CN105102557B - 具有固有阻燃性的聚酯在粘合剂和密封剂中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有固有阻燃性的聚酯作为粘合剂、密封剂和涂料或者在粘合剂、密封剂和涂料中的用途;具有固有阻燃性的聚酯以及其制造方法。
Description
本发明涉及具有固有阻燃性的聚酯作为粘合剂、密封剂和涂料或者在粘合剂、密封剂和涂料中的用途;具有固有阻燃性的聚酯以及其制造方法。
热熔粘合剂表示用于许多应用,例如车辆构造,家具制造或织物粘结的一种重要的粘合剂类别。它们在室温下为固体,通过加热熔融并在高温下施加于基材。在冷却时,它们再次变硬,并因此提供牢固的粘合剂粘结。反应性热熔粘合剂为热熔粘合剂的一个子族,其在施加之后进一步交联,因此经历不可逆的固化。这些当中例如有水分固化热熔粘合剂,其通过与大气湿度反应交联。
理想的是许多应用,特别是公众部门,不仅具有充足的基材阻燃性,而且具有充足的粘合剂粘结。延缓燃烧或实际上完全抑制燃烧的常用方法为使用阻燃剂作为配制料成分。与矿物质,例如氢氧化铝或氧化锑一起使用的其它物质为有机阻燃剂,例如含有卤素的那些,并且因为相对低毒性更多为含磷物质。
专利EP 1975217描述包含单或二次膦酸盐作为阻燃剂的阻燃粘合-和密封组合物。但是,阻燃剂用作添加剂通常对粘合剂配制料的粘合性具有不利影响。通过使用阻燃剂作为添加剂,整体粘合剂粘结效果因此显著减弱。
本发明的目的是提供一种在不因此损害粘合性或密封性下将阻燃性引入粘合剂或密封剂的替代方案。
根据本发明,通过使用阻燃聚酯作为粘合剂、密封剂和涂料或在粘合性,密封剂和涂料中使用阻燃聚酯实现该目的。
因此,本发明首先提供基于二-或多元羧酸和二-或多元醇的聚酯作为粘合剂或者密封剂或作为粘合剂、密封剂和涂料中的成分的用途,其中该聚酯包含至少一种式(I)的二元醇
(I)
其中R为具有1至10个C原子的饱和线性或支化烷基部分,A和B可以相同或不同,选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团。
R为具有1至10个C原子,特别是1至3个C原子的饱和线性或支化烷基部分。优选的烷基部分的实例为甲基和乙基。
A和B可以相同或不同,可以选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团。
在亚烷基的情况下,这些为具有1至10个C原子,优选1至3个C原子的亚烷基。优选的亚烷基的实例为亚乙基和亚丙基。
在单或多亚烷基二醇基团的情况下,这些优选选自通式-CH2-CH2(-O-CH2-CH2)n-的乙二醇基团或式-CH2-CH(CH3)(-O-CH2-CH(CH3))n-的丙二醇基团,其中n为1至10的整数。极特别优选二-和三亚烷基二醇基团(n = 1或n = 2)。
特别优选使用的式(I)的二元醇为膦酸甲基双[2-(2-羟基乙氧基)乙基]酯(n =1)。
就聚酯的其它二-或多元羧酸和二-或多元醇而言,原则上没有限制,以及原则上可以存在任何混合比例。选择取决于聚酯的所需物理性能。这些可以在室温下为无定形、液体或(半)结晶的。
合适的二-或多元羧酸和这些的衍生物的实例不仅为芳族化合物,例如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和邻苯二甲酸酐,而且为环状和线性脂族二羧酸,例如环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1,12-十二烷二甲酸和1,14-十四烷二甲酸,以及其二酯和酸酐。
为制造液体或(半)结晶聚酯,优选使用脂族二羧酸作为二-或多元羧酸。特别优选聚酯包含己二酸和癸二酸。
除式(I)的二元醇,本发明使用的聚酯中存在的二-或多元醇可以包含其它二-或多元醇。二-或多元醇可以为脂族或脂环族二元醇,例如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,12-十二烷二醇、甲基丙二醇、三环癸烷二甲醇(dicidol)、环己烷二甲醇或新戊二醇。其它可能的材料为低聚二元醇,例如低聚乙二醇、低聚丙二醇和其它低聚醚。
也可使用具有多于两个官能团的多元醇,实例为三羟甲基丙烷、季戊四醇或甘油。
另外可以使用内酯和羟基羧酸作为单、二-或多元醇。
优选的是除式(I)二元醇,本发明使用的聚酯中不存在具有醚基团的其它二元醇或多元醇,例如低聚乙二醇、低聚丙二醇和其它低聚醚。特别优选的聚酯由己二酸、1,6-己二醇、新戊二醇和式(I)的二元醇组成。
聚酯中式(I)的二元醇的比例是任意的。但是,通常理想的比例为在该比例下,磷含量足够高以在粘合剂或密封剂中提供阻燃效果,但是同时,聚酯的物理性能不受过度影响。聚酯的磷含量因此优选为100至20 0000 ppm,极特别优选为5000至15 000 ppm。这对应于0.1至15 mol%,特别优选4至12 mol%的式(I)的二元醇的比例,基于本发明使用的聚酯中的全部二-或多元醇。
聚酯优选通过熔体缩合法合成。为此,提供上述二-和/或多元羧酸和二-和/或多元醇,以0.5至1.5,优选1.0至1.3的羟基对羧基的当量比并熔融。缩聚法在150至280℃的熔体中进行3至30小时。该方法开始时,释放的大部分水量通过在大气压下蒸馏去除。在该方法的进一步过程中,将残留的反应水以及挥发性二元醇去除,直到已经达到所需分子量。这可以任选通过使用减压、扩大表面积或通入惰性气体流来促进。反应也可以通过在反应之前或期间添加夹带剂和/或催化剂来加速。合适的夹带剂的实例为甲苯和二甲苯。典型的催化剂为有机钛化合物或有机锡化合物,例如钛酸四丁酯或氧化二丁锡。也可以使用基于其它金属,例如锌或锑的催化剂,或另外不含金属的酯化催化剂。另外可以使用其它添加剂和操作助剂,例如抗氧化剂或颜色稳定剂。
根据本发明使用的聚酯具有羟基和/或羧基,官能度优选为1.0至3.0。
通过根据DIN 53240-2滴定测定的羟基端基的浓度为0至200 mg KOH/g,优选为5至50 mg KOH/g。
根据DIN EN ISO 2114测定的酸端基的浓度为0至50 mg KOH/g,但是优选低于2mg KOH/g。
根据本发明使用的聚酯的数均摩尔质量为500至30 000 g/mol,优选为1000至20000 g/mol。其根据DIN 55672-1,借助于四氢呋喃作为洗脱剂,由聚苯乙烯校准的凝胶渗透色谱法测定。
根据本发明的聚酯的玻璃化转变温度为-80℃至100℃,优选为-50℃至+50℃。也可以存在一个或多个熔点和重结晶点。热性能根据DIN 53765,由DSC法测定。
使用本发明的包含式(I)的二元醇的聚酯将阻燃性引入粘合剂和密封剂中,而对粘合剂粘结或密封性能没有任何不利影响。实现这一点在于根据本发明使用的聚酯包含作为固有阻燃剂的含磷共聚单体,以这样的方式使得可以省略后续向粘合剂或密封剂中添加阻燃剂作为添加剂。因为使用反应性阻燃剂代替阻燃剂作为添加剂,当与没有阻燃性的配制料进行对比时,对最终粘合剂配制料的粘合性没有不利影响。聚酯内阻燃剂的共价键另外保证这些在粘合剂或密封剂中具有均匀分布并且不能迁移,即不能通过浸提提取(auswaschen)。因此也确保了持久的阻燃性。
根据本发明使用的粘合剂可以为本领域技术人员已知的任何类型的粘合剂。粘合剂特别为热熔粘合剂(热熔胶)。
在本发明的一个优选实施方案中,热熔粘合剂为完全通过物理路径固化的热塑性热熔粘合剂。
为以热塑性热熔粘合剂的形式使用,数均摩尔质量特别为10 000 g/mol至30 000g/mol,优选为10 000至20 000 g/mol。
在这些情况下,式(I)的二元醇的比例优选为4至12 mol%,基于根据本发明使用的全部聚酯的二-或多元醇及其混合物。这些量的式(I)的二元醇足以确保有效的阻燃性。根据需要可以选择其它单体,这取决于聚酯的所需物理性能。
在本发明的另一个优选实施方案中,热熔粘合剂为同样化学交联的反应性热熔粘合剂(RHM),这里特别优选水分固化热熔粘合剂。
为用于反应性热熔粘合剂,根据本发明使用的聚酯的数均摩尔质量优选为500至10 000 g/mol,特别优选为2000至8000 g/mol。
式(I)的二元醇的比例是任意的,优选为4至12 mol%,基于根据本发明使用的全部聚酯的二-或多元醇及其混合物。这一点确保在反应性热熔粘合剂中存在添加剂和配制料成分的情况下,式(I)的二元醇的量同样足以确保有效的阻燃性。
水分固化热熔粘合剂为反应性热熔粘合剂的优选实例。这些通常为根据本发明使用的聚酯与过量的多异氰酸酯的反应产物,所述多异氰酸酯在施加之后与水分,例如大气湿度反应,和产生额外的交联。
容易生产所述粘合剂。根据优选实施方案之一,当与根据本发明使用的聚酯一起使用其它组分时,在最简单的情况下通过将混合物与其它组分混合来生产粘合剂。混合可以在有或没有溶剂下,优选没有溶剂下,极特别优选在熔体中进行。混合可以例如在搅拌容器、捏合机或挤出机中进行。用于熔融过程的温度取决于成分的粘度。通常为80至180℃。
上述水分固化热熔粘合剂可以在50至130℃的温度下生产,取决于相应的配制料的粘度。当将粘合剂调理若干小时以便进一步加工时,建议的储存温度为<100℃,因为在更高温度下存在形成碳二亚胺的副反应。这导致粘度明显升高,以及配制料严重起泡。
特别地,水分交联的热熔粘合剂也包含异氰酸酯和/或多异氰酸酯。粘合剂中聚酯对异氰酸酯和/或多异氰酸酯的OH:NCO比例通常为1:1.2至1:3,优选为1:1.5至1:2.5。
多异氰酸酯可以为二-和/或多官能的芳族、脂族或/和脂环族异氰酸酯,以及碳二亚胺-改性的异氰酸酯或异氰酸酯-封端的预聚物。芳族多异氰酸酯是特别优选的。多异氰酸酯的实例为二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯异构体、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯及其混合物。其特别为二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯以及二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯与二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯的混合物。
在另一个实施方案中,除了多异氰酸酯或代替多异氰酸酯,水分交联的热熔粘合剂还包含有机硅烷。根据本发明使用的聚酯的官能化可以通过与多异氰酸酯的逐步反应产生异氰酸酯-封端的预聚物,以及后续与有机硅烷反应,或者通过与多异氰酸酯和有机硅烷的加成物反应来获得。在最简单的情况下,聚酯以1:1至1:1.5的OH/NCO比例与异氰酸根合烷基硅烷进行反应。
有机硅烷的实例为氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-环己基-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷、巯基三乙氧基硅烷。
在反应性热熔粘合剂中根据本发明使用的聚酯的比例为1至99 wt%,优选为5至85wt%。
在一个优选实施方案中,除了根据本发明使用的聚酯,反应性热熔粘合剂还包含其它多元醇,其中例如聚酯多元醇、聚醚多元醇和任何所需的羟基-官能组分。
混合的聚酯多元醇可以为任何所需结构的液体或固体、无定形或(半)结晶聚酯,数均摩尔质量(Mn)为1000 g/mol至30 000 g/mol,优选为2000 g/mol至10 000 g/mol (由羟基数计算),这里优选使用线性聚酯多元醇。混合的聚醚多元醇为聚醚二醇和三醇。这里实例为乙二醇、丙二醇和1,4-丁二醇的均聚物和共聚物。混合的聚醚多元醇的数均摩尔质量(Mn)应为200 g/mol至10 000 g/mol,优选为400 g/mol至6000 g/mol。
任何所需的羟基-官能组分的实例为官能化(H-酸性)热塑性聚氨酯(TPU)和/或聚丙烯酸酯和/或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
热熔粘合剂可以另外包含其它添加剂。这些添加剂可以为:未官能化聚合物,例如热塑性聚氨酯(TPU)和/或聚丙烯酸酯和/或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA);颜料或填料,例如滑石粉、二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、炭黑或着色颜料、外部阻燃剂;增粘剂,例如松香树脂、烃树脂、酚醛树脂,水解稳定剂,以及抗老化剂和辅助剂。
本发明同样提供包含基于二-或多元羧酸和二-或多元醇的聚酯的粘合剂、密封剂和涂料,其中该聚酯包含至少一种式(I)的二元醇
(I)
其中R为具有1至10个C原子的饱和线性或支化烷基部分,A和B可以相同或不同,选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团。如上所述,优选为热熔粘合剂,特别优选为水分固化热熔粘合剂。
根据本发明的粘合剂特别适用于产生粘合剂粘结。特别地,根据本发明的热熔粘合剂适用于粘合剂粘结多种基材,特别是适用于粘合剂粘结金属基材、木材、织物,以及极特别适用于粘合剂粘结各种塑料。这里粘合剂粘结的特性和程度不受任何限制。优选的粘合剂粘结为木料和家具工业中(例如组装粘结,以及纤维板的装饰薄膜的层压,制造用于制造轻质板的夹层复合物)、车辆部门中(例如挡板粘结,以及在门侧面部件和车顶内衬上层压薄膜和织物,座位制造)、建筑工业、鞋工业和纺织工业中,以及窗户制造(例如用于型材护套)中的粘合剂粘结。根据本发明的粘合剂另外还适用于包装工业以及作为密封剂和作为涂料材料。
本发明进一步提供不包含醚基团的基于二-或多元羧酸和二-或多元醇的聚酯,特征在于该聚酯包含至少一种式(I)的二元醇
(I)
其中R为具有1至10个C原子的饱和线性或支化烷基部分,A和B可以相同或不同,选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团。重要的是除了式(I)的二元醇,在根据本发明的聚酯中不存在其它具有醚基团的二元醇或多元醇。
R为具有1至10个C原子,特别是1至3个C原子的饱和线性或支化烷基部分。优选的烷基部分的实例为甲基和乙基。
A和B可以相同或不同,可以选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团。
在亚烷基的情况下,这些为具有1至10个C原子,优选1至3个C原子的亚烷基。优选的亚烷基的实例为亚乙基和亚丙基。
在单或多亚烷基二醇基团的情况下,这些优选选自通式-CH2-CH2(-O-CH2-CH2)n-的乙二醇基团或式-CH2-CH(CH3)(-O-CH2-CH(CH3))n-的丙二醇基团,其中n为1至4的整数。极特别优选二-和三亚烷基二醇基团(n = 1或n = 2)。
特别优选使用的式(I)的二元醇为膦酸甲基双[2-(2-羟基乙氧基)乙基]酯(n =1)。
除了式(I)的二元醇,根据本发明的聚酯中可以存在其它单、二-或多元醇。不包含醚基团的任何脂族或脂环族二元醇是合适的。相反,含有醚基团的脂族或脂环族二元醇不适合。其中例如为二甘醇、二丙二醇、三甘醇,以及低聚二元醇,特别是低聚乙二醇、低聚丙二醇和其它低聚醚。在式(I)的二元醇存在下,这些二元醇在缩聚反应期间显示比不含有醚基团的二元醇更长的反应时间。含有低分子量醚基团的脂族或脂环族二元醇的另一个缺点为在熔体中缩聚期间存在副反应。例如,二甘醇具有环化产生挥发性化合物二噁烷的倾向,特别是在含磷化合物存在下。
但是,所有不含有醚基团的脂族二元醇是合适的。其中例如为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,12-十二烷二醇、甲基丙二醇、三环癸烷二甲醇、环己烷二甲醇或新戊二醇。
也可使用具有多于两个官能团的多元醇,例如三羟甲基丙烷、季戊四醇或甘油。另外可以使用内酯和羟基羧酸作为单、二-或多元醇。
使用的二-或多元羧酸原则上没有任何限制,以及原则上可以存在任何混合比例。
合适的二-或多元羧酸和这些的衍生物的实例不仅为芳族化合物,例如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和邻苯二甲酸酐,而且为环状和线性脂族二羧酸,例如环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1,12-十二烷二甲酸和1,14-十四烷二甲酸,以及其二酯和酸酐。
优选使用脂族二羧酸,例如己二酸和/或癸二酸作为二-或多元羧酸。
特别优选的聚酯由己二酸、1,6-己二醇、新戊二醇和式(I)的二元醇组成。
申请DE 2646218也描述了含磷聚酯。该含磷二元醇基于9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物(DOP),其可以与芳族二羧酸以及其它二元醇共聚产生阻燃聚酯。这些聚酯用于耐火纤维、薄膜或模制品中。反应性阻燃剂与聚酯的优良相容性是基于联苯基衍生物DOP结构与芳族二羧酸结构之间的化学相似性。
相反,本发明提供优选用于热熔粘合剂的聚酯。对于热熔粘合剂中的应用,聚酯的物理性能很重要。虽然使用了大体积的DOP基二元醇,但是经常不能产生所需的聚酯性能,例如低粘度、高结晶度或高UV稳定性。
DOP基反应性阻燃剂的另一个缺点与在反应性热熔粘合剂中的使用有关。这些通过羟基封端的聚酯与多异氰酸酯在熔体中反应合成。众所周知五价磷化合物催化多异氰酸酯的反应,产生碳二亚胺。该反应期间释放的二氧化碳导致配制料严重起泡。此外,所述不希望有的副反应产生强烈的橙红色,并且配制料在粘合剂合成完成之前发生交联。
磷化合物的催化活性随着磷键合的氧原子数目升高而降低。产生碳二亚胺的副反应因此基于亚膦酸酯,例如DOP基二元醇,比基于膦酸酯,例如式(I)的二元醇,更大程度地发生。在包含由DOP基亚膦酸酯制成的聚酯的反应性热熔配制料中,24小时之后,伴随水分排除,在80℃下观察到显著量的交联,伴随起泡。与此相反,在相同条件下,具有相同含磷量的基于根据本发明聚酯的配制料是稳定的,因此更易于处理的。
根据式(I)的含磷二元醇的另一个优点为与先前已知的DOP基二元醇相比,显著更低的磷含量足以在粘合剂或密封剂中获得充足的阻燃性。
DE 2900686描述含磷聚酯作为均化助剂。除了式(I)的二元醇,所述聚酯优选包含含醚基团二元醇。它们因此是水溶性的,并且因此不适用于作为制造长寿命材料的粘合剂。术语水溶性表示用NaOH中和的所述聚酯的20%水溶液不显示浑浊。
相反,根据本发明的聚酯不可溶于水,因为除了式(I)的二元醇,不使用其它含醚基团的二元醇。它们因此对于热熔粘合剂中的应用具有更好的适用性。
根据本发明的聚酯克服了上述现有技术缺点,并且因此特别适合作为粘合剂,或适用于粘合剂,特别是热熔粘合剂,这里特别优选反应性热熔粘合剂。
即使在没有更进一步信息的情况下,本领域技术人员可以全面地使用上述说明。因此,优选实施方案和实施例仅应解释为描述性的,不应解释为以任何方式限制公开内容。
参考以下实施例更详细地解释本发明。可类似地获得本发明的替代实施方案。
实施例:
实施例1 (未根据本发明)
聚酯P1的制备:
在具有蒸馏头的烧瓶中,在氮气下使951 g的己二酸(6.51 mol)与378 g的新戊二醇和429 g的1,6-己二醇(分别为3.63 mol)一起熔融。在240℃下,通过在约4至6小时内蒸馏去除大部分生成的反应水。然后添加0.15 g (0.01重量百分比)的钛催化剂,分阶段降低设备中的压力直到10 mbar。一旦达到所需羟基值范围和酸值范围,终止反应。
聚酯P1的羟基值为40 mg KOH/g,根据DIN 53240-2测定,其酸值为1 mg KOH/g,根据DIN EN ISO 2114测定。
实施例2 (本发明)
聚酯2的制备:
在具有蒸馏头的烧瓶中,在氮气下使913 g的己二酸(6.25 mol)与349 g的新戊二醇和396 g的1,6-己二醇(分别为3.36 mol)一起熔融。添加109 g (0.43 mol)的Exolit OP560 (Clariant,根据式I,其中R = CH3,A、B =低聚乙二醇)作为额外的共聚单体。这对应于0.9 wt%的磷含量,基于聚酯。类似于实施例1进行反应。一旦达到所需羟基值范围和酸值范围,终止反应。
反应性阻燃剂在聚酯链中的引入可以借助于31P磷NMR证明。33 ppm下的信号由于共价键合至聚酯而分裂,具有朝向高场的微小偏移。
聚酯P2的羟基值为40 mg KOH/g,根据DIN 53240-2测定,其酸值为1 mg KOH/g,根据DIN EN ISO 2114测定。
作为粘合剂的应用:
水分固化热熔粘合剂的制备
RHM实施例1 (未根据本发明)
将250 g的聚酯P1在具有扁平圆法兰的500 ml烧瓶中熔融,在130℃真空中干燥。然后添加49 g的二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI),对应于1/2.2的OH/NCO比例,以及迅速均化。在130℃惰性气体下搅拌该混合物45分钟,反应物完全反应。然后装入该水分固化热熔粘合剂。
RHM实施例2 (未根据本发明)
将250 g的聚酯P1在具有扁平圆法兰的500 ml烧瓶中熔融。添加34 g的双酚A-双二苯基磷酸酯之后,将混合物在130℃真空中干燥。然后添加49 g的二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI),对应于1/2.2的OH/NCO比例,以及迅速均化。在130℃惰性气体下搅拌该混合物45分钟,反应物完全反应。然后装入该水分固化热熔粘合剂。
添加含磷阻燃剂作为添加剂,例如双酚A-双二苯基磷酸酯,可以在配制料中产生1wt%的磷含量。
RHM实施例3 (根据本发明)
通过类似RHM实施例1进行制备工艺,用聚酯2代替聚酯1。
表征:
a) 阻燃性:
根据测试标准UL 94,在由厚度为0.5至1 mm的固化RHM薄膜制成的试样棒上测定阻燃性。在20℃和65%相对湿度下,在7天内在气候箱中完成固化。
结果:
RHM 1不显示阻燃性。
燃烧滴液引燃试样下放置的棉垫,对应的垂直阻燃性等级为V-2。
RHM 2和RHM 3是最不易燃的,达到最高等级V-0。
b) 粘合性能:
根据DIN EN 1465法,在20℃和65%相对湿度下7天固化时间之后测定各种基材上的粘合性能。
表1:拉伸剪切强度,以N/mm2计
ABS | PET | PVC | |
RHM 1 | 7 | 7 | 12 |
RHM 2 | 6 | 3 | 6 |
RHM 3 | 10 | 6 | 12 |
c) 抗渗移性:
为了测定抗渗移性,在沸腾丙酮中萃取固化反应性热熔粘合剂11小时之后测定质量的损失百分比。
RHM 1的质量损失为11%,RHM 2为22%,RHM 3为13%。
实施例显示与没有阻燃剂的配制料相比,添加含磷阻燃剂作为添加剂改善了阻燃性。但是,相对于各种基材的粘合性能强烈受损。较高的质量损失表明阻燃添加剂从粘合剂中浸提,可以迁移。
在热熔粘合剂中使用具有固有阻燃性的聚酯保证了充足的阻燃性,以及保证与具有常规的非阻燃性配制料相当的粘合性能。质量损失也是可比较的。这表明反应性阻燃剂共价键合至聚酯链,不能迁移。
Claims (16)
1.基于多元羧酸和多元醇的聚酯作为粘合剂或密封剂或作为粘合剂、密封剂或涂料中的成分的用途,其中,该聚酯包含至少一种式(I)的二元醇
(I)
其中R为具有1至10个C原子的饱和线性或支化烷基部分,A和B可以相同或不同,选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团,特征在于所述粘合剂为热熔粘合剂。
2.根据权利要求1的用途,特征在于,所述多元羧酸是二元羧酸,和/或所述多元醇是二元醇。
3.根据权利要求1的用途,特征在于所述热熔粘合剂为反应性热熔粘合剂。
4.根据权利要求1或2的用途,特征在于所述单或多亚烷基二醇基团选自通式-CH2-CH2(-O-CH2-CH2)n-的乙二醇基团或式-CH2-CHCH3(-O-CH2-CHCH3)n-的丙二醇基团,其中n为1至10的整数。
5.根据权利要求1或2的用途,特征在于在所述聚酯中除了式(I)的二元醇,不存在其它具有醚基团的多元醇。
6.根据权利要求5的用途,特征在于,所述多元醇是二元醇。
7.根据权利要求1或2的用途,特征在于所述聚酯由己二酸、1,6-己二醇、新戊二醇和式(I)的二元醇组成。
8.根据权利要求1或2的用途,特征在于使用的式(I)的二元醇为膦酸甲基双[2-(2-羟基乙氧基)乙基]酯。
9.包含基于多元羧酸和多元醇的聚酯的粘合剂、密封剂和涂料,特征在于该聚酯包含至少一种式(I)的二元醇
(I)
其中R为具有1至10个C原子的饱和线性或支化烷基部分,A和B可以相同或不同,选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团,在所述聚酯中除了式(I)的二元醇,不存在其它具有醚基团的多元醇。
10.根据权利要求9的粘合剂,特征在于所述多元羧酸是二元羧酸,和/或所述多元醇是二元醇。
11.根据权利要求9的粘合剂,特征在于所述粘合剂为热熔粘合剂。
12.根据权利要求11的粘合剂,特征在于所述热熔粘合剂为反应性热熔粘合剂。
13.基于多元羧酸和多元醇的聚酯,特征在于,该聚酯包含至少一种式(I)的二元醇
(I)
其中R为具有1至10个C原子的饱和线性或支化烷基部分,A和B可以相同或不同,选自具有1至10个C原子的饱和线性或支化亚烷基或者单或多亚烷基二醇基团,
其中,
所述聚酯由己二酸、1,6-己二醇、新戊二醇和式(I)的二元醇组成,
在所述聚酯中除了式(I)的二元醇,不存在其它具有醚基团的多元醇。
14.根据权利要求13的聚酯,特征在于所述多元羧酸是二元羧酸,和/或所述多元醇是二元醇。
15.根据权利要求13的聚酯,特征在于所述单或多亚烷基二醇基团选自通式-CH2-CH2(-O-CH2-CH2)n-的乙二醇基团或式-CH2-CHCH3(-O-CH2-CHCH3)n-的丙二醇基团,其中n为1至10的整数。
16.根据权利要求13或14的聚酯,特征在于使用的式(I)的二元醇为膦酸甲基双[2-(2-羟基乙氧基)乙基]酯。
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