CN105037293A

CN105037293A - 一种bit生产中固废再利用工艺

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Publication number: CN105037293A
Application number: CN201510306894.1A
Authority: CN
Inventors: 江以桦; 李艳军; 陶友善
Original assignee: DAFENG YUELONG CHEMICAL Co Ltd
Current assignee: DAFENG YUELONG CHEMICAL Co Ltd
Priority date: 2015-06-04
Filing date: 2015-06-04
Publication date: 2015-11-11

Abstract

本发明公开了一种BIT生产中固废再利用工艺，其包括，将BIT生产中的固废与溶剂混合，0℃～60℃保温加入酰化试剂，气体不断释放；温度维持在20℃～30℃，加入氨气、氨水或氯化铵，直至pH＝9为止，保温30～80℃3小时；加入水，通入氯气，升温至50℃～90℃，过滤出固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用碱溶解，加活性炭脱色后，过滤，用盐酸调pH＝2～5，析出固体，离心得固体。本发明分析出BIT现在所用生产工艺中，在最终溶剂回收后，固体残渣中的副产物种类及其每种副产的具体化学结构，计算所有副产物中主要成分，针对主要成分提出合成路线。

Description

一种BIT生产中固废再利用工艺

技术领域

本发明属于化工技术领域，更具体地，本发明涉及一种BIT生产中固废再利用工艺。

背景技术

1，2-苯并异噻唑-3-酮(BIT)产品外观为淡黄色结晶体，分子式为:

目前分为合格品和精制品两类，合格品含量98.5％，精制品含量99％以上，它具有优良的抗菌、防霉、防腐性能，对抑制霉菌(真菌、细菌)、藻类等微生物在有机介质中滋生具有突出作用，解决了微生物滋生引起的有机产品发霉、发酵、变质、破乳、发臭等一系列问题。且毒性很小，不会引起癌变、突变，对人体基本无伤害，是绿色环保产品，主要用于高档油漆涂料的防霉，药品、食品的杀菌。

随着世界军事科技水平的日益提高，国防军事技术中的军用潜艇、航空母舰、军事火箭等表面所用的高档油漆都是以BIT为防霉防腐材料的，并逐渐应用在其他领域，如食品业、造纸业、油漆、涂料业、医药业、皮革制品等。目前BIT被欧美、日本等发达国家广泛用于水溶性树脂涂料(乳胶漆)、乳胶制品、丙烯酸聚合物、聚氨酷制品、照相洗液、油品、造纸、油墨、皮革制品和水处理剂中。传统工业大都使用甲醛作为防霉防腐抗菌剂，但研究表明甲醛具有相当大的毒性，会引起鼻腔、口腔、咽喉、皮肤、消化道等器官的癌变，这就必须寻找一种毒性小的替代品，经发达国家使用证明BIT是理想的替代品，被认为是绿色环保产品。

1，2-苯并异噻唑-3-酮(BIT)作为一种新型防霉防腐抗菌材料，它的合成研究，目前技术水平还较落后，主要体现在制备过程中生产成本高，反应转化率低，产品的质量和纯度不够高等方面，直接影响了经济效应。现有对于反应后的废液，只对里面的溶剂进行蒸馏回收再利用，每生产一吨产品，回收溶剂后会产生150公斤的废渣。而对于现有技术中，回收溶剂后产生的废渣，只能作为固废处理，废渣作为固废处理过程中，无疑会对环境造成一定程度的污染。废渣是BIT生产过程中产生的几种副产物的混合物，如果想把它们一一分离出来，不但技术难度大，而且成本很高，对于企业来说，投入产出为负值，无实际经济价值，因此，现有技术，缺少对于具有多种固体副产的处理方案。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有BIT生产中固废再利用工艺中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的一个目的是提供一种BIT生产中固废再利用工艺，分析出BIT现在所用生产工艺中，在最终溶剂回收后，固体残渣中的副产物种类及其每种副产的具体化学结构，计算所有副产物中主要成分，针对主要成分提出合成路线。

为解决上述技术问题，本发明是提供如下技术方案：一种BIT生产中固废再利用工艺，其包括，将BIT生产中的固废与溶剂混合，0℃～60℃保温加入酰化试剂，气体不断释放；温度维持在20℃～30℃，加入氨气、氨水或氯化铵，直至pH＝9为止，保温30～80℃3小时；加入水，通入氯气，升温至50℃～90℃，过滤出固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用碱溶解，加活性炭脱色后，过滤，用盐酸调pH＝2～5，析出固体，离心得固体。

作为本发明所述的BIT生产中固废再利用工艺的一种优选方案，其中：所述溶剂为甲苯、苯、氯苯、溴苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环或二氯乙烷中的一种或几种。

作为本发明所述的BIT生产中固废再利用工艺的一种优选方案，其中：所述固废与溶剂混合，其混合质量比为1:2～5。

作为本发明所述的BIT生产中固废再利用工艺的一种优选方案，其中：所述酰化试剂为二氯亚砜、光气或固体光气中的一种或几种。

本发明的另一个目的是提供一种BIT生产中固废再利用工艺，不需要将废渣中的各个有效组分分离提纯出来，直接将混合物作为起始原料。

为解决上述技术问题，本发明是提供如下技术方案：一种BIT生产中固废再利用工艺，其包括，将固废与尿素混合后升温至120～200℃，气体不断释放；降温至20℃～30℃，加入溶剂和水，通入氯气，升温至50℃～90℃，过滤出固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用碱溶解，加活性炭脱色后，过滤，用盐酸调PH＝2～5，析出固体，离心得固体。

作为本发明所述的BIT生产中固废再利用工艺的一种优选方案，其中：所述加入溶剂和水，其加入质量比例为30～60:1。

本发明的有益效果：

(1)分析出BIT现在所用生产工艺中，在最终溶剂回收后，固体残渣中的副产物种类及其每种副产的具体化学结构，计算所有副产物中主要成分，针对主要成分提出合成路线。

(2)不需要将废渣中的各个有效组分分离提纯出来，直接将混合物作为起始原料。

(3)选择一条温和的合成路线，在不伤害废渣中残留BIT的条件下，将废渣中的副产物转化为高纯度的产品BIT；

(4)使废物直接作为原料进行利用，这样不但解决原有工艺技术中三废难题，而且实现了副产的再利用，增加了经济效益。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面通过具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

实施例1

将150Kg废料与300kg溶剂氯苯混合，完全溶解，保温40℃加入99kg固光，未见明显放热，气体不断释放。反应用HPLC检测，混合物中有效成分含量小于0.5％。温度升至60℃，加入64Kg氯化铵，升温至回流。反应完毕后，加入10Kg水，通入氯气，过程中用HPLC分析监控，原料消失，升温80℃，过滤固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用液碱溶解，调PH＝12，固体全部溶解，加入活性炭搅拌，过滤活性炭，滤液加入盐酸调PH＝5，析出固体，降温到20℃，过滤得114Kg固体，收率达到95％(以固废中有效含量计)。

实施例2

将150Kg废料与450Kg溶剂甲苯混合，完全溶解，保温30℃加入125Kg氯化亚砜，未见明显放热，气体不断释放。反应用HPLC检测，混合物中有效成分含量小于0.5％。温度升至50℃，加入127Kg20％氨水，直至PH＝9为止。通入氯气，过程中用HPLC分析监控，原料消失，升温70℃，过滤固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用液碱溶解，调PH＝11-12，固体全部溶解，加入活性炭搅拌，过滤活性炭固体，滤液加入盐酸调PH＝4，析出固体，降温到20℃，过滤得114Kg固体，收率达到95％(以固废中有效含量计)。

实施例3

将150Kg废料与300Kg溶剂氯苯混合，完全溶解，保温20℃加入125Kg氯化亚砜，未见明显放热，气体不断释放。反应用HPLC检测，混合物中有效成分含量小于0.5％。温度升至80℃，通入氨气，直至PH＝9为止。加入40Kg水，通入氯气，过程中用HPLC分析监控，原料消失，升温80℃，过滤固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用液碱溶解，调PH＝10，固体全部溶解，加入活性炭搅拌，过滤活性炭固体，滤液加入盐酸调PH＝3，析出固体，降温到10℃，过滤得114Kg固体，收率达到95％(以固废中有效含量计)。

实施例4

将150Kg废料与400Kg溶剂二氯乙烷混合，完全溶解，保温60℃加入氯化亚砜，未见明显放热，气体不断释放。反应用HPLC检测，混合物中有效成分含量小于0.5％。温度升至80℃，加入127Kg20％氨水，直至PH＝9为止。通入氯气，过程中用HPLC分析监控，原料消失，升温70℃，过滤固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用液碱溶解，调PH＝11-12，固体全部溶解，加入活性炭搅拌，过滤活性炭固体，滤液加入盐酸调PH＝2，析出固体，降温到20℃，过滤得114Kg固体，收率达到95％(以固废中有效含量计)。

实施例5

将150Kg废料与300Kg溶剂溴苯混合，完全溶解，降温0℃通入光气，未见明显放热，气体不断释放。反应用HPLC检测，混合物中有效成分含量小于0.5％。温度升至40℃，加入127Kg20％氨水，直至PH＝9为止。通入氯气，过程中用HPLC分析监控，原料消失，升温70℃，过滤固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用液碱溶解，调PH＝11-12，固体全部溶解，加入活性炭搅拌，过滤活性炭固体，滤液加入盐酸调PH＝4，析出固体，降温到20℃，过滤得114Kg固体，收率达到95％(以固废中有效含量计)。

实施例6

将150Kg废料与150Kg尿素混合后升温至180-190℃，气体不断释放，气体释放完毕后，HPLC检测，混合物中有效成分转化率大于99％。降温至20℃-30℃，加入400Kg溶剂氯苯和50kg水，通入氯气，过程中用HPLC分析监控，原料消失，升温至80℃，过滤出固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用碱溶解，加活性炭脱色后，过滤，滤液用盐酸调PH＝2-5，析出固体，离心得114Kg固体，收率达到95％(以固废中有效含量计)。

由此可见，本发明：

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims

1.一种BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：包括，

将BIT生产中的固废与溶剂混合，0℃～60℃保温加入酰化试剂，气体不断释放；

温度维持在20℃～30℃，加入氨气、氨水或氯化铵，直至pH＝9为止，保温30～80℃3小时；

加入水，通入氯气，升温至50℃～90℃，过滤出固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用碱溶解，加活性炭脱色后，过滤，用盐酸调pH＝2～5，析出固体，离心得固体。

2.根据权利要求1所述的BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：所述溶剂为甲苯、苯、氯苯、溴苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环或二氯乙烷中的一种或几种。

3.根据权利要求1或2所述的BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：所述固废与溶剂混合，其混合质量比为1:2～5。

4.根据权利要求1所述的BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：所述酰化试剂为二氯亚砜、光气或固体光气中的一种或几种。

5.一种BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：包括，

将固废与尿素混合后升温至120～200℃，气体不断释放；

降温至20℃～30℃，加入溶剂和水，通入氯气，升温至50℃～90℃，过滤出固体，滤液蒸馏回收溶剂，固体用碱溶解，加活性炭脱色后，过滤，用盐酸调PH＝2～5，析出固体，离心得固体。

6.根据权利要求5所述的BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：所述溶剂为甲苯、苯、氯苯、溴苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环或二氯乙烷中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的BIT生产中固废再利用工艺，其特征在于：所述加入溶剂和水，其加入质量比例为30～60:1。