CN107915709B - 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法 - Google Patents

环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107915709B
CN107915709B CN201610878313.6A CN201610878313A CN107915709B CN 107915709 B CN107915709 B CN 107915709B CN 201610878313 A CN201610878313 A CN 201610878313A CN 107915709 B CN107915709 B CN 107915709B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
ethylene oxide
carbon dioxide
ethylene carbonate
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610878313.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107915709A (zh
Inventor
陈梁锋
何文军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
China Petrochemical Corp
Original Assignee
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
China Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology, China Petrochemical Corp filed Critical Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority to CN201610878313.6A priority Critical patent/CN107915709B/zh
Publication of CN107915709A publication Critical patent/CN107915709A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107915709B publication Critical patent/CN107915709B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C07D317/38—Ethylene carbonate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，主要解决现有技术非均相催化剂活性低的问题。本发明通过采用包括环氧乙烷和二氧化碳在反应条件下与催化剂接触的步骤；所述催化剂为负载型复合金属氧化物催化剂MO‑TO2/SP；M为碱土金属Mg、Ca、Sr或Ba中的至少一种；T为Ti或Zr中的至少一种；SP为多孔氧化硅、SBA‑15、MCM‑41、MCF、HMS、氧化铝或活性炭中的至少一种；MO的重量含量为1～20％，TO2的重量含量为5～30％，SP的重量含量为50～94％的技术方案较好地解决了该问题，可用于环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的工业生产中。

Description

环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法
技术领域
本发明涉及一种环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法。
背景技术
碳酸乙烯酯是一种性能优良的溶剂和精细化工中间体，是有机化工潜在的基础原料。同时，CO2是一种温室气体，如何有效的固定已经成为本世纪最具挑战性的课题之一。而通过环氧乙烷和CO2反应合成碳酸乙烯酯就是其中一种很好的固定方法。随着最近以碳酸乙烯酯为原料联产碳酸二甲酯和乙二醇反应日益受到关注，通过环状碳酸酯固定CO2的途径也受到了越来越多的重视。
目前已报道的生产环状碳酸酯的多相催化剂包括MgO、MgO/Al2O3和Cs/KX等，这些催化剂均存在着催化活性低的问题。
Yano等(Chem.Commu.,1997,1129-1130)使用MgO作为催化剂，用于环氧丙烷与CO2反应生成碳酸丙烯酯的反应，135℃反应12小时，得到碳酸丙烯酯的得率为41％。
Yamaguchi等(J.Am.Chem.Soc.,1999,121,4526-4527)使用MgO/Al2O3作为催化剂，用于环氧丙烷与CO2反应生成碳酸丙烯酯的反应，100℃反应24小时，得到碳酸丙烯酯的得率为88％，但催化剂和底物环氧丙烷的质量比高达2.2。
Tu等(J.Catal.,2001,199,85-91)使用Cs/KX作为催化剂，用于环氧乙烷与CO2反应生成碳酸乙烯酯的反应，150℃反应3小时后，得到碳酸乙烯酯的收率为14％。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术存在非均相催化剂活性低的问题，提供一种新的环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法。该方法具有催化剂活性高的特点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，包括环氧乙烷和二氧化碳在反应条件下与催化剂接触的步骤；
所述催化剂为负载型复合金属氧化物催化剂MO-TO2/SP；M为碱土金属Mg、Ca、Sr或Ba中的至少一种；T为Ti或Zr中的至少一种；SP为多孔氧化硅、SBA-15、MCM-41、MCF、HMS、氧化铝或活性炭中的至少一种；MO的重量含量为1～20％，TO2的重量含量为5～30％，SP的重量含量为50～94％。
上述技术方案中，优选地，M为Mg或Ba中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，T为Zr。
上述技术方案中，优选地，SP为多孔氧化硅、SBA-15、MCF、氧化铝或活性炭中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，MO的重量含量为8～18％，TO2的重量含量为5～20％，SP的重量含量为62～87％。
上述技术方案中，所述反应条件包括：反应温度60～200℃，优选为80～160℃；反应压力0.1～10.0兆帕，优选为0.5～8.0兆帕。
上述技术方案中，催化剂与环氧乙烷的重量比为(0.001～1):1，优选为(0.005～0.5):1。
本发明方法中所述催化剂的制备方法如下：将M和T的可溶性盐类溶于水中，加入载体SP后，升温蒸干，然后烘干、焙烧即得所述MO-TO2/SP催化剂。其中M和T的可溶性盐类可以是硝酸盐和醋酸盐，优选为硝酸盐。烘干温度为100～150℃，烘干时间为5～24小时。焙烧温度为550～650℃，焙烧时间为1～24小时。
本发明方法采用载体负载的复合金属氧化物催化剂，碱土金属氧化物组分和IVB族金属氧化物组分之间存在着明显的酸碱协同催化作用，催化剂性质稳定，活性中心不易流失，解决了非均相催化剂活性低的问题。采用本发明方法，在反应温度为120℃，反应压力为3.0MPa，催化剂和环氧乙烷的质量比为0.05：1时反应3h，环氧乙烷的转化率为94.2％，碳酸乙烯酯的选择性为99.2％，催化剂分离后套用5次，活性降低小于10％，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
称取8.5g六水合硝酸镁和7.0g五水合硝酸锆溶于100ml水中，将10g多孔SiO2(Degussa Aerosil 200)加入其中，升温至90℃蒸干后，在120℃烘箱中干燥过夜，然后在550℃马弗炉中焙烧4h后得到负载混合金属氧化物催化剂MO-TO2/SP-1，其中MO的重量含量为10.2％，TO2的重量含量为14.8％，载体SP的重量含量为75.0％。
【实施例2】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为7.1g四水合醋酸镁，得到的催化剂为MO-TO2/SP-2。
【实施例3】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为5.1g四水合硝酸钙，得到的催化剂为MO-TO2/SP-3。
【实施例4】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为2.3g硝酸钡，得到的催化剂为MO-TO2/SP-4。
【实施例5】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为2.3g硝酸铯，所用的T金属盐为7.5g硝酸钛，得到的催化剂为MO-TO2/SP-5。
【实施例6】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为0.4g硝酸钡，所用的T金属盐为2.3g五水合硝酸锆，得到的催化剂为MO-TO2/SP-6。
【实施例7】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为6.2g硝酸钡，所用的T金属盐为19.5g五水合硝酸锆，得到的催化剂为MO-TO2/SP-7。
【实施例8】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为0.5g硝酸钡，所用的T金属盐为14.7g五水合硝酸锆，得到的催化剂为MO-TO2/SP-8。
【实施例9】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为4.3g硝酸铯，所用的T金属盐为2.8g五水合硝酸锆，得到的催化剂为MO-TO2/SP-9。
【实施例10】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为2.0g硝酸钡，所用的T金属盐为2.5g五水合硝酸锆，得到的催化剂为MO-TO2/SP-10。
【实施例11】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为0.4g硝酸钡，所用的T金属盐为6.3g五水合硝酸锆，得到的催化剂为MO-TO2/SP-11。
【实施例12】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为2.3g硝酸钡，所用的载体为10.0g SBA-15(比表面积为659m2/g)，得到的催化剂为MO-TO2/SP-12。
【实施例13】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为2.3g硝酸钡，所用的载体为10.0g氧化铝(γ-Al2O3，比表面积为151m2/g)，得到的催化剂为MO-TO2/SP-13。
【实施例14】
催化剂制备步骤与【实施例1】相同，只是所用的M金属盐为2.3g硝酸钡，所用的载体为10.0g活性炭(比表面积为850m2/g)，得到的催化剂为MO-TO2/SP-14。【实施例1】到【实施例14】所制备的催化剂中的组分和含量见表1。
表1
Figure BDA0001126121110000051
【对比例1】
催化剂的制备方法与【实施例1】相同，只是所用的盐仅有8.5g六水合硝酸镁，得到的催化剂为Comp-1，其中Mg的重量含量以MgO计为11.7％，载体的重量含量为88.3％。
【对比例2】
催化剂的制备方法与【实施例1】相同，只是所用的盐仅有7.0g五水硝酸锆，得到的催化剂为Comp-2，其中Zr的重量含量以ZrO2计为16.8％，载体的重量含量为83.2％。
【实施例15】
将【实施例3】所制得的催化剂MO-TO2/SP-4用作环氧乙烷和二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯的催化剂，反应条件如下：在300ml高压釜中加入150.0g环氧乙烷和7.5g催化剂，充入1.0MPa CO2，升温至120℃，再充入CO2，维持反应压力在3.0MPa，反应3h后冷却，打开反应釜，液体用色相色谱进行分析，测得环氧乙烷转化率(CEO％)为94.3％，碳酸乙烯酯(SEC％)选择性为99.2％。
【实施例16-28】
改变所使用的负载复合金属氧化物催化剂的种类，其余条件与【实施例14】所述的相同，得到的结果如表2所示。
表2
实施例 催化剂 环氧乙烷转化率，％ 碳酸乙烯酯选择性，％
16 MO-TO<sub>2</sub>/SP-1 65.6 98.7
17 MO-TO<sub>2</sub>/SP-2 63.5 98.1
18 MO-TO<sub>2</sub>/SP-3 88.2 98.5
19 MO-TO<sub>2</sub>/SP-5 82.3 99.0
20 MO-TO<sub>2</sub>/SP-6 43.2 99.1
21 MO-TO<sub>2</sub>/SP-7 94.5 98.6
22 MO-TO<sub>2</sub>/SP-8 57.1 99.2
23 MO-TO<sub>2</sub>/SP-9 79.3 99.1
24 MO-TO<sub>2</sub>/SP-10 91.4 99.1
25 MO-TO<sub>2</sub>/SP-11 35.6 99.0
26 MO-TO<sub>2</sub>/SP-12 94.3 98.6
27 MO-TO<sub>2</sub>/SP-13 78.1 99.1
28 MO-TO<sub>2</sub>/SP-14 86.2 98.1
【对比例3】
环氧乙烷与二氧化碳的反应采用与【实施例15】相同的方法，只是所用的催化剂为Comp-1，测得环氧乙烷的转化率(CEO％)为22.1％，碳酸乙烯酯选择性(SEC％)为89.8％。
【对比例4】
环氧乙烷与二氧化碳的反应采用与【实施例15】相同的方法，只是所用的催化剂为Comp-2，测得环氧乙烷的转化率(CEO％)为29.3％，碳酸乙烯酯选择性(SEC％)为81.9％。
【实施例29-33】
使用MO-TO2/SP-4作为催化剂，改变反应温度、反应压力催化剂和环氧乙烷的质量比，其它条件均与【实施例14】相同，催化剂活性和选择性如表3所示。
表3
实施例 反应温度,℃ 反应压力,MPa 催化剂/EO重量比 C<sub>EO</sub>％ S<sub>EC</sub>％
29 62 9.5 1：1 36.4 92.8
30 160 0.5 0.002：1 51.2 88.5
31 80 4.0 0.02：1 36.5 99.3
32 130 6.0 0.2：1 95.2 98.3
33 140 2.0 0.005：1 91.4 98.5
【实施例34】
【实施例15】反应结束后，将催化剂分离出来，重新在与【实施例15】相同的条件下进行反应，如此重复利用五次，结果表明催化剂活性损失小于10％，如表4所示。
表4
套用次数 C<sub>EO</sub>％ S<sub>EC</sub>％
1 93.5 99.1
2 93.2 99.3
3 92.5 99.2
4 91.5 98.7
5 90.1 98.9

Claims (9)

1.一种环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，包括环氧乙烷和二氧化碳在反应条件下与催化剂接触的步骤；
所述催化剂为负载型复合金属氧化物催化剂MO-TO2/SP；M为碱土金属Mg、Ca、Sr或Ba中的至少一种；T为Ti或Zr中的至少一种；SP为多孔氧化硅、SBA-15、MCM-41、MCF、HMS、氧化铝或活性炭中的至少一种；MO的重量含量为8～20％，TO2的重量含量为5～30％，SP的重量含量为50～87％。
2.根据权利要求1所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，M为Mg或Ba中的至少一种。
3.根据权利要求1所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，T为Zr。
4.根据权利要求1所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，SP为多孔氧化硅、SBA-15、MCF、氧化铝或活性炭中的至少一种。
5.根据权利要求1所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，MO的重量含量为8～18％，TO2的重量含量为5～20％，SP的重量含量为62～87％。
6.根据权利要求1所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，所述反应条件包括：反应温度60～200℃，反应压力0.1～10.0兆帕。
7.根据权利要求6所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，所述反应条件包括：反应温度80～160℃，反应压力0.5～8.0兆帕。
8.根据权利要求1所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，催化剂与环氧乙烷的重量比为(0.001～1):1。
9.根据权利要求8所述环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，催化剂与环氧乙烷的重量比为(0.005～0.5):1。
CN201610878313.6A 2016-10-08 2016-10-08 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法 Active CN107915709B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610878313.6A CN107915709B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610878313.6A CN107915709B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107915709A CN107915709A (zh) 2018-04-17
CN107915709B true CN107915709B (zh) 2020-01-03

Family

ID=61892157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610878313.6A Active CN107915709B (zh) 2016-10-08 2016-10-08 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107915709B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110339858B (zh) * 2019-07-17 2020-10-16 河南科技学院 用于合成甲基苯基碳酸酯的Bi2O3-PbO-SBA-15催化剂、制备方法及应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1569805A (zh) * 2003-07-17 2005-01-26 中国石油天然气股份有限公司 一种由二氧化碳与环氧乙（丙）烷合成碳酸乙（丙）烯酯的方法
TWI634949B (zh) * 2013-04-23 2018-09-11 獨立行政法人產業技術綜合研究所 Method for producing catalyst for cyclic carbonate synthesis

Also Published As

Publication number Publication date
CN107915709A (zh) 2018-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108187726B (zh) Al-SBA-15介孔分子筛的制备与用途及脂肪醇乙氧基化反应方法
US8609568B2 (en) Catalyst for oxidative dehydrogenation of propane to propylene
JP2013166096A (ja) グリセロールの水素化分解用触媒、及び該触媒を使用する１，３−プロパンジオールの製造方法
CN107915710B (zh) 用于生产碳酸乙烯酯的方法
KR101742360B1 (ko) 제올라이트 코팅층을 갖는 비스무스 몰리브데이트계 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법
CN107915709B (zh) 环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的方法
EP2915582A1 (en) Composite oxide, preparation method for same, and application thereof
CN108786778B (zh) 一种硅酸锆改性介孔氧化硅催化剂及其制备方法和应用
CN107915574B (zh) 用于合成碳酸二甲酯的方法
KR101810328B1 (ko) 프로필렌 직접산화 반응용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 프로필렌 직접산화 반응에 의한 프로필렌 옥사이드 제조방법
CN103896905A (zh) 用于环氧化物和二氧化碳制备碳酸烯酯的方法
CN104045619B (zh) 制备碳酸烯酯的方法
CN112403499B (zh) 一种钒磷氧催化剂的制备方法及其应用
CN111939884B (zh) 一种α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用
KR20180097543A (ko) 부타디엔 제조용 촉매의 재생 방법
CN107915707B (zh) 制备碳酸乙烯酯的方法
CN107915712B (zh) 用于制备碳酸乙烯酯的方法
CN107915714B (zh) 合成碳酸乙烯酯的方法
CN111097465B (zh) 钒磷氧化物催化剂的制备方法
US9393554B2 (en) Method for producing saturated aldehyde from 1,2-alkanediol
KR101667223B1 (ko) 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Ｒｈ/ＷｘＣ 불균일 촉매
CN112742433B (zh) 一种碳氮掺杂二氧化硅负载Pt催化剂及其制备方法和应用
CN106831308B (zh) 正戊醇制备正戊烯的方法
JP4359447B2 (ja) モノヒドロキシアセトンの製造方法
CN107321357A (zh) 一种醋酸加氢催化剂的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant