CN105646322A - 全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法 - Google Patents

全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法 Download PDF

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CN105646322A CN201610120315.9A CN201610120315A CN105646322A CN 105646322 A CN105646322 A CN 105646322A CN 201610120315 A CN201610120315 A CN 201610120315A CN 105646322 A CN105646322 A CN 105646322A
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孙雪春
韩靖
陈杰
张慧
曹卫国
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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Abstract

本发明涉及一种全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法。该化合物的结构为：R1为-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；R2为-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；RF为-CF3、C2F5或n-C3F7。本方法首次，将全氟烷基引入吡咯衍生物中，用了新型的方法合成了一系列结构新颖、区域选择性高的化合物。本方法采用三组分分步一锅法合成，相对原有报道的方法更加原子经济性，具有环境友好、操作简便、条件温和的优势。除此之外，得到的产物产率良好。

Description

全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法。
背景技术
吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物，作为精细化工产品的重要中间体，在医药、食品、农药、日用化学品、涂料、纺织、高分子材料等领域有着广泛的用途。因此，该类化合物的合成方法被人们广泛地研究。
然而，如何经济有效地合成环依然是合成热点。从目前很多已经发表的研究成果来看，虽然有很多不同的结构新颖的吡咯被合成，但还没有将全氟烷基引入其中的化合物出现。
目前报道的制备吡咯衍生物合成方法列举如下：
（1）合成吡咯中最经典的方法是Paal-Knorr反应：
（2）1-异氰基-1-对甲苯磺酰基-1-烯烃和硝基烷烃反应生成3-硝基吡咯：
（3）炔酸酯和胺一锅法反应生成吡咯：
总结目前为止的合成方法，我们不难看出，在以往的合成方法中，往往需要强碱或金属作为催化剂；或者分两步走，但是分步反应往往使得反应步骤变得繁琐，操作复杂化，无论加入催化剂还是分步法都具有它们的不足之处。再者，在目前所合成的吡咯衍生物中几乎没有含全氟烷基产物的出现，因此，我们在此提出一种具有原子经济性、环境友好、操作简便、原料易得的合成方法，合成一系列含全氟烷基吡咯衍生物。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种全氟烷基吡咯衍生物。
本发明的目的之二在于提供该类化合物的合成方法。
为达到上述目的，本发明反应方程式为：
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种全氟烷基吡咯衍生物，其特征在于该化合物的结构为：
R1为-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；
R2为-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；
RF为-CF3、C2F5或n-C3F7。
一种制备上述的全氟烷基吡咯衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将w-溴代苯乙酮、伯胺和碳酸氢钠按1：（1.2～1.5）：1的摩尔比溶于二甲基亚砜中，搅拌反应至w-溴代苯乙酮反应完全，得中间产物；再加入全氟烷基炔酸酯，80～120℃条件下搅拌反应至所述的中间产物反应完全，用乙酸乙酯萃取有机层，经分离纯化得到白色固体即为全氟烷基吡咯衍生物；所述的w-溴代苯乙酮的结构式为：；所述的伯胺的结构为：；所述的全氟烷基炔酸酯的结构为：，其用量为w-溴代苯乙酮质量的1.5～2.0倍。
本方法首次，将全氟烷基引入吡咯衍生物中，用了新型的方法合成了一系列结构新颖、区域选择性高的化合物。本方法采用三组分分步一锅法合成，相对原有报道的方法更加原子经济性，具有环境友好、操作简便、条件温和的优势。除此之外，得到的产物产率良好。许多含有吡咯环的化合物具有很强的生物活性或有特殊的用途，如抗菌素藤黄绿脓菌素(Pyoluteorin)，从雄性斑蝴蝶中得到的吡咯嗪酮，绿色植物光合作用的催化剂叶绿素，从动物肝脏中提取得到的一种深红色结晶维生素B12等。因此本发明的含氟吡咯化合物可能具有药物活性和生物活性。
具体实施方式
所有原料及溶剂均为市售化学品，除了全氟烷基炔酸甲酯是按照Hamper课题组在1992年已报到的文献来制备的[1]。
实施例一：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），苯胺（55.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色透明液体。产率88%。
结构式：
中文命名：1,4-二苯基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文命名：methyl1,4-diphenyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：345.10
外观：白色透明液体
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.85(s,3H),6.95(s,1H),7.32-7.35(m,1H),7.39-7.42(m,2H),7.44-7.45(m,4H),7.49-7.45(m,3H)ppm；
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.4,118.5,120.4(q,1JC-F=267.7Hz,CF3),121.4(q,2JC-F=37.5Hz,CF3),124.8,125.3,126.4,127.3,127.9,128.5,129.2,129.3,132.9,138.6,165.3ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.1(s,CF3)ppm。
实例二：在圆底烧瓶中加入对甲基w-溴代苯乙酮（105.5mg,0.5mmol），苯胺（55.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率88%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对甲苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文命名：methyl1-phenyl-4-(p-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：88.7-90.0°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:2.39(s,3H),3.84(s,3H),6.91(s,3H),7.21(d,J=7.9Hz,2H),7.31(d,J=8.1Hz,2H),7.42-7.44(m,2H),7.49-7.51(m,3H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:21.2,52.4,118.5,120.4(q,1JC-F=267.7Hz,CF3),120.2(q,2JC-F=37.5Hz,CF3),124.6,125.3,126.4,127.9,129.1,129.2,129.3,130.0,136.9,138.7,165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-53.9(s,CF3)ppm。
实例三：在圆底烧瓶中加入对甲氧基w-溴代苯乙酮（114mg,0.5mmol），苯胺（55.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率91%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对甲氧苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl1-phenyl-4-(4-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：79.9-80.8°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：3.82(s,3H),3.82(s,3H),6.86(s,1H),6.89-6.92(m,2H),7.32-7.34(m,2H),7.39-7.41(m,2H),7.47-7.48(m,3H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.3,55.2,113.9,118.3,120.4(q,1JC-F=267.7Hz,CF3),121.2(q,2JC-F=37.4Hz,CF3),124.4,125.0,125.4,126.3,129.1,129.2,129.3,138.7,158.9,165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.0(s,CF3)ppm。
实例四：在圆底烧瓶中加入对氯w-溴代苯乙酮（116mg,0.5mmol），苯胺（55.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色透明液体。产率81%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对氯苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl1-phenyl-4-(4-chlorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：379.06
外观：白色透明液体
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：3.85(s,3H),6.93(s,1H),7.37(s,4H),7.42-7.44(m,2H),7.50-7.51(m,3H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.3,118.3,120.3(q,1JC-F=267.8Hz,CF3),121.7(q,2JC-F=37.6Hz,CF3),124.3,124.8,126.3,128.7,129.2,129.3,129.4,131.5,133.2,138.5,165.0ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.1(s,CF3)ppm。
实例五：在圆底烧瓶中加入对硝基w-溴代苯乙酮（121.5mg,0.5mmol），苯胺（55.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：1-苯基-4-（对氯苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl1-phenyl-4-(4-nitrophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：390.08
外观：白色固体
熔点：88.4-89.3°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.85(s,3H),7.02(s,1H),7.40-7.43(m,2H),7.50-7.52(m,3H),7.54-7.57(m,2H),8.23-8.25(m,2H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.6,118.2,120.1(q,1JC-F=268.3Hz,CF3),122.6(q,2JC-F=38.1Hz,CF3),123.3,123.8,125.5,128.6,129.4,129.5,138.2,139.9,146.9,164.6ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.4(s,CF3)ppm。
实例六：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），邻甲基苯胺（64.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率34%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（邻甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(o-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：129.2-130.5°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:2.16(s,3H),3.85(s,3H),6.83(s,1H),7.32-7.36(m,4H),7.39-7.44(m,5H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:17.0,52.3,117.5,120.3(q,1JC-F=266.2Hz,CF3),121.7(q,2JC-F=37.6Hz,CF3),124.3,124.4,125.4,126.5,127.2,127.9,128.0,128.5,129.7,130.8,133.1,135.8,137.5,165.3ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-55.9(s,CF3)ppm。
实例七：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），间甲基苯胺（64.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率92%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（间甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(m-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：73.3-74.3°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：2.46(s,3H),3.86(s,3H),6.94(s,1H),7.25-7.29(m,2H),7.31-7.36(m,2H),7.38-7.46(m,5H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:21.2,52.3,118.4,120.5(q,1JC-F=267.7Hz,CF3),121.4(q,2JC-F=37.9Hz,CF3),123.4,124.8,125.2,126.9,127.2,127.9,128.5,129.0,129.9,133.1,138.6,139.4,165.3ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.1(s,CF3)ppm。
实例八：在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对甲基苯胺（64.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率89%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：121.6-122.3°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:2.40(s,3H),3.79(s,3H),6.86(s,1H),7.25-7.29(m,5H),7.33-7.38(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:21.2,52.3,118.2,120.4(q,1JC-F=266.1Hz,CF3),121.4(q,2JC-F=38.0Hz,CF3),124.8,124.4,125.1,126.1,127.2,127.9,128.5,129.8,133.1,136.1,139.3,165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.2(s,CF3)ppm。
实例九：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），邻甲氧基苯胺（73.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率33%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（邻甲氧基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(2-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：115.3-116.1°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.83(s,3H),3.84(s,3H),6.83(s,1H),7.04-7.07(m,2H),7.31-7.40(m,4H),7.43-7.48(m,3H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.2,55.7,111.8,117.6,120.3,120.4(q,1JC-F=267.7Hz,CF3),121.5(q,2JC-F=37.8Hz,CF3),125.1,125.3,127.0,127.5,128.1,128.4,128.5,130.7,133.4,154.9,165.3ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-56.3(s,CF3)ppm。
实例十：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），间甲氧基苯胺（73.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率51%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（间甲氧基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(3-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：92.7-93.6°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.84(s,3H),3.87(s,3H),6.95(s,1H),6.95-6.98(m,1H),7.03-7.05(m,2H),7.32-7.35(m,1H),7.39-7.44(m,5H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.4,55.5,112.1,114.9,118.5,120.4(q,1JC-F=267.6Hz,CF3),121.3(q,2JC-F=38.2Hz,CF3),124.6,125.3,127.2,127.9,128.5,129.9,132.9,139.6,160.1,165.3ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.2(s,CF3)ppm。
实例十一：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对甲氧基苯胺（73.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率90%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲氧基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：375.11
外观：白色固体
熔点：97.8-98.4°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.84(s,3H),3.89(s,3H),6.91(s,1H),6.98-7.01(m,2H),7.31-7.37(m,3H),7.38-7.43(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.3,55.5,114.3,118.1,120.4(q,1JC-F=267.6Hz,CF3),121.5(q,2JC-F=37.9Hz,CF3),124.9,125.0,127.2,127.6,127.9,128.5,131.3,133.1,160.0,165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.4(s,CF3)ppm。
实例十二：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对氯苯胺（76.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率23%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对氯苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(4-chlorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：379.06
外观：白色固体
熔点：135.7-136.4°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.84(s,3H),6.91(s,1H),7.32-7.36(m,1H),7.38-7.42(m,6H),7.48-7.51(m,2H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.4,118.8,120.3(q,1JC-F=267.8Hz,CF3),121.4(q,2JC-F=37.6Hz,CF3),124.6,125.6,127.4,127.7,127.9,128.5,129.5,132.7,135.3,137.0,165.1ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-54.1(s,CF3)ppm。
实例十三：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），2,4-二甲基苯胺（72.6mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（2,4-二甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(2,4-dimethylphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：373.13
外观：白色固体
熔点：161.7-162.8°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：2.11(s,3H),2.42(s,3H)3.84(s,3H),6.80(s,1H),7.11(d,J=7.8Hz,1H),7.15(s,1H),7.21(d,J=7.9Hz,1H),7.31-7.34(m,1H),7.38-7.44(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:16.9,21.2,52.3,117.4,120.4(q,1JC-F=267.1Hz,CF3),121.7(q,2JC-F=37.5Hz,CF3),124.6,125.2,127.1,127.1,127.6,128.0,128.5,131.4,133.2,135.0,135.3,139.7,165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-55.9(s,CF3)ppm。
实例十四：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），2,5-二甲基苯胺（72.6mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率61%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（2,5-二甲基苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(2,5-dimethylphenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：373.13
外观：白色固体
熔点：137.6-138.2°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:2.10(s,3H),2.40(s,3H)3.84(s,3H),6.80(s,1H),7.15(s,1H),7.22(d,J=1.0Hz,2H),7.31-7.34(m,1H),7.38-7.44(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:16.6,20.7,52.3,117.4,120.3(q,1JC-F=267.7Hz,CF3),121.7(q,2JC-F=37.7Hz,CF3),124.4,125.3,127.1,128.0,128.4,128.5,130.4,130.5,132.4,133.1,136.4,137.4,165.4ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-55.8(s,CF3)ppm。
实例十五：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），3-氯-4-氟苯胺（87mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率23%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（3-氯-4-氟苯基）-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(3-chloro-4-fluorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：397.05
外观：白色固体
熔点：114.2-114.8°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.84(s,3H),6.90(s,1H),7.27-7.29(m,2H),7.32-7.37(m,2H),7.41(d,J=4.3Hz,4H),7.53-7.55(m,1H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.5,117.1(d,2J=22.6Hz,F),118.9,120.4(q,1JC-F=267.8Hz,CF3),121.5(q,2JC-F=38.0Hz,CF3),124.6,125.8,126.4,126.5,127.5,127.9,128.6,128.9,132.5,134.9,158.4(d,1J=251.2Hz,F)164.9ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：-113.2(s,ArF),-55.8(s,CF3)ppm。
实例十六：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对甲基苯胺（64.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入五氟甲基炔酸甲酯（202mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率76%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲苯基）-2-（五氟乙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(pentafluoroethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：409.11
外观：白色固体
熔点：64.5-65.4°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:2.45(s,3H),3.81(s,3H),6.92(s,1H),7.26(s,4H),7.29-7.34(m,1H),7.37-7.41(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:21.2,52.4,111.0(tq,1JC-F=254.3Hz,2JC-F=40.9Hz,CF2),118.6(qt,1JC-F=285.4Hz,2JC-F=40.1Hz,CF3),118.7(t,2JC-F=29.3Hz,CF2),120.5,125.1,126.7,127.2,127.4,127.7,128.6,129.2,133.0,136.2,139.5,165.7ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-105.3(s,CF2),-83.4(s,CF3)ppm。
实例十七：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对甲基苯胺（64.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入七氟正丙基炔酸甲酯（252mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率75%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲苯基）-2-（七氟正丙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(n-heptafluoropropyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：459.11
外观：白色固体
熔点：50.8-51.9°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:2.46(s,3H),3.81(s,3H),6.94(s,1H),7.25-7.29(m,4H),7.31-7.34(m,1H),7.38-7.43(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:21.2,52.3,108.5(m,CF2),113.2(tt,1JC-F=255.1Hz,2JC-F=33.7Hz,CF2),117.9(qt,1JC-F=285.2Hz,2JC-F=34.3Hz,CF3),118.7(t,2JC-F=29.7Hz,CF2),120.8,125.2,126.9,127.2,127.4,127.7,128.6,129.2,133.0,136.3,139.4,165.6ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-123.8(s,CF2),-101.9(s,CF2),-80.3(s,CF3)ppm。
实例十八：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对甲氧基苯胺（73.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入五氟甲基炔酸甲酯（202mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率84%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对甲氧基苯基）-2-（五氟乙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-(pentafluoroethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：425.11
外观：白色固体
熔点：78.8-79.8°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.81(s,3H),3.89(s,3H),6.92(s,1H),6.94-6.96(m,2H),7.29-7.34(m,3H),7.37-7.41(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.3,55.5,111.0(tq,1JC-F=254.7Hz,2JC-F=40.9Hz,CF2),113.7,118.6(qt,1JC-F=285.5Hz,2JC-F=40.1Hz,CF3),118.9(t,2JC-F=29.3Hz,CF2),120.4,125.0,126.9,127.2,127.6,128.6,128.8,131.4,133.0,160.1,165.7ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-105.3(s,CF2),-83.4(s,CF3)ppm。
实例十九：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），对甲氧基苯胺（73.8mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入七氟正丙基炔酸甲酯（252mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率71%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-（对氧甲苯基）-2-（七氟正丙基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-(n-heptafluoropropyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：475.10
外观：白色固体
熔点：89.3-90.6°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.80(s,3H),3.89(s,3H),6.93(s,1H),6.94-6.97(m,2H),7.30-7.34(m,3H),7.37-7.42(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.3,55.5,108.5(m,CF2),113.2(tt,1JC-F=255.2Hz,2JC-F=33.7Hz,CF2),117.9(qt,1JC-F=286.1Hz,2JC-F=34.4Hz,CF3),118.9(t,2JC-F=29.9Hz,CF2),120.7,125.1,127.2,127.6,128.6,128.8,131.5,133.0,160.0,165.6ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-123.8(s,CF2),-102.0(s,CF2),-80.3(s,CF3)ppm。
实例二十：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），环戊胺（51mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率34%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-环戊基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-cyclopentyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：337.13
外观：白色固体
熔点：82.2-82.9°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:1.76-1.81(m,2H),1.86-1.93(m,4H),2.23-2.29(m,2H),3.80(s,3H),4.67-4.73(m,1H),7.29-7.31(m,1H),7.35-7.39(m,4H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:24.3,34.3,52.3,58.9,117.1,119.2,119.9(q,2JC-F=37.4Hz,CF3),120.9(q,1JC-F=267.1Hz,CF3),124.5,126.9,127.6,128.5,133.6,165.9ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-55.8(s,CF3)ppm。
实例二十一：
在圆底烧瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5mg,0.5mmol），苄胺（64.2mg,0.6mmol），碳酸氢钠（84mg,1mmol），二甲亚砜（5mL）为溶剂，室温下反应3小时，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152mg,1mmol），升温至100℃反应8小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。白色固体。产率18%。
结构式：
中文命名：4-苯基-1-苄基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文名称：
methyl4-phenyl-1-benzyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：359.11
外观：白色固体
熔点：74.7-75.8°C
核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:3.82(s,3H),5.26(s,2H),6.79(s,1H),7.21(d,J=6.9Hz,2H),7.28-7.31(m,1H),7.33-7.42(m,7H)ppm;
核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ:52.3,117.8,120.3(q,2JC-F=38.1Hz,CF3),120.8(q,1JC-F=267.5Hz,CF3),123.6,124.9,127.1,127.3,127.8,128.4,128.5,129.0,133.2,135.7,165.5ppm;
核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-55.7(s,CF3)ppm。
新化合物的性能参数未经测试，因本发明仅保护新化合物的合成方法。
参考文献
[1]Hamper,B.C.Org.Synth.1992,70,246

Claims (2)

1.一种全氟烷基吡咯衍生物，其特征在于该化合物的结构为：
R1为-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；
R2为-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；
RF为C1～C3的全氟烷基。
2.一种制备根据权利要求1所述的全氟烷基吡咯衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将w-溴代苯乙酮、伯胺和碳酸氢钠按1：（1.2～1.5）：1的摩尔比溶于二甲基亚砜中，搅拌反应至w-溴代苯乙酮反应完全，得中间产物；再加入全氟烷基炔酸酯，80～120℃条件下搅拌反应至所述的中间产物反应完全，用乙酸乙酯萃取有机层，经分离纯化得到白色固体即为全氟烷基吡咯衍生物；所述的w-溴代苯乙酮的结构式为：；所述的伯胺的结构为：；所述的全氟烷基炔酸酯的结构为：，其用量为w-溴代苯乙酮质量的1.5～2.0倍。
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