
目前，弱酸碱协同催化合成氮丙啶已形成共识。现有技术中，催化剂酸性强，容易发生分子间缩合反应生成哌嗪类副产物，导致氮丙啶选择性降低；催化剂碱性强，容易发生脱氨基反应生成副产物乙醛，乙醛进一步与产物氮丙啶发生反应生成1-氮丙啶基乙醇，从而影响了氮丙啶产品选择性的进一步提高。目前专利报道的催化剂仅通过磷化物或硼化物来调节酸性，在原料转化率提高的同时，会导致氮丙啶的选择性大副下降，难以同时获得较高的单乙醇胺转化率和氮丙啶转化率。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述催化剂的缺点，提供一种活性高、选择性好的用于单乙醇胺分子内脱水合成氮丙啶的催化剂。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：催化剂的载体为酸活化蒙脱土，活性组分的组成为CsaXbYcOd，其中X为磷、铁或硼元素，Y为稀土元素，O为氧元素；a、b、c、d是Cs、X、Y、O的摩尔比，当a＝1时，b＝0.5～2，c＝0.2～1，d值取决于a、b、c。
本发明催化剂的活性组分中，优选X为磷元素，Y为镧或铈元素，O为氧元素；当a＝1时，b＝0.8～1，c＝0.3～0.7，d值取决于a、b、c。
本发明进一步优选催化剂中活性组分CsaXbYcOd的负载量为10％～40％。
本发明催化剂由下述步骤制备而成：
1、制备酸活化蒙脱土
将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～10％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100～104℃活化16～36小时，离心分离，沉淀用蒸馏水洗至中性，60～80℃干燥10～12小时，650～900℃焙烧2～6小时，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，将硝酸铯、X化合物、Y化合物加入去离子水中，加入硝酸调至中性，得到浸渍液；将酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，120℃干燥12小时，650～1100℃焙烧2～6小时，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂。
上述制备酸活化蒙脱土步骤1中，优选将蒙脱土分散于质量分数为20％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100～104℃活化24～36小时，离心分离，沉淀用蒸馏水洗至中性，60～80℃干燥10～12小时，800～900℃焙烧4小时，制备成酸活化蒙脱土。
上述制备单乙醇胺分子内脱水催化剂步骤2中，优选将酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，120℃干燥12小时，800～900℃焙烧4小时，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂。
上述的酸为磷酸、硝酸、硫酸中的任意一种。
上述的X化合物是正磷酸、焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸、多磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸钾、硝酸铁、硼酸、氧化硼中的任意一种。
上述的Y化合物是硝酸镧、硝酸铈、硝酸镨、硝酸钕、硝酸铒、硝酸铕、硝酸镝、硝酸镱、硝酸铽、硝酸钇中的任意一种。
与传统酸性催化剂相比，本发明的优点在于：
(1)本发明以酸活化蒙脱土为载体，利用酸活化蒙脱土的弱酸性和磷、铁或硼化物的弱酸性来共同调节催化剂的酸性，利用稀土元素和Cs共同调节催化剂的碱性，可达到同时提高单乙醇胺转化率和氮丙啶选择性的目的，避免了传统催化剂仅通过磷化物或硼化物来调节酸性，在原料转化率提高的同时导致氮丙啶的选择性大副下降的技术问题。
(2)本发明将蒙脱土酸活化处理后作为载体，用等体积浸渍法负载活性组分制备成催化剂，方法简单，条件可控，所得催化剂利用蒙脱土载体独特的孔道择形作用，改善了反应原料及产品在催化剂孔内的扩散效果，同时限制了分子间缩合副产物生成，特别是减少了反应副产物乙醛与原料或目的产物的反应，从而提高了氮丙啶的选择性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
1、制备酸活化蒙脱土
将16.33g蒙脱土分散于800g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中900℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.4La1.0O18的化学计量比，将0.26g硝酸铯、0.19g六水合硝酸镧、0.22g三水合磷酸铵加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.4La1.0O18的负载量为20.0％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至900℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂。所制备的催化剂用BelsorpMax型物理吸附仪进行测试，其比表面积为14.96m2/g、孔容为0.099cm3/g、平均孔径为26.62nm。
实施例2
1、制备酸活化蒙脱土
将16.33g蒙脱土分散于800g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中800℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.4Ce1.0O18的化学计量比，将0.35g硝酸铯、0.26g六水合硝酸铈、0.13g焦磷酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.4Ce1.0O18的负载量为27.0％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至800℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为10.48m2/g、孔容为0.043cm3/g、平均孔径为16.27nm。
实施例3
1、制备酸活化蒙脱土
将20g蒙脱土分散于480g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为4％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中650℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.4Pr1.5O19.5的化学计量比，将0.25g硝酸铯、0.38g六水合硝酸镨、0.14g磷酸氢二铵加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.4Pr1.5O19.5的负载量为21％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至650℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为43.96m2/g、孔容为0.448cm3/g、平均孔径为40.82nm。
实施例4
1、制备酸活化蒙脱土
将8.0g蒙脱土分散于792g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为1％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100℃活化16小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中900℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.4Nd1.2O18.6的化学计量比，将0.33g硝酸铯、0.30g六水合硝酸钕、0.11g偏磷酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.4Nd1.2O18.6的负载量为26.5％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至900℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为25.09m2/g、孔容为0.266cm3/g、平均孔径为42.35nm。
实施例5
1、制备酸活化蒙脱土
将20g蒙脱土分散于480g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为4％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中700℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.4Er0.8O17.4的化学计量比，将0.38g硝酸铯、0.24g六水合硝酸铒、0.15g正磷酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.4Er0.8O17.4的负载量为28.5％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至700℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为14.06m2/g、孔容为0.102cm3/g、平均孔径为28.91nm。
实施例6
1、制备酸活化蒙脱土
将10.0g蒙脱土分散于190g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为5％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化36小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中750℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0B3.5Eu1.0O16.5的化学计量比，将0.30g硝酸铯、0.23g六水合硝酸铕、0.11g硼酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0B3.5Eu1.0O16.5的负载量为22％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至750℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为12.41m2/g、孔容为0.080cm3/g、平均孔径为25.81nm。
实施例7
1、制备酸活化蒙脱土
将20.0g蒙脱土分散于180g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为10％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中800℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P3.0Dy1.0O21的化学计量比，将0.35g硝酸铯、0.27g六水合硝酸镝、0.15g亚磷酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P3.0Dy1.0O21的负载量为30％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至800℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为28.63m2/g、孔容为0.186cm3/g、平均孔径为25.63nm。
实施例8
1、制备酸活化蒙脱土
将8.0g蒙脱土分散于792g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为1％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100℃活化16小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中850℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.0Yb1.0O16的化学计量比，将0.30g硝酸铯、0.23g六水合硝酸镱、0.21g三水合磷酸铵加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.0Yb1.0O16的负载量为23％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至850℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为28.19m2/g、孔容为0.269cm3/g、平均孔径为36.62nm。
实施例9
1、制备酸活化蒙脱土
将16.33g蒙脱土分散于800g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中900℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P2.4Tb1.0O18的化学计量比，将0.35g硝酸铯、0.26g六水合硝酸铽、0.13g焦磷酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P2.4Tb1.0O18的负载量为27.5％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至900℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为20.58m2/g、孔容为0.032cm3/g、平均孔径为17.36nm。
实施例10
1、制备酸活化蒙脱土
将20g蒙脱土分散于480g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为4％的蒙脱土悬浮液，搅拌，104℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中650℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P3.0Y1.0O21的化学计量比，将0.38g硝酸铯、0.25g六水合硝酸钇、0.19g正磷酸加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P3.0Y1.0O21的负载量为30％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至650℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为23.06m2/g、孔容为0.236cm3/g、平均孔径为34.26nm。
实施例11
1、制备酸活化蒙脱土
将8.0g蒙脱土分散于792g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为1％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100℃活化16小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中900℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0Fe5.0La1.0O21的化学计量比，将0.38g硝酸铯、0.28g六水合硝酸镧、1.32g九水硝酸铁加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0Fe5.0La1.0O21的负载量为37.5％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至900℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为45.06m2/g、孔容为0.605cm3/g、平均孔径为24.36nm。
实施例12
1、制备酸活化蒙脱土
将8.0g蒙脱土分散于792g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为1％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100℃活化16小时，用离心机8000转/分钟离心6分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时然后置于马弗炉中900℃焙烧4小时，自然冷却至室温，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
2、制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，按照Cs3.0P3.0Ce2.0O24的化学计量比，将0.28g硝酸铯、0.42g六水合硝酸铈、0.29g三水合磷酸铵加入去离子水中，静置15分钟，得到浸渍液；按照Cs3.0P3.0Ce2.0O24的负载量为27.5％，将2.0g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2.0℃/分钟的升温速率升温至900℃，恒温焙烧4小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂，其比表面积为42.32m2/g、孔容为0.503cm3/g、平均孔径为21.36nm。
为了证明本发明的有益效果，发明人将实施例1～12制备的催化剂用于单乙醇胺分子内脱水，具体试验方法如下：
将2g催化剂装填固定床反应器，反应器内径为12mm，管长250mm，反应温度为420℃，反应中加入氮气稀释反应原料，氮气与单乙醇胺气体体积比为19:1，反应气体总空速(以标准状态计)为5000h-1，反应在常压条件下进行，反应6小时，反应产物用冷浴捕集，气相色谱分析，结果见表1。
表1本发明催化剂催化单乙醇胺分子内脱水反应结果
催化剂 单乙醇胺转化率 氮丙啶选择性
实施例1 89.49％ 88.15％
实施例2 90.86％ 84.53％
实施例3 91.05％ 86.63％
实施例4 90.49％ 84.8％
实施例5 85.40％ 87.26％
实施例6 87.13％ 84.74％
实施例7 88.01％ 83.26％
实施例8 81.13％ 90.33％
实施例9 91.50％ 85.14％
实施例10 87.37％ 86.04％
实施例11 78.64％ 87.91％
实施例12 91.91％ 87.81％

Claims (5)

1.一种单乙醇胺分子内脱水催化剂，其特征在于：催化剂的载体为酸活化蒙脱土，活性组分的组成为CsaXbYcOd，其中X为磷、铁或硼元素，Y为稀土元素，O为氧元素；a、b、c、d是Cs、X、Y、O的摩尔比，当a＝1时，b＝0.5～2，c＝0.2～1，d值取决于a、b、c；该催化剂由下述步骤制备而成：
(1)制备酸活化蒙脱土
将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～10％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100～104℃活化16～36小时，离心分离，沉淀用蒸馏水洗至中性，60～80℃干燥10～12小时，650～900℃焙烧2～6小时，制备成酸活化蒙脱土；
上述的酸为磷酸、硝酸、硫酸中的任意一种；
(2)制备单乙醇胺分子内脱水催化剂
采用等体积浸渍法，将硝酸铯、X化合物、Y化合物加入去离子水中，加入硝酸调至中性，得到浸渍液；将酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，120℃干燥12小时，650～1100℃焙烧2～6小时，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂；
上述的X化合物是正磷酸、焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸、多磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸钾、硝酸铁、硼酸、氧化硼中的任意一种；Y化合物是硝酸镧、硝酸铈、硝酸镨、硝酸钕、硝酸铒、硝酸铕、硝酸镝、硝酸镱、硝酸铽、硝酸钇中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的单乙醇胺分子内脱水催化剂，其特征在于：所述的X为磷元素，Y为镧或铈元素，O为氧元素；当a＝1时，b＝0.8～1，c＝0.3～0.7，d值取决于a、b、c。
3.根据权利要求1或2所述的单乙醇胺分子内脱水催化剂，其特征在于：所述的活性组分CsaXbYcOd的负载量为10％～40％。
4.根据权利要求3所述的单乙醇胺分子内脱水催化剂，其特征在于：所述的制备酸活化蒙脱土步骤(1)中，将蒙脱土分散于质量分数为20％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100～104℃活化24～36小时，离心分离，沉淀用蒸馏水洗至中性，60～80℃干燥10～12小时，800～900℃焙烧4小时，制备成酸活化蒙脱土。
5.根据权利要求4所述的酸活化蒙脱土载铯催化剂，其特征在于：所述的制备单乙醇胺分子内脱水催化剂步骤(2)中，采用等体积浸渍法，将硝酸铯、X化合物、Y化合物加入去离子水中，加入硝酸调至中性，得到浸渍液；将酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，120℃干燥12小时，800～900℃焙烧4小时，过40～60目筛，制备成单乙醇胺分子内脱水催化剂。
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