CN105063580B - 一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包覆石墨粉的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包覆石墨粉的制备方法，其所述方法是石墨粉经表面除油、粗化和敏化后，经预镀银以及氢气还原镀镍，然后洗涤、抽滤和干燥，获得镍包石墨粉。本方法在镀镍层和石墨粉界面之间由于有粗化和预镀银层作为镀镍活性点的存在因而具有优异的界面结合力，且镀镍采用氢气还原方法，因此表面被还原的是纯镍层，具有比其他还原镀镍较好的导电导磁性能，所以与橡胶混炼时具有优良的耐剪切、耐挤压性能和优异的导电、导磁性能。

Description

一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包覆石墨粉的制备方法

技术领域

本专利申请涉及一种电磁屏蔽材料，特别是一种电磁屏蔽材料用导电功能粉体材料的制备方法，属于材料技术领域。

技术背景

电子线路和元器件的微型化、集成化、轻量化、数字化和高频化给我们生活带来很多方便的同时也带来了大量的电磁污染。此外也很容易使得该被使用电子产品受到外界电磁波干扰而出现误动、图像障碍和声音障碍等。采用电磁屏蔽材料屏蔽是主要的防范手段之一。

导电橡胶是一种非常重要的电磁屏蔽材料，在屏蔽电磁波干扰方面，导电橡胶及导电粘合剂可填充电子设备、仪器的缝隙，并可连接EMI屏蔽窗、通风波导等器件。导电橡胶主要由橡胶和导电填料组成，常用的导电填料有纯银粉、银包铜粉、银包铝粉、银包玻璃粉、镍包铜粉、镍包石墨粉等。纯银粉作为导电填料的导电化合物导电性好、耐氧化性好，但由于银粒子迁移及价格昂贵而限制了其使用范围。为了克服纯银粉的缺陷，先后开发了银包铜粉、银包铝粉、银包玻璃粉等导电复合粉。然而含银系的导电复合粉虽然比纯银粉价格便宜，但是随着最近国际银价的起伏比较大，终究含银系导电复合粉的价格还是较高，且银系导电复合粉不具有导磁性，因此磁屏蔽效果较差。镍是一种兼具导电和导磁的金属材料，因此将镍作为廉价的导电导磁屏蔽材料成为最近几年研究的热门。石墨粉具有优良的稳定性、导电性和廉价性，将镍包覆在石墨粉的表面制备成导电石墨粉兼具良好的导电导磁性能和质轻的特点，越来越受到人们的重视。

目前，金属包覆型导电复合粉的制备方法主要有溶胶—凝胶法、化学气相沉积法、化学镀法、电镀法、热分解—还原法、球磨法等，而化学镀法是目前应用的比较广泛和成熟的一种方法。传统的化学镀镍工艺比较成熟，但在无机物粉体表面镀镍最近几年才逐渐成为关注的重点。镍包覆石墨粉主要通过还原法制备，由还原剂提供电子将溶液中的金属镍离子还原，沉淀在无机非金属粉体基材的表面形成金属镍镀层。在一般情况下还原法镀镍要求基材表面具有自催化活性，而石墨粉是一种稳定性极高的材质，因此表面不具备自催化的能力，因此需在表面进行活化处理，提高其表面活性，才能将氢气还原的镍单质很好的沉积在活性点上，并逐步生长形成包覆于石墨层表面连续致密的具有一定厚度的镍层。

公开号为CN103691937A公开了“一种制备镍包石墨复合粒子的方法”，该发明将清洗好的片状石墨粒子置入硫酸镍溶液中吸附镍离子，并使用硼氢化钠的无水乙醇溶液还原石墨粒子表面的镍离子。然后再将表面带有镍单质的石墨粉浸入到化学镀镍溶液中，进行还原化学镀镍。该方法不需要昂贵的钯试剂等前处理步骤，而仅仅是通过石墨粒子表面进行清洗，使其亲水性加强，赋予石墨粒子表面能较好地吸附镍离子的化学环境。使用该方法被还原的镍单质与石墨粉表面之间属于物理吸附粘结，因此不具有较好的界面强度。

公开号为CN103817323A公开了“一种导电橡胶用镍包石墨导电粉体及其制备方法”，该发明使用除油、粗化、表面活化、表面镀镍四个步骤。其中除油采用十二醇聚氧乙烯醚硫酸钠6—8g/L和壬基酚聚氧乙烯醚3—4g/L的溶液；粗化采用K₂CrO₇110—120g/L和浓H₂SO₄400—500g/L的溶液；活化采用PdCl₂1.0—1.2g/L，SnCl₂·2H₂O 70—80g/L，浓HCl300—320g/L，Na₂SnO₃·7H₂O 7.5—8.0g/L的混合溶液；表面镀镍采用次磷酸钠还原法化学镀镍。通过上述方法制备了粉体密度低、且不生锈还能提高导电橡胶机械强度的镍包石墨粉。该方法的制备与下述屈战民在2007年所述制备方法有相似之处，但所述的PdCl₂和SnCl₂同时使用时恐怕达不到活化的目的，经实践证明的方法应该是先用SnCl₂敏化再用PdCl₂来活化。且采用次磷酸钠作为还原剂制备的镀镍层会有一定的磷含量，因此其镀镍层的导电性会大大的降低。

屈战民将石墨粉经过除油(3.4％6501和1.7％TX-10)、HNO ₃浸蚀、SnCl₂敏化和PdCl₂活化，再采用次磷酸钠碱性碱性还原镀镍的方法制备了镍包石墨粉，后又经过两次化学镀银制备了银/镍/石墨粉(电镀与精饰，2007.Vol.29No.6:24-27)；此外，还通过除油(十二醇聚氧乙烯醚硫酸钠6—8g/L，壬基酚聚氧乙烯(10)醚3—4g/L)、粗化(K₂Cr₂O₇110—120g/L,H₂SO₄400—500g/L)、AgNO₃活化、化学镀铜、PdCl₂活化、次磷酸钠碱性化学还原镀镍的方法制备了铜包石墨再包镍的镍/铜/石墨粉(电镀与环保，2007.Vol.27No.4:24-27)。梁焕珍等(化工冶金，1996.Vol.17No.2:111—116)采用水热加氢还原法制备镍包石墨粉，以N_S-1、N_S-4、Q_S-1和P-01作为核心石墨粉的表面活性剂，制备了包裹均匀，完整性好的镍包石墨粉。徐露露等(粉末冶金材料科学与工程，2011.Vol.16No.5:710—715)通过NaOH溶液对石墨粉表面除油、SnCl₂进行敏化、PdCl₂溶液中进行活化，再用水合联氨(N₂H₄)为还原剂进行还原镀镍。PdCl₂是一种非常贵重的金属，远比AgNO₃贵的多，因此使用时会大大的增加成本，且对导电性没有较好的影响，且联氨作为还原剂是对设备的耐腐蚀性有较高的要求。

综上所述，目前制备镍包石墨粉的难点主要集中在以下几个方面：

(1)镀镍层与石墨粉之间的界面结合力：较好的界面结合力在镀镍导电复合粉与橡胶混炼及模压和挤出成型时不受到任何影响，而较差的界面结合力则由于在加工成型过程中受到较大的剪切应力而破裂或者变形，影响了最终的导电橡胶制品的导电导磁性能；

(2)镀镍层镍的纯度：在还原反应过程中由于还原剂不同所产生的镀镍层里面有可能含有硼、磷等杂质，从而会严重的影响其最终粉体的导电性。甚至最终的导电橡胶产品会不满足MIL-83528标准而产生不合格产品。

发明内容

本专利申请的目的针对现有技术中存在的不足，提供一种界面结合力强，导电导磁较好的电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包覆石墨粉的制备方法。

本专利申请的上述目的是通过以下技术方案实现的。

一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉的制备方法，其所述方法是按下列步骤进行的：

(1)将石墨粉在室温下，采用浓碱性溶液进行表面除油处理10-20min，并进行清洗，抽滤待用；

(2)将表面除油处理后的石墨粉采用强酸刻蚀的方法，在常温下进行表面粗化处理30-60min，并进行清洗，抽滤待用；

(3)将表面粗化处理后的石墨粉使用氯化亚锡，在常温下进行表面敏化处理5-20min，并进行清洗，抽滤待用；

(4)将表面敏化处理后的石墨粉在10-25℃的条件下，采用葡萄糖还原法预镀3％-8％的银层，并进行清洗，抽滤待用；

(5)将预镀银层后的石墨粉在密闭的高压反应釜中，采用氢气还原方法，在120℃—200℃的条件下进行还原反应镀镍，获得含镍量为40％-70％的镍包石墨粉末，清洗、抽滤、烘干后获得电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉。

进一步地附加技术方案如下。

所述石墨粉是10-160微米的人造石墨粉和天然石墨粉中的一种。

所述浓碱性溶液是浓溶液为30％—50％的NaOH或者是KOH。

所述表面除油处理的强酸是浓硫酸、浓磷酸与水按质量百分比配置为：浓硫酸:浓磷酸:水＝2:1:7。

所述表面敏化处理是在敏化液中进行的，所述敏化液是氯化亚锡的盐酸溶液，具体配置方法是将5-15g/L的氯化亚锡溶液与37％浓度的20-80ml/L的盐酸溶液均匀混合制成。

所述葡萄糖还原法预镀3％-8％的银层的方法是以20-60g/L的葡萄糖溶液为还原液，被还原液银盐溶液的配置方法是在15-80g/L的硝酸银溶液中缓慢地加入氨水，直到产生沉淀，继续滴加氨水则沉淀逐渐消失，再过量滴加2-3滴；然后将被还原液缓慢地加入到还原液与敏化后的石墨粉混合物中开始反应，直到检测无银离子反应完成；所镀银的量为3-8％。

所述还原反应镀镍是在高温、高压、通氢气的环境下进行一步法还原镀镍，其中的被还原的镍来自于镍盐溶液，所述镍盐溶液是浓度为Ni²⁺0.1-0.4mol/L的硫酸镍和氯化镍的一种或者两种的混合物，称为A溶液；其中的络合物是柠檬酸及柠檬酸盐，其配置方法为在1L的水中加入20-80g柠檬酸和40-100g的柠檬酸钠，称为B溶液；其中的另一种络合剂是氨水，并兼作为PH值调节剂；其中的缓冲剂是20-60g/L的氯化铵缓冲剂溶液，称为C溶液；其中的稳定剂是0.2-1mg/L的硫酸铅、硝酸铅、硫脲或者是十二烷基磺酸钠。

所述高温是120℃-200℃；高压是2.0-2.5MPa。

所述通氢气是在高压反应釜内的压力保持在2.0-2.5MPa，关闭压力调节阀，使还原反应进行；当压力降低到1.5MPa时再次打开压力调节阀，使反应釜内压力继续保持在2.0-2.5MPa，循环3-4次，当压力保持在2.0-2.5MPa并不再降低时反应完成。

本专利申请上述所述提供的一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉的制备方法，主要是针对镍包石墨粉镍层与石墨粉表面之间界面的结合力提高，以及最终粉体导电性的提高所作出的改进，镀镍层和石墨粉表面之间界面结合力的提高主要是依靠刻蚀粗化石墨粉体表面，从而产生一定的物理吸附和预镀一定量的银活性点，并通过化学结合的方法进一步提高界面结合力，而粉体导电导磁性的提高，一方面一定量的在表层形成较薄连续镀层银会产生较好的导电性；另一方面，通过氢气还原产生的镀镍层为纯镍，因此较磷—镍层和硼—镍层来说具有较高的导电性，所以具有较好的电磁屏蔽效能。

与现有技术相比，本方法使用预镀银层提高镍层与石墨核心之间的结合力，并采用一步法氢气还原方法提高了镀镍层的纯度，得到连续、致密的镀镍层，达到镍层与石墨粉界面之间较高的结合力和表层高纯度镍以保证其导电、导磁性能，而且与橡胶混炼时具有优良的耐剪切、挤压性能和优异的导电性能，可广泛地用于电磁屏蔽材料的导电橡胶、导电涂料以及导电塑料。

附图说明

图1是本方法制备镍包石墨粉的工艺流程图。

图2是本方法制备的大粒径(40-160um粗粉)镍包石墨粉60wt％。

图3是本方法制备的小粒径(10-30um细粉)镍包石墨粉70wt％。

具体实施例

下面对本发明的具体实施方式作出进一步的说明。

实施本专利申请所提供的一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉的制备方法，其所述方法使用表面粗化和预镀银层提高镍层与石墨核心之间的结合力，并采用一步法氢气还原的方法提高镀镍层的纯度，得到连续、致密的镀镍层，达到镍层与石墨粉界面之间较高的结合力和表层高纯度镍以保证其导电、导磁性能。其制备方法是按下列步骤进行的：

(1)选取石墨粉在室温下采用浓碱性溶液进行表面除油处理10-20min，并进行清洗，抽滤待用；

(2)为了提高镀层与石墨粉表面之间的结合力，将除油后的石墨粉强酸刻蚀的方法在常温下进行表面粗化处理30-60min，并进行清洗，抽滤待用；

(3)将粗化后的石墨粉使用氯化亚锡在常温下进行表面敏化处理10-30min，并进行清洗，抽滤待用；

(4)将敏化后的石墨粉在10-25℃的条件下采用葡萄糖还原法预镀3％-8％的银层来提高镍层与石墨粉表面之间的结合力，并进行清洗，抽滤待用；

(5)将预镀银层后的石墨粉在密闭的高压反应釜中采用通氢气还原的方法，在120℃—200℃的条件下进行还原反应，最终制备了含镍量为40％-70％的镍包石墨粉末，清洗、抽滤、烘干后即为成品。

在上述步骤1中，所采用的石墨粉材料是人造石墨粉或者是天然石墨粉，形状为片状、枕形状或者是类球形状，粒径为10-160微米。其中10-30um为细粒径，40-160um为粗粒径。

在上述步骤1中，所采用的浓碱性溶液中的碱是NaOH或KOH，最优选择NaOH。所配置的浓溶液是30％—50％，最优选择42％。所用温度为室温，时间最优为15min。所用清洗液为去离子水，清洗至中性。

在上述步骤2中，采用强酸性刻蚀是为了增强镀镍层与石墨表面之间的物理吸附以提高其结合力。所用的强酸是浓硫酸、浓磷酸与水的混合物，其质量百分比为：浓硫酸：浓磷酸：水＝2:1:7。所用温度为25℃，所用最优时间为45min。所用清洗液为去离子水，清洗至中性。

在上述步骤3中，所述石墨粉的敏化是用氯化亚锡的盐酸溶液，是将氯化亚锡(SnCl₂)5—15g/L的溶液与盐酸(HCl，37％)20—80ml/L的溶液均匀混合。其氯化亚锡(SnCl₂)溶液最优选择11g/L，浓盐酸(HCl，37％)溶液最优选择40ml/L。所用温度为25℃，所用最优时间为25min。所用清洗液为去离子水，清洗至中性。

在上述步骤4中，采用石墨粉预镀银作为镀镍时的引发点，其目的是为了进一步提高镀镍层与石墨粉界面之间的化学结合力，其银含量为3％—8％。粒径为10-30um的细粉由于比表面积的增大，所以银含量较高时在石墨粉表面才会有较多的点缀银引发点。同理，对于40-160um的粗粒径粉而言，则需要较少的银含量就可以达到较好的点缀银引发点。所述的镀银采用还原镀银的方法，还原剂有甲醛、葡萄糖、酒石酸及酒石酸盐，本方法使用葡萄糖作为还原剂，其具体配置方法为葡萄糖(C₆H₁₂O₆)20-60g/L的溶液和30-50g/L的KOH溶液组成了还原液，优选葡萄糖为50g/L和KOH为40g/L。被还原液银盐溶液的配置方法为在15—80g/L的硝酸银溶液中缓慢地将氨水添加进去，直到产生沉淀，继续滴加氨水则沉淀逐渐消失，再过量滴加2-3滴。所述的镀银则是将被还原液缓慢地加入到还原液与敏化后石墨粉的混合物中开始反应，直到检测无银离子即说明反应完成。所用清洗液为去离子水，清洗至中性。

其中银氨溶液的配置时，当氨水缓慢滴加过程中产生了沉淀，其化学反应过程为：

AgNO₃+NH₃·H₂O＝AgOH↓+NH₄NO₃

而产生的AgOH极其不稳定：

2AgOH＝Ag₂O+H₂O

当氨水继续滴加时沉淀逐渐消失：

Ag₂O+4NH₃·H₂O＝2Ag(NH₃)₂++2OH-+3H₂O

葡萄糖与所配置好的银氨溶液发生反应，在Sn²⁺的活性点上沉淀产生银单质：

2[Ag(NH₃)₂OH]+R-CHO→R-COONH₄+2Ag↓+H₂O+3NH₃

在上述步骤5中，所述氢气还原镀镍，其镍单质来自于镍盐溶液，包含有镍盐、络合剂、辅助络合剂、稳定剂、PH值调节剂等。镍盐选取硫酸镍、氯化镍的一种或者两种的混合物，浓度为Ni²⁺0.1—0.4mol/L。最优选择硫酸镍，浓度为0.3mol/L，标志为A溶液。

在上述步骤5中，所述络合物有柠檬酸及柠檬酸盐、酒石酸及酒石酸盐、乙二胺四乙酸钠等，本发明选择柠檬酸及柠檬酸盐。其配置方法为在1L的水中加入20—80g的柠檬酸和40—100g的柠檬酸钠，最优选择为柠檬酸和柠檬酸钠为50g和60g每升，标志为B溶液。

在上述步骤5中，所述氯化铵与PH调节剂和辅助络合剂氨水形成缓冲剂，其具体的配置为20-60g/L的溶液，最优选择为40g/L，标志为C溶液。

在上述步骤5中，氨水既作为络合剂又作为PH值调节剂，主要用于通氢之前的PH值调节，最优选择为将PH值使用氨水调节为11。

上述步骤5中为了能够使反应持续稳定的进行，需要加入稳定剂。稳定剂可以选择硫酸铅、硝酸铅、硫脲、十二烷基磺酸钠等，本发明选择硫脲作为稳定剂，总使用量为0.2—1mg/L，最优选择为0.6mg/L。

上述步骤5中，使用环境为高温高压，其温度为120℃—200℃，压力为2.0—2.5MPa，最优选择温度为175℃，压力为2.3MPa。

在上述步骤5中，所使用的氢气由供气站提供或者氢气瓶提供，当压力达到反应所需要的压力值时，关闭压力调节阀，还原反应进行。当压力值降低到1.5MPa时再次打开压力调节阀，使反应釜内压力继续保持在反应设定的压力值，如此循环3-4次，当压力不再降低的时候则反应完成。所用清洗液为去离子水，清洗至中性。

其氢气(H₂)还原镍的化学反应过程为：

Ni(NH₃)nSO₄+H₂+C→Ni/C+(NH₄)₂SO₄+(n-2)NH₃

种纯镀镍层并且与石墨粉界面之间结合力良好、包覆完整致密的镍包石墨粉的制备方法，采用该方法制备的镍包石墨粉可用于电磁屏蔽材料的导电橡胶、导电涂料、导电塑料中。

下面通过具体实施例对本方法的具体实施方式做出进一步的说明。

实施例1

本实施例选用40—160um的类球形人造石墨粗粉，镀银3wt％和镀镍60wt％的镍包石墨粉的制备方法如下。

(1)取50g石墨粉，在42％浓度的100mlNaOH溶液中室温温度下浸泡15min，并用去离子水清洗到中性。

(2)将上述粉浸入按照质量百分比配置的强酸性刻蚀液混合物100ml中，其配比方法为：浓硫酸：浓磷酸：水＝2:1:7。浸泡温度为室温，浸泡时间为45min。待刻蚀完成以后将石墨粉清洗为中性待用。

(3)将上述粉末浸泡在50ml浓度为11g/L的SnCl₂与50ml浓度为40ml/L的HCl混合溶液中，在室温下以100r/rim的速度缓慢搅拌25min，并清洗至中性待用。

(4)将上述粉末加入到50g/L的葡萄糖(C₆H₁₂O₆)和40g/L的KOH还原液共300ml中，先进行充分搅拌。随后再缓慢加入24.35g/L的硝酸银溶液100ml并进行反应。并使用10％的NaCl溶液进行滴定检测无Ag²⁺存在是反应完成，并清洗至中性待用。

(5)A溶液的配置：硫酸镍345g与2L的去离子水搅拌至清澈；

B溶液的配置：柠檬酸和柠檬酸钠分别为25g和30g溶解于0.5L的去离子水中；

C溶液的配置：氯化铵40g溶于1L的去离子水中；

将上述A、B、C和预处理后的石墨粉溶液按顺序加入到高压反应釜中后再加入2.4mg硫脲作为稳定剂，并用氨水调节PH值到11，此时将高压反应釜关闭，开始加热。当温度到达175℃时打开氢气阀门，并加压到2.3MPa并关闭阀门，则反应逐步开始。当压力值降低到1.5MPa时再次打开压力调节阀，使反应釜内压力继续保持在反应设定的压力值，如此循环3-4次，当压力不再降低的时候则反应完成。取出粉末待冷却至室温时用去离子水清洗至中性、过滤、干燥后，即为所制备的镍包石墨粉128.8g。镀镍层的厚度为6.02um，其表观如图2所示，镍包石墨粉性能指标如下表1。

表1

上表1是实施例1、实施例2和实施例3的镍包石墨粉性能指标。

实施例2

本实施例选用40—160um的枕形人造石墨粗粉，镀银4wt％和镀镍65wt％的镍包石墨粉的制备方法为：

依照实施例1(1)、(2)、(3)的步骤进行，并将(4)中的硝酸银浓度改为32.8g/L，其余未变。将实施例1中(5)的硫酸镍改为431.8g，将B溶液中的柠檬酸和柠檬酸钠改为28g和32g，将硫脲改为2.6mg，其余未变。所制备的镍包石墨粉为148.5g，镀层的厚度为6.51um，镍包石墨粉性能指标如上表1。

实施例3

本实施例选用10—30um的人造石墨细粉，镀银8wt％和镀镍70wt％的镍包石墨粉的制备方法为：

选取30g人造石墨细粉，并依照实施例1(1)、(2)、(3)的步骤进行。将(4)中的硝酸银浓度改为41.1g/L，其余未变。将实施例1中(5)的硫酸镍改为339.67g，其余未变。所制备的镍包石墨粉为108.6g，镀层的厚度为5.83um，其表观如图3所示，镍包石墨粉性能指标如上表1。

Claims (2)

1.一种电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉的制备方法，其所述方法是按下列步骤进行的：

(1)将石墨粉在室温下，采用浓碱性溶液进行表面除油处理10-20min，并进行清洗，抽滤待用；

(2)将表面除油处理后的石墨粉采用强酸刻蚀的方法，在常温下进行表面粗化处理30-60min，并进行清洗，抽滤待用；

(3)将表面粗化处理后的石墨粉使用氯化亚锡，在常温下进行表面敏化处理5-20min，并进行清洗，抽滤待用；

(4)将表面敏化处理后的石墨粉在10-25℃的条件下，采用葡萄糖还原法预镀3％-8％的银层，并进行清洗，抽滤待用；

(5)将预镀银层后的石墨粉在密闭的高压反应釜中，采用氢气还原方法，在120℃—200℃的条件下进行还原反应镀镍，所用试剂为：镍盐、络合物、氨水、缓冲剂、稳定剂，获得含镍量为40％-70％的镍包石墨粉末，清洗、抽滤、烘干后获得电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉；

所述浓碱性溶液是溶液浓度为30％-50％的NaOH或者是KOH的溶液；

所述表面除油处理后的石墨粉采用强酸刻蚀的强酸是浓硫酸、浓磷酸与水按质量百分比配比为：浓硫酸:浓磷酸:水＝2:1:7；

所述表面敏化处理是在敏化液中进行的，所述敏化液是氯化亚锡的盐酸溶液，具体配置方法是将5-15g/L的氯化亚锡溶液与20-80m L/L浓度为37％的盐酸溶液均匀混合配置；

所述葡萄糖还原法预镀3％-8％的银层的方法是以20-60g/L的葡萄糖溶液为还原液，被还原液银盐溶液的配置方法是在15-80g/L的硝酸银溶液中缓慢地加入氨水，直到产生沉淀，继续滴加氨水则沉淀逐渐消失，再过量滴加2-3滴；然后将被还原液缓慢地加入到还原液与敏化后的石墨粉混合物中开始反应，直到检测无银离子反应完成；所预镀银的量为3-8％；

所述还原反应镀镍是在高温、高压、通氢气的环境下进行一步法还原镀镍，其中的被还原的镍来自于镍盐溶液，所述镍盐溶液是浓度为Ni²⁺0.1-0.4mol/L的硫酸镍和氯化镍的一种或者两种的混合物，称为A溶液；其中的络合物是柠檬酸及柠檬酸盐，其配置方法为在1L的水中加入20-80g柠檬酸和40-100g的柠檬酸钠，称为B溶液；其中的氨水既作为络合剂又兼作为pH值调节剂；其中的缓冲剂是20-60g/L的氯化铵缓冲剂溶液，称为C溶液；其中的稳定剂是0.2-1mg/L的硫酸铅、硝酸铅、硫脲或者是十二烷基磺酸钠；

所述高温是120℃-200℃；高压是2.0-2.5MPa；

所述通氢气是在高压反应釜内的压力保持在2.0-2.5MPa，关闭压力调节阀，使还原反应进行；当压力降低到1.5MPa时再次打开压力调节阀，使反应釜内压力继续保持在2.0-2.5MPa，循环3-4次，最后当压力保持在2.0-2.5MPa并且压力不再降低时则反应完成。

2.根据权利要求1所述的电磁屏蔽材料导电橡胶用镍包石墨粉的制备方法，所述石墨粉是平均粒径为10-160微米的人造石墨粉和天然石墨粉中的一种。