CN105017126B - 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法 - Google Patents

全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105017126B
CN105017126B CN201510335943.4A CN201510335943A CN105017126B CN 105017126 B CN105017126 B CN 105017126B CN 201510335943 A CN201510335943 A CN 201510335943A CN 105017126 B CN105017126 B CN 105017126B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mmol
cdcl
ppm
internal standard
perfluoroalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510335943.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105017126A (zh
Inventor
孙雪春
韩靖
陈杰
张慧
曹卫国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Mclean Biochemical Technology Co ltd
Original Assignee
Shanghai Mclean Biochemical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Mclean Biochemical Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Mclean Biochemical Technology Co Ltd
Priority to CN201510335943.4A priority Critical patent/CN105017126B/zh
Publication of CN105017126A publication Critical patent/CN105017126A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105017126B publication Critical patent/CN105017126B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法。该化合物的结构为：R1为‑H、‑CH3、‑OCH3、‑NO2或‑Cl；R2为‑H、‑CH3、‑OCH3、‑F或‑Cl；RF为‑CF3、C2F5或n‑C3F7。本方法首次，将全氟烷基引入吡咯衍生物中，用了新型的方法合成了一系列结构新颖、区域选择性高的化合物。本方法采用三组分分步一锅法合成，相对原有报道的方法更加原子经济性，具有环境友好、操作简便、条件温和的优势。除此之外，得到的产物产率良好。

Description

全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法。
背景技术
吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物，作为精细化工产品的重要中间体，在医药、食品、农药、日用化学品、涂料、纺织、高分子材料等领域有着广泛的用途。因此，该类化合物的合成方法被人们广泛地研究。
然而，如何经济有效地合成环依然是合成热点。从目前很多已经发表的研究成果来看，虽然有很多不同的结构新颖的吡咯被合成，但还没有将全氟烷基引入其中的化合物出现。
目前报道的制备吡咯衍生物合成方法列举如下：
（1）合成吡咯中最经典的方法是Paal-Knorr反应：
（2）1-异氰基-1-对甲苯磺酰基-1-烯烃和硝基烷烃反应生成3-硝基吡咯：
（3）炔酸酯和胺一锅法反应生成吡咯：
总结目前为止的合成方法，我们不难看出，在以往的合成方法中，往往需要强碱或金属作为催化剂；或者分两步走，但是分步反应往往使得反应步骤变得繁琐，操作复杂化，无论加入催化剂还是分步法都具有它们的不足之处。再者，在目前所合成的吡咯衍生物中几乎没有含全氟烷基产物的出现，因此，我们在此提出一种具有原子经济性、环境友好、操作简便、原料易得的合成方法，合成一系列含全氟烷基吡咯衍生物。
发明内容：
本发明的目的之一在于提供一种全氟烷基吡咯衍生物。
本发明的目的之二在于提供该类化合物的合成方法。
为达到上述目的，本发明反应方程式为：
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种全氟烷基吡咯衍生物，其特征在于该化合物的结构为：
R1为-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；
R2为-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；
RF为-CF3、C2F5或n-C3F7。
一种制备上述的全氟烷基吡咯衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将-溴代苯乙酮、伯胺和碳酸氢钠按1：（1.2～1.5）：1的摩尔比溶于二甲基亚砜中，搅拌反应至-溴代苯乙酮反应完全，得中间产物；再加入全氟烷基炔酸酯，80～120℃条件下搅拌反应至所述的中间产物反应完全，用乙酸乙酯萃取有机层，经分离纯化得到白色固体即为全氟烷基吡咯衍生物；所述的-溴代苯乙酮的结构式为：；所述的伯胺的结构为：；所述的全氟烷基炔酸酯的结构为：，其用量为-溴代苯乙酮质量的1.5～2.0倍。
本方法首次，将全氟烷基引入吡咯衍生物中，用了新型的方法合成了一系列结构新颖、区域选择性高的化合物。本方法采用三组分分步一锅法合成，相对原有报道的方法更加原子经济性，具有环境友好、操作简便、条件温和的优势。除此之外，得到的产物产率良好。许多含有吡咯环的化合物具有很强的生物活性或有特殊的用途，如抗菌素藤黄绿脓菌素(Pyoluteorin)，从雄性斑蝴蝶中得到的吡咯嗪酮，绿色植物光合作用的催化剂叶绿素，从动物肝脏中提取得到的一种深红色结晶维生素B12等。因此本发明的含氟吡咯化合物可能具有药物活性和生物活性。
具体实施方式
实施例一：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），苯胺（55.8mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色透明液体。产率88%。
结构式：
中文命名：1,4-二苯基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文命名：methyl 1,4-diphenyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：345.10
外观：白色透明液体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.85 (s, 3H), 6.95 (s, 1H),7.32-7.35 (m, 1H), 7.39-7.42 (m, 2H), 7.44-7.45 (m, 4H), 7.49-7.45 (m, 3H)ppm；
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.4, 118.5, 120.4 (q, 1JC-F= 267.7 Hz, CF3), 121.4 (q, 2JC-F = 37.5 Hz, CF3), 124.8, 125.3, 126.4, 127.3,127.9, 128.5, 129.2, 129.3, 132.9, 138.6, 165.3 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.1 (s, CF3) ppm。
实例二：在圆底烧瓶中加入对甲基w-溴代苯乙酮（105.5 mg, 0.5 mmol），苯胺（55.8 mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率88%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对甲苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文命名：methyl 1-phenyl-4-(p-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：88.7-90.0 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 2.39 (s, 3H), 3.84 (s, 3H),6.91 (s, 3H), 7.21 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.31 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.42-7.44(m, 2H), 7.49-7.51 (m, 3H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 21.2, 52.4, 118.5, 120.4(q, 1JC-F = 267.7 Hz, CF3), 120.2 (q, 2JC-F = 37.5 Hz, CF3), 124.6, 125.3,126.4, 127.9, 129.1, 129.2, 129.3, 130.0, 136.9, 138.7, 165.4 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-53.9 (s, CF3) ppm。
实例三：在圆底烧瓶中加入对甲氧基w-溴代苯乙酮（114 mg, 0.5 mmol），苯胺（55.8 mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率91%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对甲氧苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 1-phenyl-4-(4-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：79.9-80.8 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：3.82 (s, 3H), 3.82(s, 3H), 6.86(s, 1H), 6.89-6.92 (m, 2H), 7.32-7.34 (m, 2H), 7.39-7.41 (m, 2H), 7.47-7.48(m, 3H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.3, 55.2, 113.9, 118.3,120.4 (q, 1JC-F = 267.7 Hz, CF3), 121.2 (q, 2JC-F = 37.4 Hz, CF3), 124.4, 125.0,125.4, 126.3, 129.1, 129.2, 129.3, 138.7, 158.9, 165.4 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.0 (s, CF3) ppm。
实例四：在圆底烧瓶中加入对氯w-溴代苯乙酮（116 mg, 0.5 mmol），苯胺（55.8mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色透明液体。产率81%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对氯苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 1-phenyl-4-(4-chlorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：379.06
外观：白色透明液体
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：3.85 (s, 3H), 6.93 (s, 1H),7.37 (s, 4H), 7.42-7.44 (m, 2H), 7.50-7.51 (m, 3H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.3, 118.3, 120.3 (q, 1JC-F= 267.8 Hz, CF3), 121.7 (q, 2JC-F = 37.6 Hz, CF3), 124.3, 124.8, 126.3, 128.7,129.2, 129.3, 129.4, 131.5, 133.2, 138.5, 165.0 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.1 (s, CF3) ppm。
实例五：在圆底烧瓶中加入对硝基w-溴代苯乙酮（121.5 mg, 0.5 mmol），苯胺（55.8 mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对氯苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 1-phenyl-4-(4-nitrophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：390.08
外观：白色固体
熔点：88.4-89.3 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.85 (s, 3H), 7.02 (s, 1H),7.40-7.43 (m, 2H), 7.50-7.52 (m, 3H), 7.54-7.57 (m, 2H), 8.23-8.25 (m, 2H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.6, 118.2, 120.1 (q, 1JC-F= 268.3 Hz, CF3), 122.6 (q, 2JC-F = 38.1 Hz, CF3), 123.3, 123.8, 125.5, 128.6,129.4, 129.5, 138.2, 139.9, 146.9, 164.6 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.4 (s, CF3) ppm。
实例六：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），邻甲基苯胺（64.2 mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率34%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（邻甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(o-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：129.2-130.5 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 2.16 (s, 3H), 3.85 (s, 3H),6.83 (s, 1H), 7.32-7.36 (m, 4H), 7.39-7.44 (m, 5H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 17.0, 52.3, 117.5, 120.3(q, 1JC-F = 266.2 Hz, CF3), 121.7 (q, 2JC-F = 37.6 Hz, CF3), 124.3, 124.4,125.4, 126.5, 127.2, 127.9, 128.0, 128.5, 129.7, 130.8, 133.1, 135.8, 137.5,165.3 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-55.9 (s, CF3) ppm。
实例七：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），间甲基苯胺（64.2 mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率92%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（间甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(m-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：73.3-74.3 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：2.46(s, 3H), 3.86 (s, 3H), 6.94(s, 1H), 7.25-7.29 (m, 2H), 7.31-7.36 (m, 2H), 7.38-7.46 (m, 5H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 21.2, 52.3, 118.4, 120.5(q, 1JC-F = 267.7 Hz, CF3), 121.4 (q, 2JC-F = 37.9 Hz, CF3), 123.4, 124.8,125.2, 126.9, 127.2, 127.9, 128.5, 129.0, 129.9, 133.1, 138.6, 139.4, 165.3ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.1 (s, CF3) ppm。
实例八：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对甲基苯胺（64.2 mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率89%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：121.6-122.3 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 2.40 (s, 3H), 3.79 (s, 3H),6.86 (s, 1H), 7.25-7.29 (m, 5H), 7.33-7.38 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 21.2, 52.3, 118.2, 120.4(q, 1JC-F = 266.1 Hz, CF3), 121.4 (q, 2JC-F = 38.0 Hz, CF3), 124.8, 124.4,125.1, 126.1, 127.2, 127.9, 128.5, 129.8, 133.1, 136.1, 139.3, 165.4 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.2 (s, CF3) ppm。
实例九：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），邻甲氧基苯胺（73.8 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率33%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（邻甲氧基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(2-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：115.3-116.1 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.83(s, 3H), 3.84 (s, 3H),6.83 (s, 1H), 7.04-7.07 (m, 2H), 7.31-7.40 (m, 4H), 7.43-7.48 (m, 3H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.2, 55.7, 111.8, 117.6,120.3, 120.4 (q, 1JC-F = 267.7 Hz, CF3), 121.5 (q, 2JC-F = 37.8 Hz, CF3), 125.1,125.3, 127.0, 127.5, 128.1, 128.4, 128.5, 130.7, 133.4, 154.9, 165.3 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-56.3 (s, CF3) ppm。
实例十：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），间甲氧基苯胺（73.8 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率51%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（间甲氧基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(3-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：92.7-93.6 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.84(s, 3H), 3.87 (s, 3H),6.95 (s, 1H), 6.95-6.98 (m, 1H), 7.03-7.05 (m, 2H), 7.32-7.35 (m, 1H), 7.39-7.44 (m, 5H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.4, 55.5, 112.1, 114.9,118.5, 120.4 (q, 1JC-F = 267.6 Hz, CF3), 121.3 (q, 2JC-F = 38.2 Hz, CF3), 124.6,125.3, 127.2, 127.9, 128.5, 129.9, 132.9, 139.6, 160.1, 165.3 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.2 (s, CF3) ppm。
实例十一：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对甲氧基苯胺（73.8 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率90%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲氧基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：97.8-98.4 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.84(s, 3H), 3.89 (s, 3H),6.91 (s, 1H), 6.98-7.01 (m, 2H), 7.31-7.37 (m, 3H), 7.38-7.43 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.3, 55.5, 114.3, 118.1,120.4 (q, 1JC-F = 267.6 Hz, CF3), 121.5 (q, 2JC-F = 37.9 Hz, CF3), 124.9, 125.0,127.2, 127.6, 127.9, 128.5, 131.3, 133.1, 160.0, 165.4 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.4 (s, CF3) ppm。
实例十二：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对氯苯胺（76.2 mg, 0.6mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率23%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对氯苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(4-chlorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：379.06
外观：白色固体
熔点：135.7-136.4 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.84 (s, 3H), 6.91 (s, 1H),7.32-7.36 (m, 1H), 7.38-7.42 (m, 6H), 7.48-7.51 (m, 2H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.4, 118.8, 120.3 (q, 1JC-F= 267.8 Hz, CF3), 121.4 (q, 2JC-F = 37.6 Hz, CF3), 124.6, 125.6, 127.4, 127.7,127.9, 128.5, 129.5, 132.7, 135.3, 137.0, 165.1 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-54.1 (s, CF3) ppm。
实例十三：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），2,4-二甲基苯胺（72.6mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（2,4-二甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(2,4-dimethylphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：373.13
外观：白色固体
熔点：161.7-162.8 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：2.11 (s, 3H), 2.42 (s, 3H) 3.84(s, 3H), 6.80 (s, 1H), 7.11 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.21 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.31-7.34 (m, 1H), 7.38-7.44 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 16.9, 21.2, 52.3, 117.4,120.4 (q, 1JC-F = 267.1 Hz, CF3), 121.7 (q, 2JC-F = 37.5 Hz, CF3), 124.6, 125.2,127.1, 127.1, 127.6, 128.0, 128.5, 131.4, 133.2, 135.0, 135.3, 139.7, 165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-55.9 (s, CF3) ppm。
实例十四：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），2,5-二甲基苯胺（72.6mg, 0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率61%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（2,5-二甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(2,5-dimethylphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：373.13
外观：白色固体
熔点：137.6-138.2 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 2.10 (s, 3H), 2.40 (s, 3H)3.84 (s, 3H), 6.80 (s, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.22 (d, J = 1.0 Hz, 2H), 7.31-7.34(m, 1H), 7.38-7.44 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 16.6, 20.7, 52.3, 117.4,120.3 (q, 1JC-F = 267.7 Hz, CF3), 121.7 (q, 2JC-F = 37.7 Hz, CF3), 124.4, 125.3,127.1, 128.0, 128.4, 128.5, 130.4, 130.5, 132.4, 133.1, 136.4, 137.4, 165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-55.8 (s, CF3) ppm。
实例十五：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），3-氯-4-氟苯胺（87 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率23%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（3-氯-4-氟苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(3-chloro-4-fluorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：397.05
外观：白色固体
熔点：114.2-114.8 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.84 (s, 3H), 6.90 (s, 1H),7.27-7.29 (m, 2H), 7.32-7.37 (m, 2H), 7.41 (d, J = 4.3 Hz, 4H), 7.53-7.55 (m,1H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.5, 117.1 (d, 2J = 22.6Hz, F), 118.9, 120.4 (q, 1JC-F = 267.8 Hz, CF3), 121.5 (q, 2JC-F = 38.0 Hz,CF3), 124.6, 125.8, 126.4, 126.5, 127.5, 127.9, 128.6, 128.9, 132.5, 134.9,158.4 (d, 1J =251.2 Hz, F) 164.9 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：-113.2 (s, ArF), -55.8 (s,CF3) ppm。
实例十六：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对甲基苯胺（64.2 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入五氟甲基炔酸甲酯（202 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲苯基）-2-（五氟乙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(pentafluoroethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：409.11
外观：白色固体
熔点：64.5-65.4 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 2.45 (s, 3H), 3.81 (s, 3H),6.92 (s, 1H), 7.26 (s, 4H), 7.29-7.34 (m, 1H), 7.37-7.41 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 21.2, 52.4, 111.0 (tq, 1JC-F= 254.3 Hz, 2JC-F = 40.9 Hz, CF2), 118.6 (qt, 1JC-F = 285.4 Hz, 2JC-F = 40.1 Hz,CF3), 118.7 (t, 2JC-F = 29.3 Hz, CF2), 120.5, 125.1, 126.7, 127.2, 127.4,127.7, 128.6, 129.2, 133.0, 136.2, 139.5, 165.7 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -105.3 (s, CF2), -83.4 (s,CF3) ppm。
实例十七：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对甲基苯胺（64.2 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入七氟正丙基炔酸甲酯（252 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率75%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲苯基）-2-（七氟正丙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(n-heptafluoropropyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：459.11
外观：白色固体
熔点：50.8-51.9 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 2.46 (s, 3H), 3.81 (s, 3H),6.94 (s, 1H), 7.25-7.29 (m, 4H), 7.31-7.34 (m, 1H), 7.38-7.43 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 21.2, 52.3, 108.5 (m, CF2),113.2 (tt, 1JC-F = 255.1 Hz, 2JC-F = 33.7 Hz, CF2), 117.9 (qt, 1JC-F = 285.2 Hz,2JC-F = 34.3 Hz, CF3), 118.7 (t, 2JC-F = 29.7 Hz, CF2), 120.8, 125.2, 126.9,127.2, 127.4, 127.7, 128.6, 129.2, 133.0, 136.3, 139.4, 165.6 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -123.8 (s, CF2), -101.9 (s,CF2), -80.3 (s, CF3) ppm。
实例十八：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对甲氧基苯胺（73.8 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入五氟甲基炔酸甲酯（202 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率84%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲氧基苯基）-2-（五氟乙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-(pentafluoroethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：425.11
外观：白色固体
熔点：78.8-79.8 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.81 (s, 3H), 3.89 (s, 3H),6.92 (s, 1H), 6.94-6.96 (m, 2H), 7.29-7.34 (m, 3H), 7.37-7.41 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.3, 55.5, 111.0 (tq, 1JC-F= 254.7 Hz, 2JC-F = 40.9 Hz, CF2), 113.7, 118.6 (qt, 1JC-F = 285.5 Hz, 2JC-F =40.1 Hz, CF3), 118.9 (t, 2JC-F = 29.3 Hz, CF2), 120.4, 125.0, 126.9, 127.2,127.6, 128.6, 128.8, 131.4, 133.0, 160.1, 165.7 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -105.3 (s, CF2), -83.4 (s,CF3) ppm。
实例十九：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），对甲氧基苯胺（73.8 mg,0.6 mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入七氟正丙基炔酸甲酯（252 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率71%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对氧甲苯基）-2-（七氟正丙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-(n-heptafluoropropyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：475.10
外观：白色固体
熔点：89.3-90.6 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.80 (s, 3H), 3.89 (s, 3H),6.93 (s, 1H), 6.94-6.97 (m, 2H), 7.30-7.34 (m, 3H), 7.37-7.42 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.3, 55.5, 108.5 (m, CF2),113.2 (tt, 1JC-F = 255.2 Hz, 2JC-F = 33.7 Hz, CF2), 117.9 (qt, 1JC-F = 286.1 Hz,2JC-F = 34.4 Hz, CF3), 118.9 (t, 2JC-F = 29.9 Hz, CF2), 120.7, 125.1, 127.2,127.6, 128.6, 128.8, 131.5, 133.0, 160.0, 165.6 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -123.8 (s, CF2), -102.0 (s,CF2), -80.3 (s, CF3) ppm。
实例二十：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），环戊胺（51 mg, 0.6mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率34%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-环戊基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-cyclopentyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：337.13
外观：白色固体
熔点：82.2-82.9 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 1.76-1.81 (m, 2H), 1.86-1.93(m, 4H), 2.23-2.29 (m, 2H), 3.80 (s, 3H), 4.67-4.73 (m, 1H), 7.29-7.31 (m,1H), 7.35-7.39 (m, 4H) ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 24.3, 34.3, 52.3, 58.9,117.1, 119.2, 119.9 (q, 2JC-F = 37.4 Hz, CF3), 120.9 (q, 1JC-F = 267.1 Hz, CF3),124.5, 126.9, 127.6, 128.5, 133.6, 165.9 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -55.8 (s, CF3) ppm。
实例二十一：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），苄胺（64.2 mg, 0.6mmol），碳酸氢钠（84 mg, 1 mmol），二甲亚砜（5 mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率18%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-苄基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl 4-phenyl-1-benzyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：74.7-75.8 °C
核磁共振氢谱（500MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 3.82 (s, 3H), 5.26 (s, 2H),6.79 (s, 1H), 7.21 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 7.28-7.31 (m, 1H), 7.33-7.42 (m, 7H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz, CDCl3, 内标: TMS）：δ: 52.3, 117.8, 120.3 (q, 2JC-F= 38.1 Hz, CF3), 120.8 (q, 1JC-F = 267.5 Hz, CF3), 123.6, 124.9, 127.1, 127.3,127.8, 128.4, 128.5, 129.0, 133.2, 135.7, 165.5 ppm;
核磁共振氟谱（470MHz, CDCl3, 内标: C6F6）：δ: -55.7 (s, CF3) ppm。

Claims (1)

1.一种全氟烷基吡咯衍生物的制备方法，该化合物的结构为：
R1为-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；
R2为-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；
RF为-CF3、C2F5或n-C3F7；
其特征在于该方法具有如下步骤：将ω-溴代苯乙酮、伯胺和碳酸氢钠按1：(1.2～1.5)：1的摩尔比溶于二甲基亚砜中，搅拌反应至ω-溴代苯乙酮反应完全，得中间产物；再加入全氟烷基炔酸酯，80～120℃条件下搅拌反应至所述的中间产物反应完全，用乙酸乙酯萃取有机层，经分离纯化得到白色固体即为全氟烷基吡咯衍生物；所述的ω-溴代苯乙酮的结构式为：所述的伯胺的结构为：所述的全氟烷基炔酸酯的结构为：其用量为ω-溴代苯乙酮质量的1.5～2.0倍。
CN201510335943.4A 2015-06-17 2015-06-17 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法 Active CN105017126B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510335943.4A CN105017126B (zh) 2015-06-17 2015-06-17 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510335943.4A CN105017126B (zh) 2015-06-17 2015-06-17 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105017126A CN105017126A (zh) 2015-11-04
CN105017126B true CN105017126B (zh) 2018-01-19

Family

ID=54407480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510335943.4A Active CN105017126B (zh) 2015-06-17 2015-06-17 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105017126B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105646322A (zh) * 2016-03-03 2016-06-08 上海大学 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070503A (zh) * 2010-12-07 2011-05-25 浙江大学 一种制备吡咯衍生物的方法
CN103613529A (zh) * 2013-11-28 2014-03-05 广西师范大学 吡咯类衍生物及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070503A (zh) * 2010-12-07 2011-05-25 浙江大学 一种制备吡咯衍生物的方法
CN103613529A (zh) * 2013-11-28 2014-03-05 广西师范大学 吡咯类衍生物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105017126A (zh) 2015-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106279074B (zh) 一种化合物及其制备方法和在合成布瓦西坦中的用途
CN105859622B (zh) 钯催化不对称氢化合成手性氟代吡唑啉酮类衍生物的方法
CN109651202B (zh) 利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法
CN105017126B (zh) 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法
CN103965093A (zh) 2-全氟烷基吲哚类化合物及其制备方法和应用
CN111072605B (zh) 一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法
CN105085396B (zh) 用于制备贝达喹啉的中间体及其制备方法和应用
CN106188046B (zh) 一种碘促进的3-芳硫基咪唑并[1,5-a]N-杂环化合物的合成方法
CN104610111A (zh) 一种4-异硫代氰酰基-2-(三氟甲基)苯甲腈的制备方法
CN104892485B (zh) 2‑全氟烷基吲哚衍生物及其合成方法
CN105073257B (zh) 催化剂、和光学活性反式‑1,2‑硝基链烷醇化合物的制造方法
JP6548214B2 (ja) アミノサリチルアルジミン配位子を金属に配位させた触媒及びこれを用いたヨード環化体の製造方法
CN105254530B (zh) 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法
CN105646327A (zh) 2-全氟烷基吲哚衍生物及其合成方法
CN102344431A (zh) 一种制备奈必洛尔盐酸盐的方法
CN109705048A (zh) 一种戊唑醇的清洁制备方法
CN109293700A (zh) 手性双膦配体、其制备方法、中间体及应用
CN105646322A (zh) 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法
CN104478799B (zh) 1,4-二烯丙基异喹啉的制备方法
CN104860881A (zh) 8-(硝基甲基)喹啉类化合物和8-甲氨基四氢喹啉类化合物的合成方法
CN110698426A (zh) 叔丁醇钾高效催化制备1,3-苯并噻唑衍生物的方法
CN107382640A (zh) β‑芳基苯丙酮类化合物的合成方法
CN108947995A (zh) 一种多取代噁二嗪衍生物的制备方法
CN101519341B (zh) 一种合成含氟2,3,5(z)-三烯醇的方法
CN116903434A (zh) 一种铜催化的三氟甲基化烯烃加氢脱氟制备二氟甲基烯烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160518

Address after: 201203 Darwin Road, Shanghai, Pudong New Area, building 5, floor 10, No. 88

Applicant after: SHANGHAI MACKLIN BIOCHEMICAL CO.,LTD.

Address before: 200444 Baoshan District Road, Shanghai, No. 99

Applicant before: Shanghai University

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 201203 5th Floor, Building 10, No. 88 Darwin Road, Pudong New Area, Shanghai

Patentee after: Shanghai McLean Biochemical Technology Co.,Ltd.

Address before: 201203 5th Floor, Building 10, No. 88 Darwin Road, Pudong New Area, Shanghai

Patentee before: SHANGHAI MACKLIN BIOCHEMICAL CO.,LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder