CN105121002A - 聚烯烃聚合反应器之间的链转移剂去除 - Google Patents
聚烯烃聚合反应器之间的链转移剂去除 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105121002A CN105121002A CN201380070458.8A CN201380070458A CN105121002A CN 105121002 A CN105121002 A CN 105121002A CN 201380070458 A CN201380070458 A CN 201380070458A CN 105121002 A CN105121002 A CN 105121002A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- polyolefin
- diluent
- slurries
- chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/242—Tubular reactors in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/245—Stationary reactors without moving elements inside placed in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
- B01J19/246—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants internally, i.e. the mixture circulating inside the vessel such that the upward stream is separated physically from the downward stream(s)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
一种系统和方法,其用于在第一反应器中在链转移剂存在下使烯烃聚合以形成第一聚烯烃,从第一反应器排放具有第一聚烯烃和链转移剂的转移浆液,以及在分离器中加工转移浆液以去除链转移剂并且提供具有第一聚烯烃和比转移浆液中更低含量的链转移剂的绒毛浆液。所述系统和方法提供用于将绒毛浆液馈送至第二反应器,在第二反应器中使烯烃聚合以形成第二聚烯烃,以及从第二反应器排放具有第二聚烯烃的浆液。
Description
技术领域
本发明一般涉及使用多个聚合反应器生产聚烯烃,并且更详细地说,涉及从串联的聚合反应器之间流动的聚烯烃浆液中去除链转移剂(诸如氢气)或使其再循环。
背景技术
这个部分意图向读者介绍可能与下文描述和/或要求的本发明方面有关的技术方面。据信这一论述有助于向读者提供帮助更好地理解本发明的各种方面的背景信息。因此,应了解,这些陈述应从这个角度解读,而不是对现有技术的承认。
随着化学和石化技术已取得进展,这些技术的产品已经在社会上变得越来越普遍。详细地说,随着用于将简单的分子构建基块键结成更长链(或聚合物)的技术已取得进展,通常呈各种塑料形式的聚合物产品已经越来越多地并入日常的项目中。聚烯烃聚合物,诸如聚乙烯、聚丙烯以及其共聚物,用于管路、零售和医药包装、食品和饮料包装、塑料袋、玩具、地毯、各种工业产品、汽车组件、电气用具和其它家用项目,等等。
特定类型的聚烯烃,诸如高密度聚乙烯(HDPE),特别适用于制造吹塑成型和注塑成型的物品,诸如食品和饮料容器、薄膜以及塑料管。其它类型的聚烯烃,诸如低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、等规聚丙烯(iPP)以及间规聚丙烯(sPP),也适于类似的应用。应用的机械要求,诸如拉伸强度和密度,和/或化学要求,诸如热稳定性、分子量以及化学反应性,通常决定什么类型的聚烯烃是适合的。
如可以从上文的用途清单推导出的聚烯烃结构的一个益处在于其一般与其所接触的物品或产品不起反应。这允许聚烯烃产品用于住宅、商业以及工业环境中,包括食品和饮料储存和运输、消费电子品、农业、航运、以及车辆结构。聚烯烃的住宅、商业以及工业用途的多样性已经转变成对可以被挤压、注塑、吹塑或以其它方式成形为最终可消费产品或组件的原料聚烯烃的实质性需求。
为了满足这种需求,存在可以使烯烃聚合形成聚烯烃的各种工艺。这些工艺可以在石化设施处或石化设施附近进行,这样可以迅速获取短链烯烃分子(单体和共聚单体),诸如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、癸烯,以及长得多的聚烯烃聚合物的其它构建基块。这些单体和共聚单体可以在液相聚合反应器和/或气相聚合反应器中聚合。随着在反应器中聚合期间聚合物链发展,在反应器中产生固体粒子,被称为“绒毛”或“薄片”或“粉末”。
绒毛可以具有所关注的一种或多种熔融、物理、流变和/或机械特性,诸如密度、熔融指数(MI)、熔体流动速率(MFR)、共聚单体含量、分子量、结晶度,等等。取决于将要应用聚烯烃绒毛或随后成球的聚烯烃的应用,绒毛的不同特性可能是需要的。在反应器内诸如温度、压力、化学浓度、聚合物生产速率、催化剂类型等反应条件的选择和控制可能影响绒毛特性。
除了一种或多种烯烃单体之外,可以将用于促进单体聚合的催化剂(例如,齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)、茂金属、铬基、后茂金属、镍等)添加至反应器中。举例来说,催化剂可以是经由反应器进料流添加并且在添加后悬浮于反应器内的流体介质中的粒子。不同于单体,催化剂一般在聚合反应中不会被消耗。此外,可以将诸如异丁烷、丙烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷和/或正己烷的惰性烃添加至反应器中并且用作稀释剂以运载反应器的内含物。然而,一些聚合工艺可能不采用独立的稀释剂,诸如在丙烯单体本身充当稀释剂的聚丙烯生产的所选实例的情况下。一般来说,稀释剂可以促进聚合物浆液在反应器中循环、从反应器中的聚合物浆液去除热,等等。
反应器的浆液排放物通常包括聚合物绒毛以及非聚合物组分,诸如未反应的烯烃单体(和共聚单体)、稀释剂,等等。这种排放物流一般诸如经由稀释剂/单体回收系统(例如,闪蒸容器或分离器容器、清洗塔等)加工以使非聚合物组分与聚合物绒毛分离。举例来说,可以处理来自回收系统的所回收的稀释剂、未反应的单体、以及其它非聚合物组分并且使其再循环至反应器。关于所回收的聚合物(固体),在将聚合物送至客户之前,可以处理聚合物以使残余催化剂失活,去除夹带或溶解的烃,干燥聚合物,以及在挤压机中使聚合物成球,等等。
在一些情况下,为了增大聚烯烃聚合线路的容量或达成某些所需的聚合物特征,可以采用多于一个聚合反应器,其中每个反应器具有其自己的条件组。在某些实例中,反应器(例如,环流反应器)可以串联连接,以使得来自一个反应器的聚合物浆液可以被转移至后续反应器,等等,直至产生从最终或终端反应器排放的具有所需特征组的聚烯烃聚合物。可以设定并维持相应的反应器条件,包括聚合配方,以使得聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯)聚合物产物是单峰、双峰或多峰的。
聚烯烃生产的竞争业务驱使制造商持续改进其工艺以降低生产成本、改进产品质量、增加操作灵活性和能力、扩大产品构成种类和能力,等等。在每年生产数十亿磅聚烯烃的工业中,小的渐进式改进,诸如产品质量和种类,可以产生显著的经济效益、增加的销售量、更大的市场份额、更高的价格差益和净回值,等等。
发明内容
本发明的一个方面涉及一种聚烯烃反应器系统,其包括:第一反应器,其被配置成产生具有稀释剂和第一聚烯烃的第一反应器排放物;稀释剂分离器,其被配置成接收第一反应器排放物的至少一部分并且形成包含稀释剂的稀释剂再循环流以及包含稀释剂和第一聚烯烃的分离器产物流;第二反应器,其被配置成接收稀释剂分离器产物流并且产生具有第二聚烯烃的第二反应器排放物;以及稀释剂进料流,其被配置成引入新鲜的稀释剂至稀释剂分离器、稀释剂分离器产物流或第二反应器中的至少一者中,以使得第二反应器具有比第一反应器更低的氢气含量。
本发明的另一个方面涉及一种聚烯烃反应器系统,其包括:第一聚合反应器,其被配置成在链转移剂存在下使烯烃单体聚合,并且连续排放包含第一聚烯烃和链转移剂的转移浆液;分离系统,其被配置成接收转移浆液并且排放具有链转移剂的再循环流,并且排放具有第一聚烯烃的绒毛浆液;以及第二聚合反应器,其被配置成接收来自分离系统的绒毛浆液并且排放具有第二聚烯烃的产物浆液。
本发明的另一个方面涉及一种聚合反应器系统,其包括:第一环流反应器,其被配置成在链转移剂存在下使烯烃单体聚合以产生第一聚烯烃,并且连续排放具有第一聚烯烃和链转移剂的转移浆液;分离系统,其被配置成从转移浆液中去除链转移剂,并且排放具有第一聚烯烃的绒毛浆液至第二环流反应器;以及第二环流反应器,其被配置成使烯烃单体聚合以产生第二聚烯烃,并且排放包含具有第一聚烯烃和第二聚烯烃的产物聚烯烃的产物浆液。
本发明的另一个方面涉及一种操作聚烯烃反应器系统的方法,其包括:在第一反应器中在链转移剂存在下使烯烃聚合以形成中间聚烯烃;从第一反应器中连续排放具有中间聚烯烃和链转移剂的转移浆液;加工转移浆液以去除链转移剂并且提供具有中间聚烯烃和比转移浆液中更低含量的链转移剂的绒毛浆液;将绒毛浆液馈送至第二反应器;在第二反应器中使烯烃聚合以形成产物聚烯烃;以及从第二反应器排放具有产物聚烯烃的产物浆液。
附图说明
本发明的优点可以在本领域的技术人员阅读以下具体实施方式后并且参考图式后变得显而易见,在图式中:
图1是描绘根据本发明技术的实施方案生产聚烯烃的例示性聚烯烃生产系统的方块流程图;
图2是根据本发明技术的实施方案的图1的聚烯烃生产系统的例示性反应器系统的工艺流程图;以及
图3是根据本发明技术的实施方案操作聚烯烃反应器系统,诸如图2的反应器系统的例示性方法的方块流程图。
具体实施方式
下文将描述本发明的一个或多个特定实施方案。为了提供这些实施方案的简要描述,在本说明书中并未描述实际实施的所有特征。应了解,在开发任何这样的实际实施中,如在任何工程或设计项目中,必须作出众多实施特定的决定以达成开发者的特定目标,诸如依从系统相关和业务相关的约束,其可能因实施而异。此外,应了解,这样的开发工作可能是复杂而耗时的,但仍然将是具有本领域的一般技术并且具有本公开的权益的人员的设计、制造和加工的常规任务。
本发明技术的实施方案通过从串联的聚合反应器之间转移的聚烯烃绒毛浆液中去除链转移剂(例如,氢气)来促进多峰聚烯烃的生产。举例来说,可以从自第一反应器转移至第二反应器的聚烯烃绒毛浆液中去除链转移剂。举例来说,链转移剂从转移浆液中的这种去除可以促成第二反应器中所需浓度的(或不存在)链转移剂。
在某些情况下,在双峰聚烯烃生产中,举例来说,在第一反应器中维持显著浓度的链转移剂(例如,氢气)(例如,以在第一反应器中产生低分子量聚烯烃)。可以在第二反应器中维持低浓度的或大体上没有链转移剂(例如,以在第二反应器中产生高分子量聚烯烃)。为了避免或减少链转移剂从第一反应器携带至第二反应器,安置于反应器之间的分离系统从自第一反应器转移至第二反应器的聚烯烃浆液中去除链转移剂。
从第一反应器排放至第二反应器的转移绒毛浆液一般主要是聚烯烃绒毛固体和稀释剂。在一些实施方案中,分离系统可以从转移浆液中去除稀释剂并且将富集有聚烯烃绒毛固体的剩余流运送至第二反应器。可以从已经去除稀释剂的转移浆液中去除链转移剂。可以使去除的稀释剂和链转移剂再循环至第一反应器。在某些实例中,可以将新鲜的稀释剂馈送至从分离系统排放的富集绒毛固体流。还可以将新鲜的稀释剂直接馈送至第二反应器。分离系统可以集中于从转移浆液中去除链转移剂。下文在第III部分中论述了分离系统的各种实施方案。
一般来说,为了达成某些所需的聚合物特征,可以采用多于一个聚合反应器,其中每个反应器具有其自己的条件组。反应器(例如,环流反应器)可以串联连接,以使得来自一个反应器的聚合物绒毛浆液可以被转移至后续反应器,等等,直至产生从最终或终端反应器排放的具有所需特征组的聚烯烃聚合物。正如所提及的,可以设定并维持相应的反应器条件,包括聚合配方,以使得聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯)聚合物产物是单峰、双峰或多峰的。在双峰或多峰聚合物的情况下,举例来说,至少两种各自具有不同分子量级分的聚烯烃聚合物(例如,两种聚乙烯聚合物或两种聚丙烯聚合物)可以组合成一种从最终或终端反应器排放的聚合物产物。双峰聚合物可以由两个串联反应器产生,三峰聚合物可以由三个串联反应器产生,等等。
因此,在使用串联的聚合反应器生产聚烯烃时,可以操作反应器以在每个反应器中产生不同聚烯烃聚合物。确实,在双峰聚烯烃生产的情况下,举例来说,烯烃单体可以在第一反应器中聚合以产生高分子量聚烯烃,并且烯烃单体在第二反应器中聚合以产生低分子量聚烯烃。另一方面,在双峰生产的其它情况下,烯烃单体可以在第一反应器中聚合以产生低分子量聚烯烃,并且烯烃单体在第二反应器中聚合以产生高分子量聚烯烃。
在双峰聚丙烯生产的一个实例中,低分子量聚丙烯可以在第一反应器中产生,并且高分子量聚丙烯在第二反应器中产生。在这个实例中,举例来说,可以将链转移剂馈送至第一反应器以终止加成聚合中的聚合物链增长,从而促进在第一反应器中产生低分子量聚丙烯。
类似地,在双峰聚乙烯生产的一个实例中,低分子量高密度聚乙烯(LMWHDPE)可以在第一反应器中产生,并且高分子量线性低密度聚乙烯(HMWLLDPE)在第二反应器中产生。在这个实例中,举例来说,可以将链转移剂(例如,氢气)馈送至第一反应器以终止加成聚合中的聚合物链增长,从而促进在第一反应器中产生LMWHDPE。
一般来说,链转移剂的一个常见实例是氢气。链转移剂的其它实例可以包括烷基化物、催化剂毒物或抑制剂,等等。当在聚合中采用例如齐格勒-纳塔催化剂时,氢气是链转移剂的一个实例。氢气也可以与茂金属催化剂、铬催化剂以及其它催化剂一起用作链转移剂。
在某些情况下,从第一反应器转移至第二反应器的聚烯烃绒毛浆液中的稀释剂中链转移剂(例如,氢气)的量可以高于所需。换句话说,转移浆液中链转移剂的量可以超过需要被馈送至产生高分子量聚烯烃的第二反应器的链转移剂的量或速率。确实,在第二或最终反应器中产生这种高分子量聚烯烃的一些实例中,在具有特定等级的双峰聚烯烃的第二或最终反应器中零、大体上为零、或较低浓度的链转移剂是需要的或有益的。为了改进聚合物特性,在某些实例中,极少或没有链转移剂或氢气从第一反应器转移至第二反应器。
正如所指示的,为了从自第一反应器排放至第二反应器的绒毛转移浆液中去除链转移剂(例如,氢气),举例来说,分离系统可以安置于两个反应器之间。分离系统可以去除稀释剂,而且可以被表征为链转移剂去除系统或氢气去除系统。如下文所论述,分离系统可以采用水力旋流器、洗涤塔、倾析器、其它单元操作和/或氢化催化剂,等等。氢化催化剂的添加可以提供用于转化或消耗氢气。如下文关于图2所论述,氢化催化剂至反应器之间的转移浆液中的这种添加也可以联合分离系统或代替分离系统来进行。
最后,虽然本发明论述可以集中于两个串联反应器和双峰生产,但本发明技术一般可以适用于多于两个串联反应器和多峰生产。此外,双峰或多峰聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯等)中分子量和共聚单体加成的各种组合是适用的。此外,聚烯烃聚合物(通常是多分散的)的平均分子量在本文中一般被称作“分子量”,并且有时与聚烯烃(例如,聚乙烯)的等级一样被称作低分子量(LMW)或高分子量(HMW)。实际上,聚烯烃的平均分子量可以是数量平均、重量平均、粘度平均、z平均、z+1平均以及其它平均表征。当聚合物是单分散时,这些不同类型的平均分子量是相等的。
I.聚烯烃生产概述
现在转向图式并且最初参考图1,方块图描绘了用于生产诸如聚乙烯、聚丙烯以及其共聚物等聚烯烃的例示性生产系统10。例示性生产系统10通常是连续操作,但可以包括连续系统与分批系统。例示性生产系统10的例示性标称容量为每年生产约6至16亿磅聚烯烃。例示性每小时设计速率为每小时约65,000至200,000磅聚合/挤压的聚烯烃。然而,应强调,本发明技术应用于聚烯烃制造工艺,包括具有在这些例示性范围以外的标称容量和设计速率的聚乙烯生产系统。
各种供应厂商12可以经由管线、船舶、卡车、圆筒、鼓桶等将反应器原料14提供给生产系统10。供应厂商12可以包括非现场和/或现场设施,包括烯烃厂、精炼厂、催化剂厂,等等。可能原料的实例包括烯烃单体和共聚单体(诸如乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯以及癸烯),稀释剂(诸如丙烷、异丁烷、正丁烷、正己烷以及正庚烷),链转移剂(诸如氢气),可以是非均相、均相、负载型、非负载型的催化剂(诸如齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂以及茂金属催化剂),以及助催化剂,诸如三乙基硼、有机铝化合物、甲基铝氧烷(MAO)、三乙基铝(TEAl)、硼酸盐、TiBAL等,以及活化剂,诸如固体超强酸,以及其它添加剂。在乙烯单体的情况下,例示性乙烯原料可以在45至65℉下以约800至1450磅/平方英寸(表压)(psig)经由管线供应。例示性氢气原料也可以经由管线,但在90-110℉下以约900至1000psig供应。当然,对于乙烯、氢气以及其它原料14可以存在多种供应条件。
供应厂商12通常将原料14提供给反应器进料系统16,其中原料14可以储存于诸如单体储存和进料罐、稀释剂容器、催化剂罐、助催化剂圆筒和罐等等中。在乙烯单体进料的情况下,在某些实施方案中可以将乙烯馈送至聚合反应器而没有中间储存于进料系统16中。在进料系统16中,在原料14作为进料18引入聚合反应器系统20中之前可以处理或加工原料14。举例来说,可以将原料14,诸如单体、共聚单体以及稀释剂传送通过处理床(例如,分子筛床、铝填料等)以去除催化剂毒物。所述催化剂毒物可以包括例如水、氧气、一氧化碳、二氧化碳,以及含有硫、氧或卤素的有机化合物。烯烃单体和共聚单体可以是液体、气体或超临界流体,这取决于所馈送的反应器类型。而且,应注意,通常仅利用相对少量的新鲜补充稀释剂作为原料14,其中大部分馈送至聚合反应器的稀释剂从反应器流出物中回收。
进料系统16可以准备或调节其它原料14,诸如催化剂,用于添加至聚合反应器中。举例来说,可以在催化剂准备罐中准备催化剂并且然后与稀释剂(例如,异丁烷或己烷)或矿物油混合。此外,进料系统16通常提供用于计量并控制原料14至聚合反应器中的添加速率以维持所需的反应器稳定性和/或达成所需的聚烯烃特性或生产速率。此外,在操作中,进料系统16还可以储存、处理并计量所回收的反应器流出物用于再循环至反应器。确实,进料系统16中的操作一般接收原料14与所回收的反应器流出物流。
总之,在进料系统16中加工原料14和所回收的反应器流出物并且作为进料流18(例如,单体、共聚单体、稀释剂、催化剂、助催化剂、氢气、添加剂流,或其组合)馈送至反应器系统20。如下文所论述,流18可以在进料管道中递送至反应器,这些进料管道接入反应器系统20中的聚合反应器的壁中。此外,给定的进料系统16可以专用于特定反应器或专用于串联或并联安置/操作的多个反应器。此外,进料系统16可以从一个或多个下游加工系统接收再循环组分(例如,稀释剂)。
反应器系统20可以具有一个或多个反应器容器,诸如液相或气相反应器。如果采用多个反应器,那么这些反应器可以串联、并联或以其它组合或配置形式排列。如下文所论述,串联排列并操作的多个反应器可以在操作中变换成并联或独立操作。
在聚合反应器容器中,一种或多种烯烃单体和任选的共聚单体聚合形成产物聚合物微粒,通常被称为绒毛或颗粒。在一个实例中,单体是乙烯并且共聚单体是1-己烯。在另一个实例中,单体是丙烯并且共聚单体是乙烯。绒毛可以具有所关注的一种或多种熔融、物理、流变和/或机械特性,诸如密度、熔融指数(MI)、分子量、共聚物或共聚单体含量、模量,等等。可以选择反应条件,诸如温度、压力、流动速率、机械搅动、产物收取(producttakeoff)、组分浓度、催化剂类型、聚合物生产速率等,以达成所需的绒毛特性。
除了一种或多种烯烃单体和共聚单体之外,通常将促进乙烯单体聚合的催化剂添加至反应器中。催化剂可以是悬浮于反应器内的流体介质中的粒子。一般来说,可以使用齐格勒催化剂(Zieglercatalyst)、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、铬催化剂、镍催化剂、后茂金属和其它熟知的聚烯烃催化剂,以及助催化剂。通常,举例来说,无烯烃稀释剂或矿物油用于进料管道中催化剂的准备和/或递送,这个进料管道接入聚合反应器的壁中。此外,可以将稀释剂馈送至反应器中,通常是液相反应器。
稀释剂可以是在反应条件下为液体的惰性烃,诸如异丁烷、丙烷、正丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、乙基环己烷,等等。稀释剂的目的一般在于使催化剂粒子和聚合物悬浮于反应器内。正如所指示的,稀释剂还可以用于反应器或管线冲洗以减少堵塞或结垢,促进聚合物浆液在管线中的流动,等等。此外,在聚丙烯生产的实例中,丙烯单体本身可以充当稀释剂。
动力装置可以存在于反应器系统20中的一个或多个反应器中的每一者内。举例来说,在液相反应器,诸如环流浆态反应器内,叶轮可以在流体介质内产生混合区。叶轮可以由电动机驱动以推动流体介质以及悬浮于流体介质内的任何催化剂、聚烯烃绒毛或其它固体微粒通过反应器的闭合环流。类似地,在气相反应器,诸如流化床反应器或活塞流反应器内,一个或多个桨叶或搅拌器可以用于混合反应器内的固体粒子。
来自系统20的反应器的聚烯烃绒毛产物浆液22的排放物可以包括聚合物聚烯烃绒毛以及非聚合物组分,诸如稀释剂、未反应的单体/共聚单体、以及残余催化剂。在某些实施方案中,在反应器的结构中,排放喷嘴和管道可以安装(例如,焊接)于切入反应器壁中的接口或孔口处。随后可以加工通过排放喷嘴退出反应器系统(例如,一系列反应器中的最终反应器)的绒毛产物浆液22的排放物,诸如用稀释剂/单体回收系统24加工。绒毛产物浆液22也可以被称为反应器产物排放浆液、反应器产物排放物或反应器排放物,等等。因此,视情形而定,“反应器排放物(排放口)”可以指的是退出反应器的绒毛浆液和/或排放绒毛浆液的物理配置(例如,反应器壁接口或开口、喷嘴、管道、阀(如果有的话),等等)。
此外,应注意,绒毛产物浆液22中的液体(例如,稀释剂)一般通过反应器下游的包括闪蒸管线加热器(未示出)的闪蒸管线部分或完全蒸发,这个闪蒸管线通向稀释剂/单体回收系统24。如下文所论述,这种蒸发可能归因于通过闪蒸管线的压力下降,和/或归因于闪蒸管线加热器(例如,具有蒸汽或蒸汽冷凝液夹套的管道)所添加的热。稀释剂/单体回收系统24可以加工来自反应器系统20的绒毛产物浆液22(无论浆液22中的液体是否在闪蒸管线中部分或完全蒸发)以使非聚合物组分26(例如,稀释剂和未反应的单体)与聚合物绒毛28分离。
举例来说,分馏系统30可以加工未处理的所回收的非聚合物组分26(例如,稀释剂/单体)以去除不合需要的重组分和轻组分并且产生无烯烃稀释剂。分馏的产物流32然后可以直接(未示出)或经由进料系统16返回至反应器系统20。这种无烯烃稀释剂可以用于进料系统16中的催化剂准备/递送并且用作反应器系统20中的反应器或管线冲洗液。
一部分或全部非聚合物组分26可以绕过分馏系统30并且更直接地再循环至反应器系统(未示出)或进料系统16,如参考数字34所指示。在某些实施方案中,至多80%至95%的从反应器系统20排放的稀释剂绕过分馏系统30通向聚合进料系统16(并且最终通向反应器系统20)。此外,尽管未图解,但在回收系统24中并且通常含有活性残余催化剂的聚合物颗粒中间物可以返回至反应器系统20用于进一步聚合,诸如在不同类型的反应器中或在不同反应条件下。
从稀释剂/单体回收系统24排放的聚烯烃绒毛28可以在挤压系统36中被挤压成聚烯烃球粒38。在挤压系统36中,通常挤压绒毛28以产生具有所需机械、物理以及熔融特征的聚合物球粒38。挤压机/造球机接收包括一种或多种绒毛产物28并且无论已经添加何种添加剂的挤压机进料。挤压机进料可以包括添加至绒毛产物28中以向挤压的聚合物球粒38赋予所需特征的添加剂。挤压机/造球机加热并熔融挤压机进料,然后可以在压力下将其挤压(例如,经由双螺杆挤压机)通过造球机模具以形成聚烯烃球粒38。通常在安置于造球机的排放口处或排放口附近的水系统中冷却这些球粒。
装车系统39可以准备聚烯烃球粒38用于装运至客户40。一般来说,聚烯烃球粒38可以从挤压系统36运输至产品装车区域39,在这里球粒38可以被储存,与其它球粒掺合,和/或装载至铁路车、卡车、袋子等等中,用于分发给客户40。装运至客户40的聚烯烃球粒38可以包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、增强聚乙烯、等规聚丙烯(iPP)、间规聚丙烯(sPP),包括各种共聚物,等等。聚烯烃生产系统10的聚合和稀释剂回收部分可以被称为工艺10的“湿”部42或替代地称为“反应”侧。聚烯烃生产系统10的挤压36和装车39系统可以被称为聚烯烃工艺10的“干”部44或替代地称为“精整”侧。此外,虽然从挤压系统36排放的聚烯烃球粒38可以在装车区域39中储存和掺合,但聚烯烃球粒38在送至客户40之前一般不会被装车系统39改变。
聚烯烃球粒38可以用于制造多种产品、组件、家用项目和其它项目,包括粘合剂(例如,热熔粘合剂应用)、电线和电缆、农用薄膜、收缩薄膜、拉伸薄膜、食品包装薄膜、软食品包装、牛奶容器、冷冻食品包装、废纸篓和罐头内衬、食品杂贷袋、大型袋、塑料瓶、安全设备、地毯、涂料、玩具,以及一批容器和塑料产品。为了形成最终产品或组件,一般对球粒38进行加工,诸如吹塑成型、注塑成型、旋转成型、吹塑薄膜、流延薄膜、挤压(例如,片材挤压、管材和波纹挤压、涂布/层压挤压等),等等。最后,可以进一步加工和组装由聚烯烃球粒38形成的产品和组件用于分发和销售给客户。举例来说,可以包装挤压的管材或薄膜用于分发给客户,或可以将包含聚乙烯的燃料罐组装至汽车中用于分发和销售给客户,等等。
可以经由阀配置、控制系统等等自动和/或手动控制聚烯烃生产系统10中的工艺变量。一般来说,控制系统,诸如基于处理器的系统,可以有助于管理聚烯烃生产系统10中的一系列操作,诸如图1中所呈现的那些。聚烯烃制造设施可以包括中央控制室或位置,以及中央控制系统,诸如分布式控制系统(DCS)和/或可编程逻辑控制器(PLC)。反应器系统20通常采用基于处理器的系统,诸如DCS,并且还可以采用本领域中已知的先进过程控制。进料系统16、稀释剂/单体回收24以及分馏系统30也可以受DCS控制。在工厂的干部中,挤压机和/或球粒装载操作也可以经由基于处理器的系统(例如,DCS或PLC)控制。此外,在控制系统中,计算机可读媒体可以储存由包括中央处理单元等的相关处理器执行的控制可执行代码。可由处理器执行的这种代码可以包括逻辑以有助于本文所描述的耦合和解耦操作。
聚烯烃生产系统10中的DCS和相关控制系统可以包括适当硬件、软件逻辑和代码,以与各种工艺设备、控制阀、管道、仪器等对接,有助于工艺变量的测量和控制,实施控制方案,进行计算,等等。可以提供本领域的一般技术人员已知的多种仪器以测量工艺变量,诸如压力、温度、流动速率等等,并且将信号传输至控制系统,在这里所测量的数据可以被操作员读取和/或用作各种控制函数中的输入。取决于应用和其它因素,工艺变量的指示可以被操作员本地或远程读取,并且经由控制系统用于多种控制目的。
聚烯烃制造设施通常具有控制室,工厂管理者、工程师、技术员、监督员和/或操作员等等从这里监测和控制工艺。当使用DCS时,控制室可以是活动的中心,从而有助于工艺或设施的有效监测和控制。控制室和DCS可以含有人机界面(HMI),其为例如运行专用软件以向控制系统提供用户界面的计算机。HMI可能因卖方不同而不同并且与远程进程的图形化版本一起呈现给用户。可以存在多个HMI控制台或工作站,其具有不同程度的数据访问。
II.聚合反应器系统
如上文所论述,反应器系统20可以包括一个或多个聚合反应器,其继而可以是相同或不同类型。此外,在多个反应器情况下,这些反应器可以串联或并联排列。无论反应器系统20中的反应器类型如何,都产生聚烯烃微粒产物,在本文中一般被称作“绒毛”。为便于解释,以下实例的范围限于据信为本领域的技术人员所熟悉的特定反应器类型和组合。然而,对于使用本公开的本领域的一般技术人员来说,本发明技术适用于更复杂的反应器排列,诸如涉及额外反应器、不同反应器类型、和/或反应器或反应器类型的替代性排序、以及安置于反应器之间或当中的各种稀释剂和单体回收系统和设备等的那些。这些排列被视为充分处于本发明的范围内。
一种反应器类型包括聚合在液相中发生的反应器。所述液相反应器的实例包括高压釜、沸腾液池反应器、环流浆态反应器(垂直或水平的),等等。为简单起见,在本发明上下文中论述了产生聚烯烃,诸如聚乙烯或聚丙烯的环流浆态反应器,不过应了解,本发明技术可以类似地适用于其它类型的液相反应器。
图2描绘了具有串联安置并操作的两个环流浆态(聚合)反应器50A、50B的例示性聚合反应器系统20(图1)。当然,额外环流反应器或其它反应器(例如,气相反应器)可以按图解的组合形式串联或并联安置。此外,在实施方案中,举例来说,反应器50A、50B可以变换成并联操作,和/或加工设备可以安置于所描绘的两个环流反应器50A、50B之间,等等。确实,本发明技术涵盖多种反应器系统配置的方面,诸如美国专利申请公布号2011/0288247中也公开的那些,这个专利以全文引用的方式并入本文中。
环流浆态反应器50A、50B一般由光滑弯管或弯头连接的管段组成。如技术人员所了解,图2中环流反应器50A、50B的图示被简化了。确实,例示性反应器50A、50B配置可以包括八个至十六个或其它数目的夹套式垂直管腿,其直径为约24英寸并且长度为约200英尺,由处于腿的顶部和底部的管弯头连接。图2示出了垂直排列的四腿段反应器。其还可以水平排列。通常提供反应器夹套52以经由冷却介质(诸如处理过的水)循环通过反应器夹套52从放热聚合中去除热。
反应器50A、50B可以用于在浆液条件下进行聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯)聚合,在这些条件下聚烯烃的不可溶粒子在流体介质中形成并且以浆液形式悬浮直至去除为止。相应的动力装置,诸如泵54A、54B,使流体浆液在每个反应器50A、50B中循环。泵54A、54B的一个实例是直列式轴流泵,其具有安置于反应器50A、50B内部的泵叶轮以在流体介质内产生紊流混合区。叶轮还可以帮助推动流体介质以足以保持固体微粒(诸如催化剂或聚烯烃产物)悬浮于流体介质内的速度通过反应器的闭合环流。叶轮可以由电动机56A、56B或其它动力驱动。
每个反应器50A、50B内的流体介质可以包括烯烃单体和共聚单体、稀释剂、助催化剂(例如,烷基化物、三乙基硼、TiBAL、TEAl、甲基铝氧烷或MAO、硼酸盐、TEB等)、活化剂负载体如固体超强酸、分子量控制剂(例如,氢气),以及任何其它所需的共反应物或添加剂。这些烯烃单体和共聚单体一般是每个分子具有至多10个碳原子并且在比4位更接近双键处通常没有分支的1-烯烃。单体和共聚单体的实例包括乙烯、丙烯、丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯以及1-癸烯。此外,典型稀释剂是在反应条件下呈惰性和液体的烃,并且包括例如异丁烷、丙烷、正丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、乙基环己烷,等等。将这些组分经由指定位置处的入口或管道添加至反应器内部,诸如在进料流58A、58B处所描绘的,其一般对应于图1的进料流18之一。
同样地,可以将催化剂,诸如先前所论述的那些,经由适合位置处的管道添加至反应器50A中,诸如在进料流60处所描绘的,其可以包括稀释剂载体并且也一般对应于图1的进料流18之一。此外,馈送各种组分的管道搭接(即,法兰连接或焊接)至反应器50。在图解的实施方案中,将催化剂进料60添加至串联的第一反应器50A中,但不添加至第二反应器50B中。然而,活性催化剂可以在绒毛浆液21中从第一反应器50A排放至第二反应器50B。此外,虽然未描绘,但在某些实施方案中可以将新鲜的催化剂添加至第二反应器50B中。总之,所添加的包括催化剂和其它进料组分的组分一般组成反应器50A、50B内的流体介质,其中催化剂是悬浮的粒子。
调节每个反应器50A、50B中的反应条件,诸如温度、压力以及反应物浓度,以促进反应器中聚烯烃的所需特性和生产速率,控制反应器的稳定性,等等。通常维持温度低于聚合物产物将进入溶液中、膨胀、软化或变得胶粘的水平。正如所指示的,归因于聚合反应的放热性质,可以使冷却流体循环通过环流浆态反应器50A、50B的部分周围的夹套52以去除过量的热,从而维持温度处于所需范围内,一般介于150℉至250℉(65℃至121℃)之间。同样地,可以调节每个环流反应器50A、50B内的压力处于所需压力范围内,一般为100至800psig,其中450至700psig的范围是典型的。
随着每个反应器50A、50B内聚合反应的进行,单体(例如,乙烯)和共聚单体(例如,1-己烯)聚合形成聚烯烃(例如,聚乙烯)聚合物,其在反应温度下大体上不溶于流体介质,从而在介质内形成固体微粒的浆液。可以经由反应器排放口从每个反应器50A、50B中去除这些固体聚烯烃微粒。在图2中图解的实施方案中,转移浆液21从第一反应器50B排放,并且产物浆液22从第二反应器50B排放。对于转移浆液21和产物浆液22来说,反应器排放口可以是(1)间歇排放口,诸如沉降腿(settlingleg)、脉冲通/断阀,等等;或(2)连续排放口,诸如具有调节阀的连续收取口(continuoustake-off,CTO),等等。关于转移浆液21从第一反应器50A的连续排放,第一反应器上的连续排放口可以是CTO,或可以是没有调节阀(但具有例如隔离阀)的连续排放口,等等。第一环流反应器泵54A的排放口与第二环流反应器泵54B的吸入口之间的压差可以提供动力用于将转移浆液21从第一环流反应器50A转移至第二环流反应器50B。
在广义上,环流泵54A或54B的吸入侧可以被视为环流泵上游的相应环流反应器的总线性长度的一半。(并且在广义上,另一半可以一般被视为环流泵54A或54B的排放侧。)更具体地说,第一环流泵54A或第二环流泵54B的吸入侧可以被视为在约0.5米至50米范围内(例如,0.5、1、5、15、25、50米,或其间的值)的线性环流管长度的泵上游。
正如所提及的,图2描绘了两个串联的环流反应器50A、50B。可以操作这两个环流反应器50A、50B以使得从第二反应器50B排放的绒毛浆液22中的聚乙烯绒毛是单峰或双峰的。在单峰生产的某些情况下,可以设定反应器操作条件以使得基本上相同的聚乙烯或类似的聚乙烯在每个反应器50A、50B中聚合而成。另一方面,在双峰生产的情况下,可以设定反应器操作条件以使得在第一反应器50A中聚合的聚乙烯不同于在第二反应器50B中聚合的聚乙烯。因此,在两个反应器情况下,第一环流反应器50A中产生的第一聚乙烯与第二环流反应器50B中产生的第二聚乙烯可以组合得到双峰聚乙烯或单峰聚乙烯。
两个环流反应器50A、50B的操作可以包括将比第二聚合反应器更多的共聚单体馈送至第一聚合反应器,反之亦然。操作还可以包括将比第二反应器更多的链转移剂(例如,氢气)馈送至第二聚合反应器,反之亦然。当然,可以将相同量的共聚单体和/或相同量的链转移剂(例如,氢气)馈送至每个反应器50A、50B。此外,可以在每个反应器50中维持相同或不同的共聚单体浓度。同样地,可以在每个反应器50A、50B中维持相同或不同的链转移剂(例如,氢气)浓度。此外,第一聚乙烯(即,在第一反应器50A中聚合的聚乙烯)可以具有物理特性的第一范围,并且第二聚乙烯(即,在第二反应器50B中聚合的聚乙烯)可以具有物理特性的第二范围。第一范围和第二范围可以相同或不同。例示性物理特性包括聚乙烯密度、共聚单体百分比、短链分支量、分子量、粘度、熔融指数,等等。
正如所指示的,聚乙烯产物绒毛浆液22从第二反应器50B排放并且对其进行下游加工,诸如在稀释剂/单体回收系统24中。产物绒毛浆液22可以通过沉降腿、连续收取口(CTO)或其它阀配置而排放。产物绒毛浆液22可以间歇排放,诸如通过沉降腿配置,或替代地可以连续排放,诸如通过CTO。
在操作中,取决于反应器上排放口的定位,举例来说,具有比在反应器50B中循环的浆液更高的固体浓度的排放浆液22可以使用具有单独的隔离阀(闸板阀)的排放口配置,或使用具有隔离阀(闸板阀)和调节阀25的CTO配置来实现。处于闭合位置的闸板阀可以有利地提供与反应器的内壁齐平的表面以排除空腔、间隙或空隙的存在用于在闸板阀处于闭合位置时收集聚合物。例示性CTO配置和控制以及其它排放口配置可以在前述美国专利申请公布号2011/0288247中以及美国专利号6,239,235中找到,这个专利也以全文引用的方式并入本文中。
在图解的实施方案中,产物绒毛浆液22通过CTO排放。在某些实例中,CTO具有在反应器50B壁处的闸板阀,以及在排放管道上的调节流量控制阀25(例如,v形球控制阀)。此外,然而,在替代的实施方案中,产物绒毛浆液22可以通过例如代替CTO的沉降腿配置而排放。
转移绒毛浆液21经由转移管线21L从第一环流反应器50A排放至第二环流反应器50B。转移绒毛浆液21的内含物可以代表第一环流反应器50A的内含物。然而,转移浆液21中的固体浓度可以大于第一环流反应器50A中的固体浓度,这取决于例如第一环流反应器50A上转移管线21L的入口的定位,以及其它考虑因素。转移绒毛浆液21可以通过沉降腿、隔离阀(例如,闸板阀)、连续收取口(正如所指示的,CTO具有隔离或闸板阀和调节阀)或其它阀配置从第一环流反应器50A排放至转移管线21L中。
正如所指示的,多种排放口配置预期用于连续排放口。采用隔离阀(例如,全径闸板阀)而没有相伴的调节阀可以提供用于浆液从环流反应器的连续排放。此外,CTO被定义为至少具有调节流量阀的连续排放口,并且提供用于浆液从环流反应器的连续排放。在某些实例中,CTO被进一步定义为在反应器壁处具有隔离阀(例如,闸板阀)并且在反应器的排放管道上具有调节阀(例如,v形球阀)的连续排放口。
在图解的实施方案中,转移浆液21从第一环流反应器50A的排放是连续的并且不受直接调节。不采用CTO或沉降腿。替代地,转移浆液21通过转移管线21L上在反应器壁处的隔离阀或闸板阀(未示出)排放并且在这个实例中没有调节阀。在一个特定实例中,转移浆液21通过维持处于全开位置的全径闸板阀并且不另外通过调节阀排放。在替代的实施方案(未图解)中,调节阀可以在转移管线21上安置于下游,或CTO与其调节阀可以位于第一反应器50A的转移浆液21排放口处。如果这样包括的话,调节阀可以控制转移浆液21的流动速率并且有助于控制第一环流反应器50A中的压力。此外,当两个反应器50A和50B在操作中变换成并联作业时,可以安置调节阀或CTO和其调节阀以有助于控制第一反应器50A排放口。
尽管如此,在各种实施方案中,隔离(例如,闸板)阀通常安置于第一环流反应器50A的壁处的排放口上。当需要将转移管线21L与环流反应器50A隔离时,闸板阀可以提供用于这种隔离。闸板阀还可以定位于第二环流反应器50B的壁处的转移管线21L的出口上以当需要将转移管线21L与第二环流反应器50B隔离时提供用于这种隔离。在反应器系统20的维护或停机期间,或当从第一反应器50A的替代排放或转移管线投入服务中时,等等情况下,可能需要将转移管线21L与第一环流反应器50A和第二环流反应器50B隔离。闸板阀的操作或控制可以是手动的、液压辅助的、空气辅助的、远程的、自动的,等等。转移管线21L可以从服务中手动移除(例如,手动关闭闸板阀),或从服务中自动移除(例如,经由自动关闭闸板阀的控制系统)。
在图解的实施方案中,可以通过操作CTO流量控制阀25来有助于控制第一环流反应器50A和第二环流反应器50B中的压力(和生产量)。在一些实例中,第一环流反应器50A中的压力可以高于第二环流反应器50B中的压力。可以维持反应器50A、50B处于相同、类似或不同的压力下。压力元件或仪器可以安置于反应器50A、50B上以及转移管线21L上。此外,指示温度、流动速率、浆液密度等的其它工艺变量元件或仪器也可以这样安置。
这样的仪器可以包括传感器或传感元件、传输器,等等。对于压力元件来说,传感元件可以包括例如隔膜。对于温度元件或仪器来说,传感元件可以包括热电偶、电阻温度检测器(RTD)等等,其可以例如被包围在套管内。举例来说,传输器可以将从传感元件接收的模拟信号转换成数字信号用于馈送或传输至控制系统。各种仪器可以具有传感变量的本地指示。举例来说,压力元件或仪器可以是或可以具有本地压力计,并且温度元件或仪器可以是或可以具有本地温度计,这两者都可以由例如操作员或工程师本地读取。
转移管线21L的入口位置可以在第一环流反应器50A中的循环泵56A的排放侧上耦接至第一环流反应器50A。转移管线21L的出口位置可以在第二环流反应器50B中的循环泵56B的吸入侧上耦接至第二环流反应器。这样的配置可以提供正压差(即,驱动力)用于使转移浆液21通过转移管线21L从第一环流反应器50A流动至第二环流反应器50B。在一个实例中,典型压差(从第一泵54A的排放口至第二泵54B的吸入口所提供的)为约20磅/平方英寸(psi)。
III.去除链转移剂
继续图2,分离系统100可以安置于第一反应器50A与第二反应器50B之间。在图解的实施方案中,举例来说,转移浆液21可以经由安置于转移管线21L上的转向器或三通阀(未示出)从转移管线21L转向分离系统100。分离系统100从转移浆液21中去除链转移剂,并且经由安置于通向第二反应器50B的转移管线21L上的另一个转向器或三通阀(未示出)排放加工过的绒毛浆液102返回至转移管线21L中。另一方面,绒毛浆液102可以经由除转移管线21L的下游部分以外的管道(未示出)传送至第二反应器50B。
此外,在某些实施方案中,从分离系统100排放的绒毛浆液102富集有绒毛固体。任选地,可以将新鲜的稀释剂104直接馈送至分离系统100和/或引入通向第二反应器50A的绒毛浆液102中。此外,可以将新鲜的稀释剂直接馈送至第二反应器50B(例如,经由进料流58B,如上文所论述),等等。
正如所指示的,分离系统100可以从转移浆液21中去除链转移剂(以及其它组分,诸如稀释剂和轻组分),并且作为分离流106排放链转移剂和其它去除的组分。分离流106可以直接再循环至第一反应器50A,或在去除的组分再循环至反应器系统20之前传送至回收系统(包括分馏)。在一些实例中,分离流106可以包括来自转移浆液21的绒毛固体的一些携带物。
此外,绒毛浆液102含有比转移浆液21更少含量的链转移剂(例如,氢气)。举例来说,分离系统100去除转移浆液21中约20重量%至约100重量%的链转移剂并且将去除的链转移剂排放于分离流106中。因此,绒毛浆液102具有比转移浆液21更低含量的链转移剂。在一些实施方案中,绒毛浆液102大体上没有链转移剂,即,约0重量%。
在某些实施方案中,分离系统100包括水力旋流器。将转移浆液21馈送至水力旋流器。绒毛浆液102从水力旋流器的底部分排放并且传送至第二环流反应器50B。具有链转移剂的分离流106从水力旋流器的顶部分排放并且再循环至第一环流反应器50A。
从水力旋流器的底部分排放的绒毛浆液102可以富集有绒毛固体并且大体上不含链转移剂(例如,氢气)。任选地,正如所指示的,可以将新鲜的稀释剂104添加至绒毛浆液102中。此外,如进料流58B所代表,可以将新鲜的稀释剂直接添加至第二反应器50B中。
从水力旋流器的上部分排放的分离流106一般包括来自转移浆液21L的液体稀释剂、链转移剂以及未反应的单体。在一些实例中,分离流106还可以包括来自转移浆液21L的相对少量绒毛固体的携带物。举例来说,分离流106可以再循环至第一环流反应器50A,诸如至环流循环泵54A的吸入侧上的环流段。
在实施方案中,第一环流反应器50A中的环流循环泵54A可以提供动力(即,压差)以驱动转移浆液21L通过水力旋流器,驱动绒毛浆液102至第二反应器50B,以及驱动分离流106再循环至第一反应器50A。在替代的实施方案中,举例来说,增压泵可以提供额外动力用于再循环的分离流106至第一反应器50A或回收系统,和/或用于富集的绒毛浆液102从水力旋流器排放至第二反应器。
在某些实施方案中,分离流106的流动速率不受控制阀调节。举例来说,分离流106再循环至第一反应器50A而不流过控制阀。举例来说,控制阀不安置于使分离流106通向第一反应器50A的管道上。本发明技术可以通过有利地放置水力旋流器,并且策略性地使用第一反应器50A的排放点(即,转移浆液21的排放点)对比至第二反应器50B的进入点(即,绒毛浆液102的进入点)之间的压差等等,使分离流106的这种未调节的流动成为可行的。
分离系统100可以采用倾析器代替水力旋流器,或除水力旋流器之外还采用倾析器。举例来说,转移浆液21可以通向倾析器。绒毛固体在倾析器中沉降并且在绒毛浆液102中从倾析器的底部分抽出。举例来说,绒毛浆液202可以经由转移管线21L的下游部分传送至第二反应器50B。在替代的实施方案中,绒毛浆液102可以经由除转移管线21L以外的管道传送至第二反应器50B。此外,如一般所指示,可以将新鲜的稀释剂104添加至绒毛浆液102中。在一些实施方案中,绒毛浆液102基本上不含氢气或链转移剂。
传送至倾析器的转移浆液21中的液体可以溢出倾析器的上部分。具体地说,液体,诸如包括链转移剂(例如,溶解或夹带于稀释剂中的氢气)的液体稀释剂,可以作为分离流106溢流至管道中。在某些实施方案中,分离流106可以再循环至第一反应器50A。分离流106可以包括来自转移浆液21的绒毛固体的一些携带物。
第一环流反应器50A中的循环泵54A可以提供动力用于使转移浆液21行进通过倾析器,用于将富集的绒毛浆液102转移至第二反应器50B,以及用于使分离流106再循环至第一反应器50A(诸如至循环泵54A的吸入侧)或至回收系统。另外,安置于第一环流反应器50A外部的一个或多个泵可以补充由循环泵54A提供的动力。
分离系统100可以采用洗涤塔代替前述倾析器,或除前述倾析器之外还采用洗涤塔。在洗涤塔中,稀释剂(例如,新鲜的稀释剂)用于“洗涤”转移浆液21。稀释剂可以在洗涤塔容器中与转移浆液接触。转移浆液中的绒毛在洗涤塔的底部沉降出来,并且从洗涤塔(例如,作为塔顶流)收取(例如,塔顶)稀释剂(在具有链转移剂的分离流106中)。
在某些实例中,转移浆液21进入洗涤塔的顶部分并且沿着这个塔向下流动。新鲜的稀释剂在塔的底部分引入并且向上流动以与转移浆液接触(例如,逆流接触)。新鲜的稀释剂使转移浆液中的稀释剂和链转移剂向上移位以形成在洗涤塔的塔顶部分排放的分离流106。举例来说,绒毛浆液流102在洗涤塔的底部分排放至第二反应器50A。绒毛浆液102具有比从第一反应器50A引入洗涤塔中的转移浆液21更少量的链转移剂(例如,氢气)。
第一环流反应器50A中的循环泵54A可以提供动力用于使转移浆液21行进通过洗涤塔,用于将富集的绒毛浆液102转移至第二反应器50B,以及用于使分离流106再循环至第一反应器50A(诸如至循环泵54A的吸入侧)或至回收系统。此外,引入洗涤塔中的稀释剂(例如,新鲜的稀释剂)可以提供动力。另外,安置于第一环流反应器50A外部的一个或多个泵可以补充由循环泵54A提供的动力。
在替代的实施方案中,分离系统100可以替代地在一个或多个步骤中减小转移浆液21的压力,并且作为分离流106闪蒸并去除链转移剂(例如,氢气)和其它轻组分。旋流器可以促进分离。举例来说,可以对闪蒸的蒸气流采用旋流器以去除夹带于蒸气中的绒毛固体(例如,细粉)。采用减压步骤和任选的旋流器的分离系统100的实施方案可以将具有减少的或大体上没有链转移剂的富集绒毛浆液102排放至第二反应器50B。
在使用氢气作为链转移剂的实施方案中,可以将氢化催化剂108注入转移浆液21中。氢化催化剂的存在可以减少或消除进入第二反应器50B的转移浆液21中氢气的量。具体地说,氢化催化剂的存在可以将转移浆液21中的氢气和乙烯或丙烯分别转化成乙烷或丙烷。然后可以将添加有氢化催化剂的这种转移浆液21直接馈送至第二反应器,或首先在例如闪蒸容器或旋流器中减小压力以去除乙烷或丙烷。在这样的减压之后可以对绒毛固体浆液采用增压泵。
最后,虽然图2中图解的实施方案指示了转移浆液21从第一反应器50A至分离系统100的连续排放,但可以替代地实施间歇排放,诸如经由安置于第一环流反应器50A排放口上的沉降腿,以将转移浆液21从第一反应器50A排放至分离系统100。间歇排放口可以是沉降腿、脉冲通/断阀或其它间歇排放口配置。
此外,加热器110(例如,采用蒸汽、蒸汽冷凝液、热水或其它加热介质的热交换器)可以安置于第一反应器50A排放口处或转移管线21L上或分离系统100中以加热转移浆液21。在图解的实施方案中,加热器110安置于通向分离系统100的管道分支上。在某些实例中,这种加热可以有助于在分离系统100中从转移浆液21中去除链转移剂。加热可以升高转移浆液21的温度,但不会闪蒸转移浆液21中的稀释剂。另一方面,在一些实例中,如有需要,加热可以促进转移浆液21中稀释剂的闪蒸。最后,加热器110是任选的并且在一些实施方案中未被并入。此外,在某些实例中,代替经由加热器110加热转移浆液21或除此之外,第一反应器50A可以在较高温度下操作。
图3是用于操作具有串联操作的两个聚合反应器(例如,两个环流反应器)的聚烯烃反应器系统,诸如图1和图2的例示性反应器系统20的方法200。在某些实施方案中,举例来说,在第一反应器50A中维持比第二反应器50B中更高浓度的链转移剂(例如,氢气),以产生双峰聚烯烃。
最初,在第一反应器中在链转移剂存在下使烯烃(例如,乙烯或丙烯)聚合(方块202)以产生第一或中间聚烯烃(例如,聚乙烯或聚丙烯)。此外,稀释剂一般也存在于第一反应器中。正如所论述的,常见链转移剂是氢气。链转移剂的其它实例包括烷基化物、催化剂毒物,等等。
从第一聚合反应器排放包括中间聚烯烃、链转移剂以及稀释剂的转移浆液21(方块204)。加工转移浆液(方块206)以从转移浆液中去除一部分或大体上全部链转移剂。将具有中间聚烯烃和稀释剂的所得绒毛浆液馈送至第二聚合反应器(方块208)。
转移浆液的加工(方块206)可以包括将转移浆液传送至涉及如上文所论述的水力旋流器、洗涤塔或倾析器中的至少一者的分离系统100,以从转移浆液中去除链转移剂并且得到所得绒毛浆液102。加工还可以涉及加热转移浆液以有助于去除链转移剂,同时闪蒸或不闪蒸转移浆液21中的稀释剂。在实施方案中,加工(方块206)可以涉及减压以闪蒸稀释剂和链转移剂,并且在一些实例中涉及旋流器以去除变换转移剂并且得到传送至第二反应器的绒毛浆液。
在某些实例中,经由例如分离系统100的加工(方块206)可以使转移浆液中链转移剂的量减少约20重量%至约100重量%,并且将链转移剂排放于分离流106中(见图1)。因此,绒毛浆液102具有比转移浆液21中更低含量的链转移剂。在一些实施方案中,绒毛浆液102大体上没有链转移剂。
在某些实例中,退出分离系统100的绒毛浆液102可以富集有绒毛固体。可以将新鲜的稀释剂添加至绒毛浆液中和/或直接添加至第二反应器中。此外,可以将新鲜的稀释剂添加于分离系统100中。此外,正如所指示的,绒毛浆液可以具有极少的或没有链转移剂。
在使用氢气作为链转移剂的一些实例中,加工(方块206)可以涉及添加氢化催化剂至转移浆液21中以将氢气和残余烯烃(链烯)转化成饱和烷烃。可以将另外具有氢化催化剂和烷烃的这种加工过的转移浆液直接传送至第二反应器50B。另一方面,可以将这种加工转移浆液传送至分离系统100持续额外的滞留时间用于氢化,或用于进一步加工,诸如去除烷烃、氢化催化剂和/或任何剩余链转移剂。应注意,可以在具有将转移浆液21从第一反应器50A直接排放至第二反应器50B(添加有或未添加氢化催化剂)和/或将转移浆液21从第一反应器50A排放至分离系统100(添加有或未添加氢化催化剂)的能力的聚烯烃反应器系统20上实施方法200。
正如所论述的,将具有减少的或没有链转移剂(并且具有稀释剂,以及在第一反应器50A中形成的中间聚烯烃)的加工过的转移浆液,标记为绒毛浆液,馈送至第二聚合反应器50B(方块208)。在第二反应器50B中使烯烃聚合(方块210)以形成产物聚烯烃。从第二反应器排放具有产物聚烯烃的产物浆液22(方块212)。举例来说,产物聚烯烃可以是双峰聚烯烃。在一个特定实例中,在第一反应器50A中形成的中间聚烯烃是线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且从第二反应器50B排放的产物聚烯烃具有来自第一反应器的LLDPE,以及在第二反应器中增添的高密度聚乙烯(HDPE)。
概括地说,本发明技术可以提供一种具有第一反应器的聚烯烃反应器系统,所述第一反应器被配置成产生包括稀释剂和第一聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯等)并且可以包括氢气的第一反应器排放物。反应器系统可以包括稀释剂分离器,所述稀释剂分离器被配置成接收第一反应器排放物的至少一部分并且形成稀释剂再循环流与具有稀释剂和第一聚烯烃的分离器产物流。稀释剂再循环流可以包括从第一反应器排放物中去除的氢气。稀释剂再循环流可以再循环至第一反应器。在某些实例中,稀释剂再循环流传送至第一反应器的循环泵的吸入口。此外,在实施方案中,稀释剂再循环流不受通向第一反应器的控制阀调节。稀释剂分离器可以包括水力旋流器、洗涤塔或倾析器,或其任何组合。
反应器系统可以包括第二反应器,所述第二反应器被配置成接收稀释剂分离器产物流并且产生包括第二聚烯烃的第二反应器排放物。在某些实例中,第二聚烯烃具有比第一聚烯烃更高的平均分子量。稀释剂进料流可以引入(例如,直接引入)新鲜的稀释剂至分离系统中,至稀释剂分离器产物流中,和/或至第二反应器中,以使得第二反应器具有比第一反应器更低的氢气含量。
类似地,本发明技术可以提供一种聚烯烃反应器系统,其可以具有第一聚合反应器、第二聚合反应器,以及操作性地安置于第一聚合反应器与第二聚合反应器之间的分离系统。第一聚合反应器被配置成在链转移剂(例如,氢气)存在下使烯烃单体聚合,并且排放(例如,连续排放)具有第一聚烯烃、稀释剂以及链转移剂的转移浆液。此外,聚烯烃反应器系统可以能够绕过分离系统将转移浆液传送至第二聚合反应器。此外,可以将氢化催化剂添加至转移浆液中。
分离系统被配置成接收转移浆液并且排放具有稀释剂和链转移剂的再循环流,并且排放具有稀释剂和第一聚烯烃的绒毛浆液。再循环流可以再循环至第一聚合反应器或再循环至回收系统,或其组合。聚烯烃反应器系统可以被配置成使再循环流通向第一聚合反应器的循环泵的吸入口。在某些实施方案中,从分离系统排放的绒毛浆液具有比转移浆液更少的链转移剂,或大体上没有链转移剂。
第二聚合反应器被配置成接收来自分离系统的绒毛浆液并且排放具有第二聚烯烃的产物浆液。正如所指示的,在某些实例中,第一聚烯烃是线性低密度聚乙烯(LLPE),并且第二聚烯烃是具有来自第一反应器的LLPE以及在第二反应器中形成的高密度聚乙烯(HDPE)的双峰聚乙烯。
最后,本发明技术可以包括一种聚合反应器系统,其具有第一环流反应器和第二环流反应器,以及操作性地安置于第一环流反应器与第二环流反应器之间的分离系统。第一环流反应器被配置成在链转移剂(例如,氢气)存在下使烯烃单体聚合以产生第一聚烯烃,并且排放(例如,连续排放)具有第一聚烯烃、稀释剂以及链转移剂的转移浆液。分离系统被配置成从转移浆液中去除链转移剂,并且将包含第一聚烯烃和稀释剂的绒毛浆液排放至第二环流反应器。第二环流反应器被配置成使烯烃单体聚合以产生第二聚烯烃,并且排放具有包括第一聚烯烃和第二聚烯烃的产物聚烯烃(例如,双峰聚烯烃)的产物浆液。此外,在一些实例中,第一聚烯烃是线性低密度聚乙烯(LLPE),并且第二聚烯烃是高密度聚乙烯(HDPE)。聚合反应器系统可以能够绕过分离系统将转移浆液从第一环流反应器排放至第二环流反应器。
附加描述
已经描述了用于生产聚乙烯的方法和系统。提供以下条项作为进一步描述:
实例1.一种聚烯烃反应器系统,其包括:第一反应器,其被配置成产生包含稀释剂和第一聚烯烃的第一反应器排放物;稀释剂分离器,其被配置成接收所述第一反应器排放物的至少一部分并且形成包含稀释剂的稀释剂再循环流以及包含稀释剂和所述第一聚烯烃的分离器产物流;第二反应器,其被配置成接收所述稀释剂分离器产物流并且产生包含第二聚烯烃的第二反应器排放物;以及稀释剂进料流,其被配置成引入新鲜的稀释剂至所述稀释剂分离器、所述稀释剂分离器产物流或所述第二反应器中的至少一者中,以使得所述第二反应器具有比所述第一反应器更低的氢气含量。
实例2.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流的至少一部分再循环至所述第一反应器。
实例3.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流传送至所述第一反应器的循环泵的吸入口。
实例4.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一反应器排放物包含氢气,并且所述稀释剂再循环流包含氢气。
实例5.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器是水力旋流器。
实例6.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器包括洗涤塔。
实例7.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器包括倾析器。
实例8.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流基本上由稀释剂组成。
实例9.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更高的平均分子量。
实例10.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更低的平均分子量。
实例11.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃是聚乙烯。
实例12.如实例1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流不受控制阀调节,并且直接引入所述第一反应器中。
实例13.一种聚烯烃反应器系统,其包括:第一聚合反应器,其被配置成在链转移剂存在下使烯烃单体聚合,并且连续排放包含第一聚烯烃和所述链转移剂的转移浆液;分离系统,其被配置成接收所述转移浆液并且排放包含所述链转移剂的再循环流,并且排放包含所述第一聚烯烃的绒毛浆液;以及第二聚合反应器,其被配置成接收来自所述分离系统的所述绒毛浆液并且排放包含第二聚烯烃的产物浆液。
实例14.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述链转移剂是氢气。
实例15.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中从所述分离系统排放的所述绒毛浆液包含比所述转移浆液更少量的链转移剂,或大体上没有链转移剂。
实例16.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且所述第二聚烯烃是包含所述第一聚烯烃和高密度聚乙烯(HDPE)的双峰聚乙烯。
实例17.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE),并且所述第二聚烯烃是包含所述第一聚烯烃和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的双峰聚乙烯。
实例18.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统被配置成使所述再循环流通向所述第一聚合反应器或通向回收系统,或通向两者。
实例19.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统被配置成使所述再循环流通向所述第一聚合反应器的循环泵的吸入口。
实例20.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统被配置成添加氢化催化剂至所述转移浆液中。
实例21.如实例13所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统能够绕过所述分离系统将所述转移浆液传送至所述第二聚合反应器。
实例22.一种聚合反应器系统,其包括:第一环流反应器,其被配置成在链转移剂存在下使烯烃单体聚合以产生第一聚烯烃,并且排放包含所述第一聚烯烃和所述链转移剂的转移浆液;分离系统,其被配置成从所述转移浆液中去除所述链转移剂,并且将包含所述第一聚烯烃的绒毛浆液排放至第二环流反应器;以及所述第二环流反应器,其被配置成使烯烃单体聚合以产生第二聚烯烃,并且排放包含含有所述第一聚烯烃和所述第二聚烯烃的产物聚烯烃的产物浆液。
实例23.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述产物聚烯烃包含双峰聚烯烃。
实例24.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且所述第二聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE)。
实例25.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE),并且所述第二聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
实例26.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述链转移剂包含氢气。
实例27.如实例22所述的聚合反应器系统,其中聚合反应器系统被配置成添加氢化催化剂至所述转移浆液中。
实例28.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述聚合反应器系统能够绕过所述分离系统将所述转移浆液从所述第一环流反应器排放至所述第二环流反应器。
实例29.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更高的平均分子量。
实例30.如实例28所述的聚合反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更低的平均分子量。
实例31.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述第一环流反应器被配置成连续排放所述转移浆液。
实例32.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述第一环流反应器被配置成间歇排放所述转移浆液。
实例33.如实例22所述的聚合反应器系统,其中所述第一环流反应器被配置成经由沉降腿排放所述转移浆液。
实例34.如实例22所述的聚合反应器系统,其包括被配置成加热所述转移浆液的加热器。
实例35.一种操作聚烯烃反应器系统的方法,其包括:在第一反应器中在链转移剂存在下使烯烃聚合以形成中间聚烯烃;从所述第一反应器排放包含所述中间聚烯烃和所述链转移剂的转移浆液;加工所述转移浆液以去除链转移剂并且提供包含所述中间聚烯烃和比所述转移浆液中更低含量的链转移剂的绒毛浆液;将所述绒毛浆液馈送至第二反应器;在所述第二反应器中使烯烃聚合以形成产物聚烯烃;以及从所述第二反应器排放包含所述产物聚烯烃的产物浆液。
实例36.如实例35所述的方法,其中所述产物聚烯烃是双峰聚烯烃。
实例37.如实例35所述的方法,其中所述中间聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且所述产物聚烯烃包含所述中间聚烯烃和高密度聚乙烯(HDPE)。
实例38.如实例35所述的方法,其中所述中间聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE),并且所述产物聚烯烃包含所述中间聚烯烃和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
实例39.如实例35所述的方法,其中所述链转移剂包含氢气。
实例40.如实例35所述的方法,其中加工所述转移浆液包括添加氢化催化剂至所述转移浆液中。
实例41.如实例35所述的方法,其中加工所述转移浆液包括将所述转移浆液馈送至水力旋流器,所述水力旋流器去除所述链转移剂并且排放所述绒毛浆液。
实例42.如实例35所述的方法,其中加工所述转移浆液包括将所述转移浆液馈送至倾析器。
实例43.如实例35所述的方法,其中加工所述转移浆液包括减小所述转移浆液的压力以闪蒸所述转移浆液中的稀释剂和所述链转移剂。
实例44.如实例35所述的方法,其中从所述第一反应器排放所述转移浆液包括从所述第一反应器连续排放所述转移浆液。
实例45.如实例35所述的方法,其中从所述第一反应器排放所述转移浆液包括通过沉降腿从所述第一反应器排放所述转移浆液。
实例46.如实例35所述的方法,其包括加热所述转移浆液。
实施方案A
一种聚烯烃反应器系统,其包括:第一反应器,其被配置成产生包含稀释剂和第一聚烯烃的第一反应器排放物;稀释剂分离器,其被配置成接收所述第一反应器排放物的至少一部分并且形成包含稀释剂的稀释剂再循环流以及包含稀释剂和所述第一聚烯烃的分离器产物流;第二反应器,其被配置成接收所述稀释剂分离器产物流并且产生包含第二聚烯烃的第二反应器排放物;以及稀释剂进料流,其被配置成引入新鲜的稀释剂至所述稀释剂分离器、所述稀释剂分离器产物流或所述第二反应器中的至少一者中,以使得所述第二反应器具有比所述第一反应器更低的氢气含量。
实施方案B
如实施方案A所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流的至少一部分再循环至所述第一反应器。
实施方案C
如实施方案A至B所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流传送至所述第一反应器的循环泵的吸入口。
实施方案D
如实施方案A至C所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一反应器排放物包含氢气,并且所述稀释剂再循环流包含氢气。
实施方案E
如实施方案A至D所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器是水力旋流器。
实施方案F
如实施方案A至E所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器包括洗涤塔。
实施方案G
如实施方案A至F所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器包括倾析器。
实施方案H
如实施方案A至G所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流基本上由稀释剂组成。
实施方案I
如实施方案A至H所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更高的平均分子量。
实施方案J
如实施方案A至I所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更低的平均分子量。
实施方案K
如实施方案A至J所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃是聚乙烯。
实施方案L
如实施方案A至K所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流不受控制阀调节,并且直接引入所述第一反应器中。
实施方案M
一种聚烯烃反应器系统,其包括:第一聚合反应器,其被配置成在链转移剂存在下使烯烃单体聚合,并且连续排放包含第一聚烯烃和所述链转移剂的转移浆液;分离系统,其被配置成接收所述转移浆液并且排放包含所述链转移剂的再循环流,并且排放包含所述第一聚烯烃的绒毛浆液;以及第二聚合反应器,其被配置成接收来自所述分离系统的所述绒毛浆液并且排放包含第二聚烯烃的产物浆液。
实施方案N
如实施方案M所述的聚烯烃反应器系统,其中所述链转移剂是氢气。
实施方案O
如实施方案M至N所述的聚烯烃反应器系统,其中从所述分离系统排放的所述绒毛浆液包含比所述转移浆液更少量的链转移剂,或大体上没有链转移剂。
实施方案P
如实施方案M至O所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且所述第二聚烯烃是包含所述第一聚烯烃和高密度聚乙烯(HDPE)的双峰聚乙烯。
实施方案Q
如实施方案M至P所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE),并且所述第二聚烯烃是包含所述第一聚烯烃和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的双峰聚乙烯。
实施方案R
如实施方案M至Q所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统被配置成使所述再循环流通向所述第一聚合反应器或通向回收系统,或通向两者。
实施方案S
如实施方案M至R所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统被配置成使所述再循环流通向所述第一聚合反应器的循环泵的吸入口。
实施方案T
如实施方案M至S所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统被配置成添加氢化催化剂至所述转移浆液中。
实施方案U
如实施方案M至T所述的聚烯烃反应器系统,其中所述聚烯烃反应器系统能够绕过所述分离系统将所述转移浆液传送至所述第二聚合反应器。
实施方案V
一种聚合反应器系统,其包括:第一环流反应器,其被配置成在链转移剂存在下使烯烃单体聚合以产生第一聚烯烃,并且排放包含所述第一聚烯烃和所述链转移剂的转移浆液;分离系统,其被配置成从所述转移浆液中去除所述链转移剂,并且将包含所述第一聚烯烃的绒毛浆液排放至第二环流反应器;以及所述第二环流反应器,其被配置成使烯烃单体聚合以产生第二聚烯烃,并且排放包含含有所述第一聚烯烃和所述第二聚烯烃的产物聚烯烃的产物浆液。
实施方案W
如实施方案V所述的聚合反应器系统,其中所述产物聚烯烃包含双峰聚烯烃。
实施方案X
如实施方案V至W所述的聚合反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且所述第二聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE)。
实施方案Y
如实施方案V至X所述的聚合反应器系统,其中所述第一聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE),并且所述第二聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
实施方案Z
如实施方案V至Y所述的聚合反应器系统,其中所述链转移剂包含氢气。
实施方案AA
如实施方案V至Z所述的聚合反应器系统,其中聚合反应器系统被配置成添加氢化催化剂至所述转移浆液中。
实施方案AB
如实施方案V至AA所述的聚合反应器系统,其中所述聚合反应器系统能够绕过所述分离系统将所述转移浆液从所述第一环流反应器排放至所述第二环流反应器。
实施方案AC
如实施方案V至AB所述的聚合反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更高的平均分子量。
实施方案AD
如实施方案V至AB所述的聚合反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更低的平均分子量。
实施方案AE
如实施方案V至AD所述的聚合反应器系统,其中所述第一环流反应器被配置成连续排放所述转移浆液。
实施方案AF
如实施方案V至AE所述的聚合反应器系统,其中所述第一环流反应器被配置成间歇排放所述转移浆液。
实施方案AG
如实施方案V至AF所述的聚合反应器系统,其中所述第一环流反应器被配置成经由沉降腿排放所述转移浆液。
实施方案AH
如实施方案V至AG所述的聚合反应器系统,其包括被配置成加热所述转移浆液的加热器。
实施方案AI
一种操作聚烯烃反应器系统的方法,其包括:在第一反应器中在链转移剂存在下使烯烃聚合以形成中间聚烯烃;从所述第一反应器排放包含所述中间聚烯烃和所述链转移剂的转移浆液;加工所述转移浆液以去除链转移剂并且提供包含所述中间聚烯烃和比所述转移浆液中更低含量的链转移剂的绒毛浆液;将所述绒毛浆液馈送至第二反应器;在所述第二反应器中使烯烃聚合以形成产物聚烯烃;以及从所述第二反应器排放包含所述产物聚烯烃的产物浆液。
实施方案AJ
如实施方案AI所述的方法,其中所述产物聚烯烃是双峰聚烯烃。
实施方案AK
如实施方案AI至AJ所述的方法,其中所述中间聚烯烃包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),并且所述产物聚烯烃包含所述中间聚烯烃和高密度聚乙烯(HDPE)。
实施方案AL
如实施方案AI至AK所述的方法,其中所述中间聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE),并且所述产物聚烯烃包含所述中间聚烯烃和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
实施方案AM
如实施方案AI至AL所述的方法,其中所述链转移剂包含氢气。
实施方案AN
如实施方案AI至AM所述的方法,其中加工所述转移浆液包括添加氢化催化剂至所述转移浆液中。
实施方案AO
如实施方案AI至AN所述的方法,其中加工所述转移浆液包括将所述转移浆液馈送至水力旋流器,所述水力旋流器去除所述链转移剂并且排放所述绒毛浆液。
实施方案AP
如实施方案AI至AO所述的方法,其中加工所述转移浆液包括将所述转移浆液馈送至倾析器。
实施方案AQ
如实施方案AI至AP所述的方法,其中加工所述转移浆液包括减小所述转移浆液的压力以闪蒸所述转移浆液中的稀释剂和所述链转移剂。
实施方案AR
如实施方案AI至AQ所述的方法,其中从所述第一反应器排放所述转移浆液包括从所述第一反应器连续排放所述转移浆液。
实施方案AS
如实施方案AI至AR所述的方法,其中从所述第一反应器排放所述转移浆液包括通过沉降腿从所述第一反应器排放所述转移浆液。
实施方案AT
如实施方案AI至AS所述的方法,其包括加热所述转移浆液。
Claims (12)
1.一种聚烯烃反应器系统,其包括:
第一反应器,其被配置成产生包含稀释剂和第一聚烯烃的第一反应器排放物;
稀释剂分离器,其被配置成接收所述第一反应器排放物的至少一部分并且形成包含稀释剂的稀释剂再循环流以及包含稀释剂和所述第一聚烯烃的分离器产物流;
第二反应器,其被配置成接收所述稀释剂分离器产物流并且产生包含第二聚烯烃的第二反应器排放物;以及
稀释剂进料流,其被配置成引入新鲜的稀释剂至所述稀释剂分离器、所述稀释剂分离器产物流或所述第二反应器中的至少一者中,以使得所述第二反应器具有比所述第一反应器更低的氢气含量。
2.如权利要求1所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流的至少一部分再循环至所述第一反应器。
3.如权利要求1至2所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流传送至所述第一反应器的循环泵的吸入口。
4.如权利要求1至3所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一反应器排放物包含氢气,并且所述稀释剂再循环流包含氢气。
5.如权利要求1至4所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器是水力旋流器。
6.如权利要求1至5所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器包括洗涤塔。
7.如权利要求1至6所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂分离器包括倾析器。
8.如权利要求1至7所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流基本上由稀释剂组成。
9.如权利要求1至8所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更高的平均分子量。
10.如权利要求1至9所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第二聚烯烃具有比所述第一聚烯烃更低的平均分子量。
11.如权利要求1至10所述的聚烯烃反应器系统,其中所述第一聚烯烃是聚乙烯。
12.如权利要求1至11所述的聚烯烃反应器系统,其中所述稀释剂再循环流不用控制阀调节,并且直接引入所述第一反应器中。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/717,774 | 2012-12-18 | ||
US13/717,774 US8987390B2 (en) | 2012-12-18 | 2012-12-18 | Chain transfer agent removal between polyolefin polymerization reactors |
PCT/US2013/073555 WO2014099411A1 (en) | 2012-12-18 | 2013-12-06 | Chain transfer agent removal between polyolefin polymerization reactors |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105121002A true CN105121002A (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=49881050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380070458.8A Pending CN105121002A (zh) | 2012-12-18 | 2013-12-06 | 聚烯烃聚合反应器之间的链转移剂去除 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US8987390B2 (zh) |
EP (1) | EP2934743B1 (zh) |
CN (1) | CN105121002A (zh) |
BR (1) | BR112015014481B1 (zh) |
CA (1) | CA2895417C (zh) |
SG (1) | SG11201504809QA (zh) |
WO (1) | WO2014099411A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109641986A (zh) * | 2016-08-23 | 2019-04-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烯烃聚合方法 |
CN109689696A (zh) * | 2016-09-07 | 2019-04-26 | Sabic环球技术有限责任公司 | 在多峰聚乙烯生产中管理聚合物细粒 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8987390B2 (en) * | 2012-12-18 | 2015-03-24 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chain transfer agent removal between polyolefin polymerization reactors |
WO2017034722A1 (en) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of regulating hydrogen to a polymerization reactor |
CN106543297B (zh) * | 2015-09-23 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种双峰聚乙烯的聚合方法 |
HUE046743T2 (hu) * | 2016-09-12 | 2020-03-30 | Thai Polyethylene Co Ltd | Multimodális polietilén tartály |
EP3293206B1 (en) * | 2016-09-12 | 2019-10-23 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Multimodal polyethylene pipe |
EP3293214B1 (en) * | 2016-09-12 | 2019-12-25 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene |
PT3530675T (pt) * | 2016-09-12 | 2021-07-23 | Scg Chemicals Co Ltd | Sistema de reator para polimerização de polietileno multimodal |
EP3728350B1 (en) | 2017-12-18 | 2024-03-13 | Dow Global Technologies LLC | Zirconocene-titanocene catalyst system |
CA3103179C (en) * | 2018-06-21 | 2021-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Suspension process for preparing ethylene copolymers in a reactor cascade |
EP4028429A1 (en) | 2019-09-13 | 2022-07-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for bimodal slurry polymerization |
US11124586B1 (en) | 2020-11-09 | 2021-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Particle size control of metallocene catalyst systems in loop slurry polymerization reactors |
CN116438206B (zh) | 2020-12-08 | 2024-03-12 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 环流淤浆聚合反应器中负载型铬催化剂的粒度控制 |
US11801502B2 (en) | 2021-09-13 | 2023-10-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Hydrocyclone modification of catalyst system components for use in olefin polymerization |
US20230399419A1 (en) * | 2022-05-20 | 2023-12-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and techniques for heating polymer reactor flashlines |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3816383A (en) * | 1972-05-01 | 1974-06-11 | Nat Petro Chem | Separation of olefin polymers |
CN1378561A (zh) * | 1999-09-10 | 2002-11-06 | 阿托菲纳研究公司 | 生产聚烯烃的方法 |
CN101084059A (zh) * | 2004-12-20 | 2007-12-05 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于丙烯聚合的方法和装置 |
CN101970094A (zh) * | 2007-12-06 | 2011-02-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 应用于聚合反应的气-固分离的方法和装置 |
CN102140146A (zh) * | 2009-12-17 | 2011-08-03 | 伊内奥斯美国公司 | 多反应器聚烯烃的生产操作 |
US20110288247A1 (en) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous Take Off Technique and Pressure Control of Polymerization Reactors |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE609750A (zh) | 1960-11-02 | |||
US4121029A (en) | 1976-12-06 | 1978-10-17 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin reactor system |
US4163837A (en) | 1977-11-16 | 1979-08-07 | Phillips Petroleum Company | Multiple loci counter-current washing |
JPS55164205A (en) * | 1979-06-07 | 1980-12-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Multistage polymerization of ethylene |
JPS56166208A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
US4525684A (en) | 1984-06-25 | 1985-06-25 | Rockwell International Corporation | Auto-equalizer apparatus |
EP0580930B1 (en) | 1992-07-31 | 1996-11-20 | Fina Research S.A. | Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
DE69708198T2 (de) | 1996-04-30 | 2002-03-28 | Pfizer Inc., New York | Muscarinische Rezeptor-Agonisten |
US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
EP0905153B1 (en) | 1997-09-27 | 2004-03-31 | ATOFINA Research | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
EP0905151A1 (en) | 1997-09-27 | 1999-03-31 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
EA200200081A3 (ru) * | 1998-05-18 | 2002-10-31 | Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. | Способ получения полимера (варианты) |
EP1041090A1 (en) | 1999-03-29 | 2000-10-04 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
US6420497B1 (en) | 1999-12-03 | 2002-07-16 | Phillips Petroleum Company | Solids concentration in slurry polymerization |
BE1013235A4 (fr) | 2000-01-18 | 2001-11-06 | Solvay | Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'olefines. |
EP1195388A1 (en) | 2000-10-04 | 2002-04-10 | ATOFINA Research | Process for producing bimodal polyethylene resins |
US6924340B2 (en) | 2002-04-04 | 2005-08-02 | Equistar Chemicals L.P. | Process for removal of intermediate hydrogen from cascaded polyolefin slurry reactors |
US6921804B2 (en) | 2003-03-25 | 2005-07-26 | Equistar Chemicals L.P. | Cascaded polyolefin slurry polymerization employing disengagement vessel between reactors |
DE102004006817A1 (de) | 2004-02-11 | 2005-09-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Polyolefinen in Suspension |
EP1564223A1 (en) | 2004-02-13 | 2005-08-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Interconnected loop reactors |
EP1630178A1 (en) | 2004-08-10 | 2006-03-01 | Innovene Manufacturing Belgium NV | Polymerisation process |
EP2275454B1 (en) | 2004-08-27 | 2018-10-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Energy efficient polyolefin process |
EP2030994A1 (en) | 2007-09-03 | 2009-03-04 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Slurry phase polymerisation process |
US20110152474A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Gessner Mark A | Polyolefin manufacturing process |
BR112012017125B1 (pt) * | 2009-12-22 | 2020-01-14 | Basell Polyolefine Gmbh | processo e aparelho para a preparação de um polímero multimodal de poliolefina |
US8987390B2 (en) * | 2012-12-18 | 2015-03-24 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chain transfer agent removal between polyolefin polymerization reactors |
-
2012
- 2012-12-18 US US13/717,774 patent/US8987390B2/en active Active
-
2013
- 2013-12-06 CN CN201380070458.8A patent/CN105121002A/zh active Pending
- 2013-12-06 SG SG11201504809QA patent/SG11201504809QA/en unknown
- 2013-12-06 EP EP13812350.0A patent/EP2934743B1/en active Active
- 2013-12-06 CA CA2895417A patent/CA2895417C/en active Active
- 2013-12-06 BR BR112015014481-0A patent/BR112015014481B1/pt active IP Right Grant
- 2013-12-06 WO PCT/US2013/073555 patent/WO2014099411A1/en active Application Filing
-
2015
- 2015-01-15 US US14/597,475 patent/US9556288B2/en active Active
- 2015-08-18 US US14/829,190 patent/US9403921B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3816383A (en) * | 1972-05-01 | 1974-06-11 | Nat Petro Chem | Separation of olefin polymers |
CN1378561A (zh) * | 1999-09-10 | 2002-11-06 | 阿托菲纳研究公司 | 生产聚烯烃的方法 |
CN101084059A (zh) * | 2004-12-20 | 2007-12-05 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于丙烯聚合的方法和装置 |
CN101970094A (zh) * | 2007-12-06 | 2011-02-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 应用于聚合反应的气-固分离的方法和装置 |
CN102140146A (zh) * | 2009-12-17 | 2011-08-03 | 伊内奥斯美国公司 | 多反应器聚烯烃的生产操作 |
US20110288247A1 (en) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous Take Off Technique and Pressure Control of Polymerization Reactors |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109641986A (zh) * | 2016-08-23 | 2019-04-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烯烃聚合方法 |
CN109689696A (zh) * | 2016-09-07 | 2019-04-26 | Sabic环球技术有限责任公司 | 在多峰聚乙烯生产中管理聚合物细粒 |
CN109689696B (zh) * | 2016-09-07 | 2021-08-13 | Sabic环球技术有限责任公司 | 在多峰聚乙烯生产中管理聚合物细粒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112015014481A2 (pt) | 2017-07-11 |
EP2934743B1 (en) | 2020-07-15 |
US9403921B2 (en) | 2016-08-02 |
US8987390B2 (en) | 2015-03-24 |
SG11201504809QA (en) | 2015-07-30 |
CA2895417A1 (en) | 2014-06-26 |
CA2895417C (en) | 2020-04-14 |
US20150126693A1 (en) | 2015-05-07 |
BR112015014481B1 (pt) | 2021-06-08 |
US9556288B2 (en) | 2017-01-31 |
US20150353652A1 (en) | 2015-12-10 |
WO2014099411A1 (en) | 2014-06-26 |
US20140171603A1 (en) | 2014-06-19 |
EP2934743A1 (en) | 2015-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105121002A (zh) | 聚烯烃聚合反应器之间的链转移剂去除 | |
US8822608B1 (en) | Polyolefin production with different diluents in multiple polymerization reactors | |
US9718948B2 (en) | System and method for closed relief of a polyolefin loop reactor system | |
CN102892792B (zh) | 聚合反应器的连续取出技术和压力控制 | |
CN105189574B (zh) | 用多个聚合反应器生产聚乙烯 | |
US10799847B2 (en) | Polyolefin production with multiple polymerization reactors | |
US8202949B2 (en) | System and method for measuring pressure and flow in a loop reactor | |
CN102741302B (zh) | 聚烯烃聚合中可压缩液体稀释剂 | |
CA2949655C (en) | Elbow and horizontal configurations in a loop reactor | |
CN103619464A (zh) | 闪蒸管线加热器系统和方法 | |
CN105579124A (zh) | 用于多种聚烯烃聚合反应器的减压 | |
CN105121000B (zh) | 用多个聚合反应器生产聚乙烯 | |
US20180272309A1 (en) | Cooling between multiple polyolefin polymerization reactors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151202 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |