CN105026456B - 光后固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种能够抑制脱气的发生、且透明性和可靠性优异的光后固化性树脂组合物。本发明是含有阳离子固化性树脂、光阳离子聚合引发剂、以及具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的光后固化性树脂组合物。

Description

光后固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及能够抑制脱气的发生、且透明性和可靠性优异的光后固化性树脂组合物。
背景技术
近年，使用了有机电致发光(有机EL)显示元件，有机薄膜太阳能电池元件等有机薄膜元件的有机发光设备的研究正在进行。有机薄膜元件能够通过真空蒸镀、溶液涂布等简便地制作，因此生产性也优异。
有机EL显示元件具有在相互对置的一对电极间夹持有有机发光材料层的薄膜结构体。在该有机发光材料层中，通过从一侧的电极注入电子，并从另一侧的电极注入空穴，由此在有机发光材料层内，电子和空穴结合而进行自发光。与需要背光的液晶显示元件等比较，具有可视性良好、能够更薄型化，且能够直流低电压驱动的优点。
但是，这样的有机EL显示元件存在如下问题：若有机发光材料层、电极被暴露于户外空气，则该发光特性急剧劣化而寿命变短。因此，以提高有机EL显示元件的稳定性和耐久性为目的，在有机EL显示元件中，将有机发光材料层、电极从大气中的水分、氧气中隔断的密封技术变得不可缺少。
专利文献1中公开了如下方法，在上面发光型有机EL显示元件等中，在有机EL显示元件基板之间注满光固化性粘接剂，照射光而进行密封的方法。但是存在如下问题：按照这样使用光固化性粘接剂时，在光照射时发生脱气而充满元件内，促进元件的劣化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-357973号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种能够抑制脱气的发生、且透明性和可靠性优异的光后固化性树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明是含有阳离子固化性树脂、光阳离子聚合引发剂、以及具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的光后固化性树脂组合物。
以下，对本发明进行详述。
本发明人等认为在有机EL显示元件等的密封中使用了光固化性粘接剂的情况下发生脱气的原因特别在于，向光后固化性粘接剂中通常配合的包含冠醚等具有醚键的化合物的固化延迟剂。即，认为该固化延迟剂在光照射时被酸等分解，二噁烷等作为脱气而发生。
因此，本发明人等发现，通过使用具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物代替这样的固化延迟剂，从而使氨基发挥固化延迟效果，同时通过阳离子聚合性官能团而进入固化物，由此能够抑制脱气的发生，至此完成本发明。
本发明的光后固化性树脂组合物含有具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物。对于上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物来说，氨基发挥固化延迟效果，同时通过阳离子聚合性官能团而进入固化物，由此能够抑制脱气的发生。
需要说明的是，上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物具有阳离子聚合性官能团，由于具有氨基，因而阳离子聚合性极低。
作为上述氨基，可列举伯氨基、仲氨基、叔氨基。具有仲氨基或叔氨基作为上述氨基时，优选至少1个氨基的氮原子与阳离子聚合性官能团直接或介由亚烷基键合。
从发挥适度的效果延迟效果的观点出发，上述氨基优选为叔氨基。
作为上述阳离子聚合性官能团，可列举例如环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、乙烯醚基、环硫化物基、亚乙基氨基(エチレンイミン基)等。其中，从容易进入固化物的观点出发，优选环氧基。
另外，从容易进入固化物的观点出发，优选上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物在1分子中具有2个以上上述阳离子聚合性官能团。
对于上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物来说，为了固化延迟效果与进入固化物而抑制脱气的效果的兼顾性特别优异，而优选为选自下述式(1)～(7)所表示的化合物中的至少1种。
式(1)中，R1表示碳数1～3的亚烷基。各R1可以相同，也可以不同。
式(2)中，R2表示碳数1～3的亚烷基。各R2可以相同，也可以不同。
式(3)中，R3表示碳数1～3的亚烷基。各R3可以相同，也可以不同。
式(4)中，R4表示碳数1～3的亚烷基。各R4可以相同，也可以不同。R5为甲基、乙基、亚乙基、丙基中的任一个。
式(5)中，R6表示碳数1～3的亚烷基。各R6可以相同，也可以不同。R7为甲基、乙基、亚乙基、丙基中的任一个，各R7可以相同，也可以不同。
式(6)中，R8表示碳数1～3的亚烷基。各R8可以相同，也可以不同。
式(7)中，R9表示碳数1～3的亚烷基。各R9可以相同，也可以不同。
上述式(1)中，R1优选为亚甲基，上述式(2)中，R2优选为亚甲基，上述式(3)中，R3优选为亚甲基，上述式(4)中，R4优选为亚甲基，R5优选为丙基，上述式(5)中，R6优选为亚甲基，R7优选为丙基，上述式(6)中，R8优选为亚甲基，上述式(7)中，R9优选为亚甲基。
上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的重均分子量的优选的下限为200，优选的上限为1000。若上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的重均分子量小于200，则未进入固化物而残留的上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物成为脱气发生的原因。若上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的重均分子量大于1000，则所得的光后固化性树脂组合物的粘度变得过高，有时涂布性等劣化。上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的重均分子量的更优选的下限为300，更优选的上限为800。
需要说明的是，本说明书中，上述重均分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，通过聚苯乙烯换算而求得的值。作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时的色谱柱，可列举例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物中的市售品，可列举例如TEPIC(日产化学公司制)、jER604、jER630(均为三菱化学公司制)等。
上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的含量相对于阳离子固化性树脂100重量份，优选的下限为0.01重量份，优选的上限为20重量份。若上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的含量小于0.01重量份，则有时固化延迟效果没有充分发挥。若上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的含量大于20重量份，则有时所得的光后固化性树脂组合物的固化性发生劣化。上述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的含量的更优选的下限为0.05重量份，更优选的上限为15重量份，进一步优选的下限为0.1重量份，进一步优选的上限为10重量份。
本发明的光后固化性树脂组合物含有阳离子固化性树脂。
作为上述阳离子固化性树脂，只要是在分子内具有至少1个阳离子聚合性官能团且富有阳离子聚合性的化合物，就没有特别限定。
作为上述阳离子聚合性官能团，可列举例如环氧基、氧杂环丁烷基、羟基、乙烯醚基、环硫基、亚乙基氨基等。其中，从在固化后表现出高粘合性和耐久性的方面出发，上述阳离子固化性树脂优选含有环氧树脂。
作为上述环氧树脂，可列举例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂等具有芳香族环的环氧树脂；氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂等具有脂肪族环的环氧树脂；脂环式环氧树脂等。其中，从抑制脱气发生的观点出发，优选含有脂环式环氧树脂。这些环氧树脂可以单独使用，也可以两种以上并用。
作为上述脂环式环氧树脂，可列举例如1，2：8，9-二环氧基柠檬烯、4-乙烯基环己烯单氧化物、乙烯基环己烯二氧化物、甲基化乙烯基环己烯二氧化物、(3，4-环氧基环己基)甲基-3，4-环氧基环己基甲酸酯、双-(3，4-环氧基环己基)己二酸酯、双-(3，4-环氧基环己基亚甲基)己二酸酯、双-(2，3-环氧基环戊基)醚、(2，3-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、二氧化双环戊二烯等。其中，优选(3，4-环氧基环己基)甲基-3，4-环氧基环己基甲酸酯。这些脂环式环氧树脂可以单独使用，也可以两种以上并用。
本发明的光后固化性树脂组合物含有光阳离子聚合引发剂。
上述光阳离子聚合引发剂只要是通过光照射而产生质子酸或路易斯酸的光阳离子聚合引发剂，就没有特别限定，可以是离子性光产酸型，也可以是非离子性光产酸型。
作为上述离子性光产酸型的光阳离子聚合引发剂，可列举例如阳离子部分为芳香族锍、芳香族碘鎓、芳香族重氮鎓、芳香族铵或(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe阳离子，阴离子部分由BF4 -、PF6 -、SbF6 -或(BX4)-(其中，X表示用至少2个以上的氟或三氟甲基取代了的苯基)构成鎓盐等。
作为上述芳香族锍盐，可列举例如双(4-(二苯基锍基)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍基)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二苯基锍基)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二苯基锍基)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯基硫代)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基-4-(苯基硫代)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯基硫代)苯基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯基硫代)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族碘鎓盐，可列举例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族重氮鎓盐，可列举例如苯基重氮鎓六氟磷酸盐、苯基重氮鎓六氟锑酸盐、苯基重氮鎓四氟硼酸盐、苯基重氮鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族铵盐，可列举例如1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐，可列举例如(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟磷酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟锑酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四氟硼酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述非离子性光产酸型的光阳离子聚合引发剂，可列举例如硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等。
作为上述光阳离子聚合引发剂中的市售品，可列举例如DTS-200(Midori Kagaku公司制)、UVI6990、UVI6974(均为UNION CARBIDE公司制)、SP-150、SP-170(均为ADEKA公司制)、FC-508、FC-512(均为3M公司制)、IRGACURE 261(BASF Japan公司制)、PI2074(Rhodia公司制)等。
上述光阳离子聚合引发剂的含量相对于上述阳离子固化性树脂100重量份，优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。若上述光阳离子聚合引发剂的含量小于0.1重量份，则有时阳离子聚合未充分地进行或固化反应变得过慢。若上述光阳离子聚合引发剂的含量大于10重量份，则有时所得的光后固化性树脂组合物的固化反应变得过快，操作性降低，或所得的光后固化性树脂组合物的固化物变得不均匀。上述光阳离子聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的光后固化性树脂组合物也可以含有敏化剂。上述敏化剂具有使上述阳离子聚合引发剂的聚合引发效率进一步提高，使本发明的光后固化性树脂组合物的固化反应进一步得以促进的作用。
作为上述敏化剂，可列举例如2，4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系化合物、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰-4’甲基二苯基硫化物等。
上述敏化剂的含量相对于上述阳离子固化性树脂100重量份，优选的下限为0.05重量份，优选的上限为3重量份。若上述敏化剂的含量小于0.05重量份，则有时敏化效果不能充分地得到。若上述敏化剂的含量大于3重量份，则有时吸收变得过大而光不能传到深部。上述敏化剂的含量的更优选的下限为0.1重量份，更优选的上限为1重量份。
本发明的光后固化性树脂组合物也可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂具有使本发明的光后固化性树脂组合物与基板等的粘接性提高的作用。
作为上述硅烷偶联剂，可列举例如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-巯丙基三甲氧基硅烷，γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以两种以上并用。
上述硅烷偶联剂的含量相对于上述阳离子固化性树脂100重量份，优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。若上述硅烷偶联剂的含量小于0.1重量份，则有时使所得的光后固化性树脂组合物的粘接性提高的效果没有充分地发挥。若上述硅烷偶联剂的含量大于10重量份，则有时过剩的硅烷偶联剂渗出。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的光后固化性树脂组合物在不阻碍本发明的目的的范围内，还可以进一步含有热固化剂。通过含有上述热固化剂，能够对本发明的光后固化性树脂组合物赋予热固化性。
上述热固化剂没有特别限定，可列举例如酰肼化合物、咪唑衍生物、酸酐、双氰胺、胍衍生物、改性脂肪族多胺、各种胺与环氧树脂的加成产物等。
作为上述酰肼化合物，可列举例如1，3-双(肼基羧基乙基-5-异丙基乙内酰脲)(1，3-ビス(ヒドラヅノカルボノエチル-5-イソプロピルヒダントイン))等。
作为上述咪唑衍生物，可列举例如1-氰乙基-2-苯基咪唑、N-(2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基)脲、2，4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基-(1’))-乙基-均三嗪、N，N’-双(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N，N’-(2-甲基-1-咪唑基乙基)-己二酰胺、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑等。
作为上述酸酐，可列举例如四氢邻苯二甲酸酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)等。
这些热固化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
上述热固化剂的含量相对于上述阳离子固化性树脂100重量份，优选的下限为0.5重量份，优选的上限为30重量份。若上述热固化剂的含量小于0.5重量份，则有时无法对所得的光后固化性树脂组合物赋予充分的热固化性。若上述热固化剂的含量大于30重量份，则有时所得的光后固化性树脂组合物的保存稳定性变得不充分，或所得的光后固化性树脂组合物的固化物的耐湿性变差。上述热固化剂的含量的更优选的下限为1重量份，更优选的上限为15重量份。
本发明的光后固化性树脂组合物在不阻碍本发明的目的的范围内，还可以进一步含有表面改性剂。通过含有上述表面改性剂，能够对本发明的光后固化性树脂组合物赋予涂膜的平坦性。
作为上述表面改性剂，可列举例如表面活性剂、流平剂等。
作为上述表面活性剂、上述流平剂，可列举例如硅系、丙烯酸系、氟系等改性剂。
作为上述表面活性剂、上述流平剂中的市售品，可列举例如BYK-345(BYK Chemie日本公司制)、BYK-340(BYK Chemie日本公司制)、SURFLON S-611(AGC seimi chemical公司制)等。
本发明的光后固化性树脂组合物在不阻碍固化物的透明性的范围内，为了使元件电极的耐久性提高，也可以含有与在光后固化性树脂组合物中产生的酸进行反应的化合物或离子交换树脂。
作为与上述产生的酸进行反应的化合物，可列举出与酸中和的物质，例如碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐、或者碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐等。具体而言，可以使用例如碳酸钙、碳酸氢钙、碳酸钠、碳酸氢钠等。
作为上述离子交换树脂，可以使用阳离子交换型，阴离子交换型，双离子交换型中的任一种，特别优选为能够吸附氯化物离子的阳离子交换型或双离子交换型。
另外，本发明的光后固化性树脂组合物可以根据需要含有增强剂、软化剂、增塑剂、粘度调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等公知的各种添加剂。
作为制造本发明的光后固化性树脂组合物方法，可列举出例如使用均匀分散机、均质机、万能混合机、行星混合机、捏合机、三辊混合机等混合机，将阳离子固化性树脂、光阳离子聚合引发剂、具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物、以及根据需要添加的硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
发明效果
根据本发明，能够提供能够一种抑制脱气的发生、且透明性和可靠性优异的光后固化性树脂组合物。
具体实施方式
以下揭示实施例而对本发明进一步详细说明，本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1)
将作为阳离子固化性树脂的双酚F型环氧树脂(DIC公司制，“EPICLON EXA-830LVP”)50重量份、氢化双酚A型环氧树脂(三菱化学公司制，“jER YL8034”)25重量份、和氢化双酚F型环氧树脂(三菱化学公司制，“jER YL6753”)25重量份、作为光阳离子聚合引发剂的芳香族锍盐(Midori Kagaku公司制，“DTS-200”)1.0重量份、作为具有叔氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的三缩水甘油基异氰脲酸酯(日产化学公司制，“TEPIC”)5重量份、作为敏化剂的2，4-二乙基噻吨酮(日本化药公司制，“DETX-S”)0.01重量份、作为硅烷偶联剂的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(信越有机硅公司制，“KBM-403”)1重量份、和氟系流平剂(AGC seimi chemical公司制，“SURFLON S-611”)1重量份进行混合，加热至80℃后，使用均匀分散机型搅拌混合机(PRIMIX公司制，“均匀分散机L型”)，以搅拌速度3000rpm均匀地搅拌混合，从而制作出光后固化性树脂组合物。
(实施例2～6、比较例1～3)
依据表1中记载的配合比将表1中记载的各材料与实施例1同样地进行搅拌混合，从而制作出光后固化性树脂组合物。
〈评价〉
对于实施例和比较例中得到的各光后固化性树脂组合物进行了以下的评价。结果示于表1中。
(1)粘度
对于实施例和比较例中得到的各光后固化性树脂组合物，使用E型粘度计(东机产业公司制，“VISCOMETER TV-22”)，测定25℃、100rpm的条件下的粘度。
(2)固化延迟性
使用紫外线照射装置(Oak公司制，“JL-4300-3S”)，对实施例和比较例中得到的各光后固化性树脂组合物的试验片照射1500mJ/cm2的紫外线。确认10分钟后固化性，进而随后在100℃的烘箱中进行15分钟加热，确认了固化性。其结果是，将UV照射10分钟后未固化且100℃加热后固化了的情况作为“○”，将UV照射10分钟后增粘且100℃加热后固化了的情况作为“△”，将UV照射10分钟以内固化了的情况或100℃加热后也未固化的情况作为“×”，评价固化延迟性。
(3)固化物的透明性
将实施例和比较例中得到的各光后固化性树脂组合物分别在2片75mm×25mm×1mm的玻璃板之间形成为10μm的厚度，在真空环境下使用高压汞灯，以照射量为3000mJ/cm2的方式照射波长365nm的紫外线，从而使其固化而得到固化物。对于得到的固化物，使用分光光度计(日立High-Technologies公司制，“U-2900”)测定总光线透射率。其结果是，将透射率为95以上的情况作为“○”，将90以上且小于95的情况作为“△”，将小于90的情况作为“×”，评价固化物的透明性。
(4)脱气防止性
将实施例和比较例中得到的各光后固化性树脂组合物在小瓶中称量300mg并密封后，使用紫外线照射装置(Oak公司制，“JL-4300-3S”)照射1500mJ/cm2的紫外线，随后在100℃进行15分钟加热，从而使树脂固化。进而，将该小瓶在85℃的恒温烘箱中加热100小时，使用气相色谱质谱仪(日本电子公司制，“JMS-k9”)测定小瓶中的气化成分。
将气化成分量小于10ppm的情况作为“◎”，将10ppm以上且小于50ppm的情况作为“○”，将50ppm以上且小于100ppm的情况作为“△”，将100ppm以上的情况作为“×”，评价脱气防止性。
(5)有机EL显示元件的可靠性
(配置有具有有机发光材料层的层叠体的基板的制作)
将在玻璃基板(长度25mm、宽度25mm、厚度0.7mm)上以的厚度对ITO电极进行成膜的玻璃基板作为基板。分别利用丙酮、碱水溶液、离子交换水、异丙醇对上述基板进行15分钟超声波洗涤后，利用煮沸了的异丙醇进行10分钟洗涤，进而利用UV-臭氧净化器(日本激光电子公司制，“NL-UV253”)进行了前序处理。
接下来，将该基板固定于真空蒸镀装置的基板夹，在无釉的坩埚中放入N，N’-二(1-萘基)-N，N’-二苯基联苯胺(α-NPD)200mg，在另一不同的无釉坩埚中放入三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)200mg，将真空腔室内减压至1×10-4Pa。随后，将装入有α-NPD的坩埚进行加热，以蒸镀速度使α-NPD堆积于基板上，将膜厚的空穴输送层成膜。接着，将装入有Alq3的坩埚进行加热，以的蒸镀速度将膜厚的有机发光材料层成膜。随后，将形成有空穴输送层和有机发光材料层的基板移至另一真空蒸镀装置中，在该真空蒸镀装置内的钨制电阻加热舟中放入氟化锂200mg，在另外的钨制舟中放入铝线1.0g。随后，将真空蒸镀装置的蒸镀器内减压至2×10-4Pa并将氟化锂以的蒸镀速度进行成膜后，将铝以的速度进行成膜。通过氮气使蒸镀器内返回常压，取出配置有具有10mm×10mm的有机发光材料层的层叠体的基板。
(基于无机材料膜A的被覆)
以覆盖配置有所得的层叠体的基板的该层叠体整体的方式，设置具有13mm×13mm的开口部的掩模，利用等离子体CVD法形成无机材料膜A。
等离子体CVD法使用SiH4气和氮气作为原料气，在将各自的流量设为10sccm和200sccm、RF功率设为10W(频率2.45GHz)、腔室内温度设为100℃、腔室内压力设为0.9Torr的条件下进行。
所形成的无机材料膜A的厚度约为1μm。
(树脂保护膜的形成)
在真空装置内，设置配置有利用无机材料膜A被覆了的层叠体的基板，在设置于真空装置中的加热舟中放入实施例和比较例中得到的各光后固化性树脂组合物0.5g，减压至10Pa，在包含层叠体的11mm×11mm的四方形的部分，将光后固化性树脂组合物在200℃下进行加热，以使厚度成为0.5μm的方式进行了真空蒸镀。随后，在真空环境下使用高压汞灯以照射量成为3000mJ/cm2的方式照射波长365nm的紫外线，使光后固化性树脂组合物固化而形成了树脂保护膜。
(基于无机材料膜B的被覆)
形成树脂保护膜后，以覆盖该树脂保护膜的整体的方式，设置具有12mm×12mm的开口部的掩模，利用等离子体CVD法形成无机材料膜B，从而得到有机EL显示元件。
等离子体CVD法使用SiH4气和氮气作为原料气，在将各自的流量设为SiH4气10sccm、氮气200sccm、RF功率设为10W(频率2.45GHz)，腔室内温度设为100℃、腔室内压力设为0.9Torr的条件下进行。
所形成的无机材料膜B的厚度约为1μm。
(有机EL显示元件的发光状态的观察)
将所得的有机EL显示元件在温度85℃、湿度85％的环境下暴露100小时后，施加3V的电压，用目测观察有机EL显示元件的发光状态(有无暗斑和像素周边消光)。将没有暗斑或周边消光而均匀地发光的情况作为“○”，将发现仅略有暗斑或周边消光的情况作为“×”，评价有机EL显示元件的可靠性。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供能够抑制脱气的发生、且透明性和可靠性优异的光后固化性树脂组合物。

Claims (6)

1.一种光后固化性树脂组合物，其特征在于，含有阳离子固化性树脂、光阳离子聚合引发剂、以及具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物，
所述具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的含量相对于所述阳离子固化性树脂100重量份为0.01～20重量份。
2.根据权利要求1所述的光后固化性树脂组合物，其特征在于，氨基为叔氨基。
3.根据权利要求1或2所述的光后固化性树脂组合物，其特征在于，具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物在1分子中具有2个以上阳离子聚合性官能团。
4.根据权利要求1或2所述的光后固化性树脂组合物，其特征在于，具有氨基和阳离子聚合性官能团的化合物的重均分子量为200～1000。
5.根据权利要求1或2所述的光后固化性树脂组合物，其特征在于，阳离子固化性树脂含有环氧树脂。
6.根据权利要求5所述的光后固化性树脂组合物，其特征在于，含有脂环式环氧树脂作为环氧树脂。
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