CN110028394B - 一种茚酮及其衍生物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种茚酮及其衍生物的合成方法，其步骤为：将二烃基乙炔类化合物、钯催化剂、添加剂和无机碱一同加入干燥的反应容器，将反应容器内的气体氛围由空气置换为一氧化碳；在一氧化碳气体氛围下，加入邻溴碘苯类化合物及无水1，4‑二氧六环溶剂，加热反应，然后冷却至室温；加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，然后加水后用乙酸乙酯进行萃取、柱层析分离，纯化得到茚酮及其衍生物。本发明的反应原料较为易得，反应条件温和；打破了在传统制备方法中，原料结构复杂，不易得，需要经过多步才能得到的缺陷，并以一氧化碳为羰基的直接来源，在一个反应中，构筑了三个新的C‑C键，更符合有机合成中原子经济，合成步骤经济以及绿色化学的理念。

Description

一种茚酮及其衍生物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种利用钯催化的三分子串联偶联羰基化反应合成茚酮及其衍生物的方法。
背景技术
茚酮化合物是合成许多天然产物、配体、材料分子的重要中间体。例如多酚类的天然产物pauciflorol F可以通过茚酮化合物简单合成。内皮素受体拮抗剂SB-209670和SB-217242的合成也需要茚酮类结构的中间体。此外，基于二杂环芳基茚酮化合物在不同的可见光波长下可以发生可逆转化，有望作为光制动开关等。因此，茚酮及其衍生物一直是备受合成化学家们关注的一类化合物。在传统的茚酮类化合物合成方法中，通常利用Friedel–Crafts反应或过渡金属催化的偶联反应通过分子内环化或双分子环化这两种途径实现。但这些方法共同的特点是底物需要预先引入羰基官能团前体，例如酰基，醛基等，因此大多存在原料较为复杂，难以商业购买，需要预先通过多步反应制备。难以实现大规模的实际应用。因此，发展新的更加高效，便捷的合成方法一直是化学工作者追求的目标。
发明内容
针对目前在合成茚酮及其衍生物中存在的问题，本发明旨在提供一种茚酮及其衍生物的合成方法，通过钯催化的多组分羰基化反应合成茚酮及其衍生物，在一个反应中同时形成三个新的碳-碳键，并且以一氧化碳为羰基来源，无需预先引入羰基官能团前体。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种茚酮及其衍生物的合成方法，其步骤为：将二烃基乙炔类化合物、钯催化剂、添加剂和无机碱一同加入干燥的反应容器，将反应容器内的气体氛围由空气置换为一氧化碳；在一氧化碳气体氛围下，加入邻溴碘苯类化合物及无水1，4-二氧六环溶剂，加热反应，然后冷却至室温；加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，然后加水后用乙酸乙酯进行萃取、柱层析分离，纯化得到茚酮及其衍生物。
优选的，所述邻溴碘苯类化合物、二烃基乙炔类化合物、钯催化剂、添加剂、无机碱的物质的量比为2.00：1.00：0.10：1.00：2.00。
优选的，所述邻溴碘苯类化合物为邻溴碘苯、3-溴-4-碘甲苯、2-溴-4-氟-1-碘苯、2-溴-4-氯-1-碘苯、2-溴-1-碘-4-(三氟甲氧基)苯、1-溴-4-氟-2-碘苯、1-溴-4-氯-2-碘苯、4-溴-2-碘-4-(三氟甲基)苯中的一种。
优选的，所述二烃基乙炔类化合物为二苯乙炔、二-(对甲基苯基)-乙炔、二-(对甲氧基苯基)-乙炔、二-(对叔丁基苯基)-乙炔、二-(对三氟甲基苯基)-乙炔、二-(间氯苯基)-乙炔、二-(间甲氧基苯基)-乙炔、二-(2-噻吩基)-乙炔、4-辛炔、二-(邻氯苯基)-乙炔中的一种。
优选的，所述钯催化剂为氯化钯；所述无机碱为碳酸钠；所述添加剂为四丁基溴化铵。
优选的，所述反应的温度为100℃，反应时间为24小时；所述反应容器为Schlenk管。
优选的，所述一氧化碳气体氛围为一个标准大气压。
有益效果：本发明通过钯催化的多组分羰基化反应合成茚酮及其衍生物，可以在一个反应中同时形成三个新的碳-碳键，并且以一氧化碳为羰基来源，无需预先引入羰基官能团前体。一氧化碳便宜易得，它参与的多组分反应符合有机合成中原子经济，合成步骤经济以及绿色化学的理念。本方法反应条件温和，反应高效且具有良好的官能团兼容性。为茚酮及其衍生物的合成提供了一个更具应用性和实用性的合成方法。与现有技术相比，具有以下优点：
1、本发明合成方法简单，使用的原料简单易得，可商业购买。所使用的催化剂、碱以及溶剂也是常见的，可通过商业购买获得。
2、本发明反应条件温和，并可高效获得目标产物。
3、本发明的底物适用性较好，具有良好的拓展性。
4、本发明为一锅法的反应，克服了传统合成方法中，底物复杂或需要预官能团化的不足。同时，不存在中间体的分离纯化等问题，因此的反应更具经济性和应用性。
5、以一氧化碳为羰基的直接来源，便宜易得，它参与的多组分反应使合成方法更为经济，更为绿色环保。
附图说明
图1是本发明实施例1的1H-NMR谱图；
图2是本发明实施例1的13C-NMR谱图；
图3是本发明实施例2的1H-NMR谱图；
图4是本发明实施例2的13C-NMR谱图；
图5是本发明实施例3的1H-NMR谱图；
图6是本发明实施例3的13C-NMR谱图；
图7是本发明实施例3的19F-NMR谱图；
图8是本发明实施例4的1H-NMR谱图；
图9是本发明实施例4的13C-NMR谱图；
图10是本发明实施例5的1H-NMR谱图；
图11是本发明实施例5的13C-NMR谱图；
图12是本发明实施例6的1H-NMR谱图；
图13是本发明实施例6的13C-NMR谱图；
图14是本发明实施例6的19F-NMR谱图；
图15是本发明实施例7的1H-NMR谱图；
图16是本发明实施例7的13C-NMR谱图；
图17是本发明实施例8的1H-NMR谱图；
图18是本发明实施例8的13C-NMR谱图；
图19是本发明实施例8的19F-NMR谱图；
图20是本发明实施例9的1H-NMR谱图；
图21是本发明实施例9的13C-NMR谱图；
图22是本发明实施例10的1H-NMR谱图；
图23是本发明实施例10的13C-NMR谱图；
图24是本发明实施例11的1H-NMR谱图；
图25是本发明实施例11的13C-NMR谱图；
图26是本发明实施例12的1H-NMR谱图；
图27是本发明实施例12的13C-NMR谱图；
图28是本发明实施例13的1H-NMR谱图；
图29是本发明实施例13的13C-NMR谱图；
图30是本发明实施例14的1H-NMR谱图；
图31是本发明实施例14的13C-NMR谱图；
图32是本发明实施例15的1H-NMR谱图；
图33是本发明实施例15的13C-NMR谱图；
图34是本发明实施例16的1H-NMR谱图；
图35是本发明实施例16的13C-NMR谱图；
图36是本发明实施例17的1H-NMR谱图。
具体实施方式
本发明的一种茚酮及其衍生物的合成方法，其步骤为：将二烃基乙炔类化合物、钯催化剂、添加剂和无机碱一同加入干燥的反应容器，将反应容器内的气体氛围由空气置换为一氧化碳；在一个标准大气压的一氧化碳气体氛围下，加入邻溴碘苯类化合物及无水1，4-二氧六环溶剂，加热至100℃，反应24小时，然后冷却至室温；加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，然后加水后用乙酸乙酯进行萃取、柱层析分离，纯化得到茚酮及其衍生物，其反应式为：
Figure BDA0001988213340000041
其中，邻溴碘苯类化合物为邻溴碘苯、3-溴-4-碘甲苯、2-溴-4-氟-1-碘苯、2-溴-4-氯-1-碘苯、2-溴-1-碘-4-(三氟甲氧基)苯、1-溴-4-氟-2-碘苯、1-溴-4-氯-2-碘苯、4-溴-2-碘-4-(三氟甲基)苯中的一种；二烃基乙炔类化合物为二苯乙炔、二-(对甲基苯基)-乙炔、二-(对甲氧基苯基)-乙炔、二-(对叔丁基苯基)-乙炔、二-(对三氟甲基苯基)-乙炔、二-(间氯苯基)-乙炔、二-(间甲氧基苯基)-乙炔、二-(2-噻吩基)-乙炔、4-辛炔、二-(邻氯苯基)-乙炔中的一种；钯催化剂为氯化钯；无机碱为碳酸钠；添加剂为四丁基溴化铵。
下面结合以下实施例对本发明的技术方案做进一步的描述。
实施例1
将0.25mmol二苯乙炔、0.025mmol氯化钯、0.25mmol四丁基溴化胺和0.5mmol碳酸钠一同加入干燥的Schlenk管，将Schlenk管内的气体氛围由空气置换为一氧化碳，体系在一个标准大气压的一氧化碳氛围里置换三次以保证体系具有纯净的一氧化碳氛围；加入0.5mmol邻溴碘苯和1mL的1，4-二氧六环溶剂，在100℃条件下反应24小时，冷却至室温；加入4mL饱和氯化铵溶液淬灭，分三次各加入15mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥，柱层析分离得到产物，产率97％。
实施例2-8
与实施例1的不同之处在于，实施例2-8中加入的邻溴碘苯类化合物分别为3-溴-4-碘甲苯、2-溴-4-氟-1-碘苯、2-溴-4-氯-1-碘苯、2-溴-1-碘-4-(三氟甲氧基)苯、1-溴-4-氟-2-碘苯、1-溴-4-氯-2-碘苯、4-溴-2-碘-4-(三氟甲基)苯来代替实例1中的邻溴碘苯，其他制备步骤不变。实施例1-8的反应物及产率如表1。
实施例1-8的反应通式为：
Figure BDA0001988213340000051
表1不同的邻溴碘苯与二苯乙炔的反应
Figure BDA0001988213340000052
实施例9-17
与实施例1的不同在于，实例9-17中加入的二苯乙炔类化合物分别为二-(对甲基苯基)-乙炔、二-(对甲氧基苯基)-乙炔、二-(对叔丁基苯基)-乙炔、二-(对三氟甲基苯基)-乙炔、二-(间氯苯基)-乙炔、二-(间甲氧基苯基)-乙炔、二-(2-噻吩基)-乙炔、4-辛炔、二-(邻氯苯基)-乙炔来代替实施例1中的二苯乙炔，其他制备步骤不变。实施例9-17的反应物及产率如表2。
实施例9-17的反应通式为：
Figure BDA0001988213340000061
表2不同的二烃基乙炔与邻溴碘苯的反应
Figure BDA0001988213340000062
将本发明实施例1-17获得的产物通过1H-NMR、13C-NMR或(19F-NMR)表征得到印证，所有未知样品通过高分辨质谱(HRMS)确认。
实施例1的核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.58(d,J＝7.0Hz,1H),7.44–7.33(m,6H),7.31–7.21(m,6H),7.14(d,J＝7.2Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ196.5,155.3,145.2,133.4,132.6,132.3,130.7,129.9,129.3,128.9,128.7,128.5,128.0,127.7,122.9,121.2ppm.
实施例2的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40–7.35(m,6H),7.26–7.22(m,5H),7.14(d,J＝7.2Hz,1H),7.02(d,J＝7.2Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ194.7,155.6,142.3,139.2,133.3,132.8,131.8,131.1,130.9,129.9,129.2,128.7,128.5,128.0,127.5,124.1,121.1,21.4ppm.
实施例3的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41–7.38(m,3H),7.37–7.33(m,2H),7.28–7.24(m,6H),7.10–7.07(m,1H),7.02–6.97(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ194.8(d,J＝1.5Hz),164.8,162.3,140.5(d,J＝3.4Hz),133.1(d,J＝7.2Hz),132.5(d,J＝4.8Hz),132.3,130.4,129.8,129.5,128.8,128.3,128.1,127.8,122.3(d,J＝7.6Hz),118.54(d,J＝22.7Hz),111.47(d,J＝24.8Hz)ppm.19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-111.4(s)ppm.
实施例4的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52(d,J＝2.0Hz,1H),7.42–7.40(m,3H),7.37–7.29(m,3H),7.25(s,5H),7.07(d,J＝7.8Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.1,155.0,143.2,134.9,132.6,132.4,132.3,132.2,130.3,129.9,129.5,128.9,128.4,128.1,127.9,123.5,122.1ppm.
实施例5的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(d,J＝7.4Hz,1H),7.59(d,J＝7.4Hz,1H),7.47–7.42(m,3H),7.40–7.34(m,3H),7.27(s,5H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.0,154.6,146.0,140.0(q,J＝32.2Hz),133.5,133.4,131.9,130.0,129.9,129.8,129.1,128.3,128.2,128.2,126.5(q,J＝4.2Hz),123.5(q,J＝273.7Hz),122.8,117.6(q,J＝3.5Hz)ppm.
实施例6的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.55(td,J＝5.3,2.5Hz,1H),7.41(dd,J＝3.9,2.4Hz,3H),7.37–7.33(m,2H),7.26(d,J＝1.8Hz,6H),6.95–6.78(m,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)194.6,166.4(d,J＝254.2Hz),153.1(d,J＝2.4Hz),148.5(d,J＝9.4Hz),133.6,132.1,130.3,129.9,129.5,128.9,128.3,128.1,128.0,126.4(d,J＝3.2Hz),124.7(d,J＝9.7Hz),114.4(d,J＝23.1Hz),110.1(d,J＝25.8Hz)ppm.19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-103.9(s)ppm.
实施例7的核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51(d,J＝7.6Hz,1H),7.47-7.38(m,1H),7.44-7.41(m,3H),7.37-7.34(m,2H),7.27-7.25(m,6H),7.11(d,J＝2.0Hz,1H),4.00(s,3H),3.90(s,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.0,154.0,147.2,139.7,133.4,132.1,130.2,129.9,129.5,129.0,128.8,128.5,128.3,128.1,128.0,123.8,121.9ppm.
实施例8的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(d,J＝7.4Hz,1H),7.59(d,J＝7.5Hz,1H),7.46–7.46(m,3H),7.41–7.33(m,3H),7.27(s,5H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.1,154.6,146.0,135.0(q,J＝32.4Hz),133.6,133.4,131.9,130.0,129.9,129.8,129.1,128.3,128.2,126.5(q,J＝4.1Hz),123.5(q,J＝272.9Hz),122.8,117.7(q,J＝3.6Hz).19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-63.0(s)ppm.
实施例9的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝6.9Hz,1H),7.32(t,J＝7.4Hz,1H),7.28–7.24(m,3H),7.13(d,J＝7.2Hz,1H),7.07(d,J＝7.9Hz,2H),2.38(s,3H),2.30(s,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ196.7,154.7,145.4,139.3,137.5,133.3,132.0,130.9,129.8,129.4,128.8,129.8,128.7,128.4,127.9,122.7,121.1,21.5,21.3ppm.
实施例10的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.53(d,J＝6.8Hz,1H),7.35-7.32(m,3H),7.26-7.22(m,3H),6.92(d,J＝8.8Hz,2H),6.81(d,J＝8.8Hz,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ196.9,160.2,159.0,153.7,145.4,133.2,131.2,131.1,130.9,130.1,128.5,125.0,123.3,122.6,120.9,114.1,113.6,55.2,55.1ppm.
实施例11的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝7.1Hz,1H),7.41(d,J＝8.2Hz,2H),7.33(d,J＝8.6Hz,3H),7.30(d,J＝3.6Hz,1H),7.27(s,2H),7.23-7.21(m,2H),7.14(d,J＝7.2Hz,1H),1.35(s,9H),1.29(s,9H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ196.9,154.6,152.4,150.4,145.5,133.2,131.7,130.8,129.8,129.5,128.6,128.2,127.8,125.5,124.9,122.7,121.2,34.8,34.5,31.2ppm.
实施例12的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝8.1Hz,2H),7.63(d,J＝7.0Hz,1H),7.52(dd,J＝14.0,8.0Hz,4H),7.43(t,J＝7.4Hz,1H),7.37-7.33(m,3H),7.12(d,J＝7.2Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.3,155.0,144.3,135.9,133.9,133.8,131.6(q,J＝33.0Hz),131.9,129.9(q,J＝32.0Hz),130.2,130.2,129.8,128.8,126.1(q,J＝3.7Hz),124.0(q,J＝271.0Hz),123.7(q,J＝271.0Hz),125.2(q,J＝3.4Hz),123.6,121.4ppm.
实施例13的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59(d,J＝7.0Hz,1H),7.45-7.28(m,6H),7.25-7.16(m,3H),7.10(dd,J＝16.2,7.4Hz,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.4,154.5,144.4,134.9,134.0,134.0,133.7,132.0,131.5,130.3,130.2,129.8,129.6,129.5,129.4,128.1,128.1,128.0,126.7,123.3,121.3ppm.
实施例14的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.56(d,J＝7.0Hz,1H),7.39–7.31(m,2H),7.31–7.23(m,2H),7.20–7.11(m,2H),6.95(dd,J＝11.5,8.2Hz,2H),6.91–6.82(m,3H),6.79(dd,J＝8.2,2.6Hz,1H),3.71(3H,s),3.65(3H,s)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ196.3,159.6,159.0,155.3,145.0,133.9,133.4,132.1,131.9,130.6,129.9,129.0,122.9,122.4,121.3,120.7,115.0,114.8,113.9,113.6,55.2,55.0ppm.
实施例15的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59(d,J＝7.1Hz,1H),7.43–7.30(m,6H),7.26–7.17(m,3H),7.13–7.07(m,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.4,154.5,144.4,134.9,134.1,133.7,132.0,131.5,130.3,130.2,129.8,129.6,129.5,129.4,128.1,128.0,126.7,123.3,121.3ppm.
实施例16的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.58(dd,J＝5.1,1.2Hz,1H),7.54(d,J＝7.0Hz,1H),7.48(dd,J＝3.8,1.1Hz,1H),7.42-7.32(m,3H),7.26-7.17(m,3H),7.02(dd,J＝5.1,3.7Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ195.0,146.0,145.5,133.8,133.1,132.0,130.1,129.3,129.1,128.9,128.8,127.9,127.7,127.2,127.0,123.0,121.3ppm.
实施例17的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.36(d,J＝7.0Hz,1H),7.31(t,J＝7.4Hz,1H),7.14(t,J＝7.3Hz,1H),7.03(d,J＝7.2Hz,1H),2.52(t,J＝7.6Hz,2H),2.24(t,J＝7.6Hz,3H),1.69–1.60(m,3H),1.54–1.45(m,3H),1.03(t,J＝7.4Hz,3H),0.94(t,J＝7.4Hz,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ198.5,157.7,145.6,134.7,133.1,131.1,127.8,121.6,119.0,28.2,24.9,22.5,21.2,14.4,14.1ppm.
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种茚酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：其步骤为：将二烃基乙炔类化合物、钯催化剂、添加剂和无机碱一同加入干燥的反应容器，将反应容器内的气体氛围由空气置换为一氧化碳；在一氧化碳气体氛围下，加入邻溴碘苯类化合物及无水1，4-二氧六环溶剂，加热反应，然后冷却至室温；加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，然后加水后用乙酸乙酯进行萃取、柱层析分离，纯化得到茚酮及其衍生物；
所述邻溴碘苯类化合物为邻溴碘苯、3-溴-4-碘甲苯、2-溴-4-氟-1-碘苯、2-溴-4-氯-1-碘苯、2-溴-1-碘-4-（三氟甲氧基）苯、1-溴-4-氟-2-碘苯、1-溴-4-氯-2-碘苯、4-溴-2-碘-4-(三氟甲基)苯中的一种；
所述二烃基乙炔类化合物为二苯乙炔、二-(对甲基苯基)-乙炔、二-（对甲氧基苯基）-乙炔、二-（对叔丁基苯基）-乙炔、二-（对三氟甲基苯基）-乙炔、二-（间氯苯基）-乙炔、二-（间甲氧基苯基）-乙炔、二-（2-噻吩基）-乙炔、4-辛炔、二-（邻氯苯基）-乙炔中的一种；
所述钯催化剂为氯化钯；
所述无机碱为碳酸钠；
所述添加剂为四丁基溴化铵。
2.根据权利要求1所述的茚酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述邻溴碘苯类化合物、二烃基乙炔类化合物、钯催化剂、添加剂、无机碱的物质的量比为2.00：1.00：0.10：1.00：2.00。
3.根据权利要求1所述的茚酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述反应的温度为100℃，反应时间为24小时。
4.根据权利要求1所述的茚酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述反应容器为Schlenk管。
5.根据权利要求1所述的茚酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述一氧化碳气体氛围为一个标准大气压。
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"Gold-catalyzed Intermolecular Oxidations of 2-Ketonyl-1-ethynyl Benzenes with N-Hydoxyanilines to Yield 2-Aminoindenones via Gold Carbene Intermediates";Bhanudas Dattatray Mokar et al;《Angew. Chem. Int. Ed》;20160816;第55卷;第11892-11896页 *
Chen-Hsun Hung et al."Ruthenium(II)-Catalyzed CH Bond Activation: An Efficient Route toward Indenamines".《ChemCatChem》.2014,第6卷第2692-2697页. *

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