CN104988725A - 一种防螨织物护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种防螨织物护理组合物。该组合物含有如下原料组分：(a)0.05～3.0％具有式(I)化学式的防螨剂；式中R1表示C7～C20取代或未取代的亚烷基芳基及其混合物；R2、R3分别表示C1～C5的直链或支链烷基及其混合物；(b)0.01～20％重量百分比的阳离子表面活性剂体系；(c)80～98％重量百分比的载体及余量为添加剂成分。该组合物具有显著提升织物持久防螨性能。

Description

一种防螨织物护理组合物

技术领域

本发明涉及一种织物护理组合物，属于日化织物护理产品技术领域，特别是涉及一种能够显著提高织物持久防螨虫性能的织物护理组合物。

背景技术

螨虫属于节肢动物门蛛形纲蜱螨亚纲的一类体型微小的动物，身体大小一般都在0.5毫米左右，前端有口器，食性多样，如头皮屑等。世界上已发现螨虫有50000多种，仅次于昆虫。不少螨虫种类与医学研究有密切关系。螨虫与人的健康关系非常密切，螨虫广泛分布于居室的阴暗角落、地毯、床垫、枕头、沙发、空调、凉席等处，其中尘螨的分布最广、影响最大，螨虫的尸体、分泌物和排泄物都是过敏源，会使人出现过敏性皮炎、哮喘病、支气管炎、肾炎、过敏性鼻炎等疾病，螨虫还是细菌、病毒、衣原体等疾病传播的媒介，因此螨虫严重危害人体健康。

为了防止螨虫对人体的危害，行业内专家着手从人体接触最频繁的织物入手，尝试开发织物护理产品，去解决螨虫危害的问题。通常的方法主要有三种：一是直接杀死螨虫，如杀螨法、诱杀法；二是不让螨虫接近，如忌避法；三是阻止螨虫进入织物，如阻断法。通过采取日晒、加热、电磁波、红外线等法可使织物干燥，破坏螨虫的生存条件,当其含水量在10％以下时则会死亡。脱氧、降低空气中的氧含量也是杀螨的一种方法。化学杀螨如使用除虫菊提取物异冰片、脱氢醋酸、芳香族碳酸酯、二苯基醚、嗪农、杀螟松等，许多杀虫剂和杀菌剂都是很好的杀螨剂。诱杀法是先引诱螨虫、然后杀灭，这种引诱有性引诱、食引诱、产卵引诱和信息素引诱等。忌避法是使用忌避剂,这是一些带有使螨虫害怕的气味和味道的物质，一般称为忌避剂的药品DEET和β-萘酚为代表。阻断法是采用致密的织物不让螨虫通过，也有些情况是使用忌避剂进一步强化这种阻断效果。

在纺织行业，通过把防螨成分加入到织物中从而赋予织物良好的防螨效果。如日本钟纺公司以腈纶为基材，在其纺丝处于凝胶态时涂于DEET、除虫菊酚、二苯基醚或有机磷，使防螨剂进入纤维表层之下，提高了其防螨性。帝三制药公司是在未牵伸聚酯丝经防螨处理后,再进行加热牵伸而制出了防螨纤维。日本埃克斯兰公司也采用了同样方 法,只是用环糊精包容防螨剂制成了涂层剂。还有一种方式是在织物后整理过程中，将防螨有效物通过载体吸附在织物上。纺织行业防螨处理在短期内能够获得理想的防螨效果，但随着织物的磨损、洗涤，其防螨有效成分会逐渐流失，其防螨效果也会变差。

日化用品行业尝试在洗涤产品中加入防螨成分，通过在织物洗涤过程中除去螨虫。中国专利CN 1836509A公开了N,N二乙基苯基乙酰胺化合物在抗螨抑菌中的运用，说明该物质运用于洗衣皂、洗衣粉、洗衣液中，从而赋予洗涤剂杀螨、驱螨的效果。中国专利CN102051279B公开了一种除螨洗衣液，其主要活性组分及其质量份数为：十二烷基二甲基甜菜碱5-10份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠7-12份，脂肪醇聚氧乙烯醚6-10份，直链烷基苯磺酸钠4-8份，抗菌防霉驱螨剂(MGU-350)0.5-1份，螯合剂0.2-0.5份，增稠剂1-5份。该发明的除螨洗衣液去污力强，不损伤表面，并具有除螨之功效。

中国专利CN103865672A公开了除螨洗衣液，包括以下重量份的组分：N,N-双(3-氨丙基)十二烷胺0.5～6份、阴离子表面活性剂6～31份、非离子表面活性剂12～43份、增稠剂0.1～0.5份、螯合剂0.1～0.5份、去离子水40～60份。该发明的洗衣液选用性能优良，温和，安全无毒，生物降解迅速的表面活性剂与除螨剂复配，清洁的同时能有效去除和杀灭各类螨虫。

上述的发明提供了通过在洗涤剂中加入防螨有效成分，从而赋予洗涤剂防螨功效的方法，在洗涤过程中各种防螨剂能够通过各种杀螨机理把螨虫除去，而防螨剂也在洗涤过程中被表面活性剂溶解或乳化，有效物在漂洗过程中被漂去，几乎不会在衣物上残留。当消费者穿上衣服后，通过与各种家具如沙发、地毯接触的时候又会把螨虫带到身上，因此现有的技术不具备持久防螨的优点，不能从根本上解决织物上的螨虫问题。

发明内容

为了解决上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种防螨织物护理组合物，该组合物是将一种对人体安全且有效的防螨剂与阳离子表面活性剂结合，并且在漂洗程序中使用，能够把防螨有效物沉积在衣物上从而赋予织物持久驱螨的效果，该组合物具有显著提升织物的持久防螨性能。

发明概述

一种防螨织物护理组合物，该组合物含有如下的原料组分：

(a)0.01～10.0％重量百分比的防螨剂，该防螨剂具有以下化学结构式：

式中R1表示C7～C20取代或未取代的亚烷基芳基及其混合物；R2、R3表示C1～C5的直链或支链烷基及其混合物；

(b)0.01～20.0％重量百分比的阳离子表面活性剂体系。

发明详述

下面详述组成本发明的各个要素。

防螨剂

本发明所述的防螨剂是一种酰胺类物质，具有以下的化学结构式：

式中R1表示C7～C20取代或未取代的亚烷基芳基及其混合物，具有以下的结构式：

上式中R4、R5、R6分别选自H、C1～C4的烷基及其混合物，x表示1～4；

R1优选采用下列结构式：

或者是

R2、R3分别表示C1～C5的直链或支链烷基及其混合物，优选乙基；

所述防螨剂优选以下的结构式：

或者是

所述防螨剂在组合物中所占的重量百分比为0.01～10.0％；

更优的，所述防螨剂在组合物中所占的重量百分比为0.05～5.0％；

更优的，所述防螨剂在组合物中所占的重量百分比为0.08～1.0％；

所述防螨剂可以通过简单的酰胺化反应制得，其合成方式是公知的，例如可以通过以下的反应获得本发明所述的防螨剂：

阳离子表面活性剂

本发明所述组合物还含有0.5～20.0％重量百分比的阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂为具有柔软功能的季铵盐阳离子，选自酯基型季铵盐、双烷基季铵盐任意一种或两种组合物。所述防螨剂成分为憎水物质，通过范德华力吸附于季铵盐的疏水基，在漂洗过程中，防螨剂与阳离子一起通过静电作用吸附在带负电的织物上从而赋予织物防螨性能。所述阳离子不仅具有柔软作用，还具有促进防螨剂沉积在衣物上的功能。

酯基季铵盐阳离子

在本发明中，优选酯基型季铵盐，它具有以下的结构：

式中R选择以下的羰基基团：

R优选(1)基团；

每个R1独立地选自直链或含有支链的C11～C21的烷基和他们的混合物；

每个R2独立的选自C1～C6的烷基、羟基烷基和他们的混合物，优选甲基或者羟基烷基；

式中的数字m选自1～4，优选2；数字n选自1～4，优选2；

X是与阳离子基团相抗衡的阴离子；

本发明所述的酯基季铵盐，可通过C12～C22脂肪酸与三乙醇胺进行酯基化反应，然后再季铵盐化来获得。脂肪酸可选自动物脂肪酸或者植物脂肪酸，如可选自蓖麻油、椰子油、棕榈油、玉米油、芥子油、橄榄油、花生油、菜籽油、向日葵油、豆油、牛油的C12～C22的脂肪酸；也可任意选自经过分离纯化的单一的脂肪酸如葵酸、异十三烷酸、月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、2-乙基己酸、花生酸、顺式二十碳-9-烯酸、二十二烷酸、芥酸或者他们的任意混合物。

所述脂肪酸优选含有不饱和脂肪酸成分，碘值为0～90，优选10～90，更优选为15～85，最优选为15～55。

三乙醇胺的酯基化反应可以通过公知的工艺制得，如WO-A-9101295中所述的方法来进行酯基化反应。

优选的酯基化的工艺条件为：采用120℃～220℃的酯化温度，2～12小时反应时间，反应的压力控制在5mbar～200mbar真空范围内，优选的催化剂为次磷酸和对甲苯磺酸，还需要添加稳定剂和抗氧化剂，如生育酚、BHT、BHA、柠檬酸等，脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比通常为1.5:1～2.5:1，更优选为1.6:1～2.0:1。

脂肪酸酯基化产物可采用公知的季铵化反应制得酯基季铵盐，如WO-A-9101295中描述的方式，来对酯化反应的反应产物进行季铵化。优选的烷基化试剂包括C1～C3直链或支链烷基的卤化物、磷酸酯、碳酸酯或硫酸酯。优选的烷基化试剂的实例包括但不限于甲基氯、苄基氯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、磷酸三甲酯、硫酸二甲酯或他们的混合物。

最终的产物的有效物是单酯季铵盐、双酯季铵盐、三酯季铵盐的混合物，分别用以下三种结构式表示：

单酯季铵盐 

双酯季铵盐 

三酯季铵盐 

其中R表示上述的适合本发明的各脂肪酸链，X表示阴离子，选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根，Q是C1～C3的烷基。

所述单酯、双酯、三酯季铵盐可以通过以下文献提到的分析方法得出各组分的重量百分比含量：Characterization of quarternized triethanolamine esters(esterquarts)by HPLC, HRCGC and NMR,A.J.Wilkes C.Jacobs,G.Walraven和J.M:Talbot-4th World Surfactants Congress,Barcelona,1996。

所述酯基季铵盐中的单酯季铵盐、双酯季铵盐、三酯季铵盐重量百分比分布选择如下：

单酯季铵盐：30～45％；

双酯季铵盐：50～60％；

三酯季铵盐：0.1～10％；

适合本发明所述的酯基季铵盐可选用成熟的商业产品，例如索尔维公司的TEP-88；斯泰潘公司的SP-90；赢创公司的Rewoquat We 28。

双烷基季铵盐

适合本发明的阳离子季铵盐还可以选择双烷基季铵盐，它具有下列的结构式：

其中R1选自C8～C22的烷基，R2选自C1～C4的烷基，X表示阴离子，选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根。合适的双烷基季铵盐可选自：二牛酯基二甲基氯化铵、二牛酯基二甲基甲基硫酸铵、二(氢化牛酯基)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵。

载体

为了获得流动状态的液体外观，可任意选用水、醚类溶剂、醇类溶剂作为载体，优选水作为载体。

载体在配方中添加量为重量百分比80～98％，优选90～95％。

本发明还可以根据需要在组合物中添加柔软辅助剂、香精、粘度调节剂、有机硅、色素、防腐剂等物质。

柔软辅助剂

柔软辅助剂与阳离子柔软剂搭配使用能够赋予织物良好的触感，并且能够使得产品获得粘稠的外观，适合本发明的柔软辅助剂选自C14～C22的脂肪酸或者脂肪醇，优选硬脂酸、硬脂醇、鲸蜡醇及他们的混合物。

本发明中柔软辅助剂的添加量为重量百分比0.01～10％，优选0.1～1.0％。

香精

为了使消费者在使用日化产品过程中享受到愉悦的感受，配方工程师往往在产品中加入香精。香精通常是各种不同沸点香原料的组合物，香原料可以来自天然提取，也可 以通过化工合成获得。调香师根据产品的概念及自身经验将各种香原料组合在一块，通过评价产品阶段、洗涤阶段、织物凉干后的香味表现来综合评价香精的表现。

各种香原料是已知可获得的，通常是醛、酮、酯等化学物质，各种香原料的特性及他们的调香用途可参考《香料和香味化学物质(芳香化学物质)》(Perfume and Flavor chemical(aroma chemicals)),Stephen Arctender,卷I和II，Aurthor，Montclair，H.J.和the Merck Index，第8版。通常可用的香原料有异喹啉酮、女贞醛(Ligustral)、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨基苯甲酸甲酯、安息香酸甲酯、苄基乙酸甲酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、甲基-N-甲基氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、p-甲酚、p-甲酚甲基醚、p-甲氧基苯乙酮、p-甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、杀虫丙酯(PropylBornate)、蒲勒酮、玫瑰醚、黄樟油精、4-萜品醇、α-萜品醇、龙涎酮、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、茴香醚、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、安息香酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯基乙酸乙酯、桉树脑、丁子香酚、乙酸葑酯、乙酸Flor酯(乙酸三环癸烯酯)、Frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、安息香酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、茴香醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、二烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁子香基甲基醚、吲哚环烷、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸p-甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、p-茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、癸酰基腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉树脑、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷羧酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基环氧丙酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁子香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁酰苯、α-萜品醇、邻甲基苯甲酸甲酯、对甲基苯甲酸 甲酯、间甲基苯甲酸甲酯、正丁酸仲丁酯、1,4-桉树脑、葑醇、频哪醇、顺式2-频哪醇、2,4,二甲基苯乙酮、异丁子香酚、黄樟油精、2-辛炔酸甲酯、o-甲基茴香醚、p-甲苯基甲基醚、氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、m-甲喹啉、6-甲基喹啉、勒皮啶、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、o-乙基苯酚、p-乙基苯酚、m-乙基苯酚、(+)-蒲勒酮、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、1,3-二甲基丁基乙酸酯、异丁基异丁酸酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4,二甲苯酚、环十五内酯、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄基醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式茉莉酮、乙酸顺式3-乙烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)。

粘度调节剂

为了获得良好的视觉外观效果或是方便消费者倒出使用，合适的产品粘度是必不可少的。本发明可通过加入粘度调节剂对产品的粘度进行调节。

当产品的活性成分阳离子含量较高时，比如阳离子表面活性剂重量百分比＞10％，所配置的产品粘稠度过高不利于消费者使用，需要加入粘度调节剂降低粘度。适合此种情况的粘度调节剂可选择氯化钙、氯化镁、硫酸钙、氯化钠。

当产品的活性成分阳离子表面活性剂含量较低时，比如阳离子表面活性剂百分比含量＜6.0％时，所配置的产品粘度过低，在外观视觉上效果不佳，需要加入增稠剂增加粘度。可选择的增稠剂有各种改性的纤维素高分子化合物、改性瓜尔胶、聚合物等。在选择增稠剂的时候往往配方师更加青睐增稠性能高的物质，本发明优选增稠剂是专利WO2010/078959(SNF S.A.S)中提到的那些聚合物，它们是交联的水可溶胀性阳离子共聚物，分子量大概在10万～300万范围。其具有至少一种阳离子单体和任选地其它非离子和/或阴离子单体及交联剂聚合而成。

合适的阳离子单体选自以下单体和衍生物和它们的季盐或酸性盐：二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二烯丙基胺、甲基二烯丙基胺、二烷基氨基烷基-丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

合适的非离子单体非限制性选自：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、醋酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇。

阴离子官能的单体非限制性列表：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、 富马酸、以及表现磺酸或膦酸官能的单体，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)等。

交联剂的非限制性选自：亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、三烯丙基胺、腈基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和甲醛、乙二醛、缩水甘油醚型化合物(如乙二醇二缩水甘油基醚)、或环氧化物或其他行业内公知的交联剂。

本发明的组合物中所使用的聚合物的量合适地，为整个组合物重量的0.001-0.5％，优选0.1-0.4wt％。优选聚合物的实例为购自SNF的Flosoft FS 222。

有机硅

有机硅能够赋予织物良好的柔顺性能及易熨烫性，有机硅是本发明优选的配方组分之一。

有机硅在配方中添加量重量百分比为0.1～10.0％，更优的为0.5～5.0％，更优的为0.6～2.0％。

本发明所述的有机硅是指聚二C1-C6烷基硅氧烷水包油乳液，其油相的分散粒径为0.2～20μm，更优选为0.5～15μm，更优选为1～10μm。

本发明所述的聚二C1-C6烷基硅氧烷具有以下结构式：

其中R代表C1～C6单价烃基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、易戊基、新戊基、叔戊基；正己基。

R1任意选自H、C1～C6单价烃基、羟基、或C1～C8的烷氧基及其混合物。

x是1～100的整数。

其所述乳液的乳化剂可选自阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。

色素

为了赋予外观各种颜色，可根据需要加入各种色素原料，适合本发明的色素选自但不限于以下的色素染料：直接染料色素，此类色素多为水溶性色素，优选双偶氮或者三偶氮类型；酸性染料色素；碱性染料色素；碱性染料色素。

本发明的防螨织物护理组合物具有如下优点和有益效果：

1)本发明组合物适合用于处理织物，能够赋予织物持久防螨的效果，防螨剂与阳离子表面活性剂组合能够更加有利的沉积在织物上，从而令织物具有持久的抗螨效果；

2)本发明组合物适合在漂洗过程中加入使用，防螨剂能够有效地沉积在衣物上；

3)本发明组合物对人体安全、无害。

具体实施方式

以下通过具体较佳实施例对本发明的防螨织物护理产品作进一步详细描述，但本发明并不仅限于以下的实施例。

实施例1(防螨剂制备实施例)

防螨剂A的合成方法，采用以下工艺步骤：

防螨剂A可以通过的酰胺化反应制得，其合成方式是公知的，其反应方程式如下：

往500mL的三口烧瓶中加入30ml甲苯，然后加入3.8克苯乙酸和7克二乙胺，开启搅拌，加入0.1克五氧化二磷，反应7小时，在常压下蒸出甲苯，然后减压蒸馏即得到二乙基苯乙酸酰胺防螨剂。

实施例2(防螨剂制备实施例)

防螨剂B的合成方法，采用以下的工艺合成获得：

防螨剂B化学名称为N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺，其合成方法是行业内公知的，本发明采用的合成方法如下：

往500ml的三口烧瓶中加入4.1克间甲苯甲酸，然后加入4.5ml亚硫酰氯，加入2粒沸石，三口烧瓶其中一个口接上冷凝管，另一个口接上恒压漏斗，缓慢加热反应物，直至无气体放出，然后减压蒸馏(85℃/5mmHg)除去反应物中的亚硫酰氯。加入30ml甲苯，在20分钟左右缓慢滴加完7克二乙胺，开启搅拌回流30分钟，通过碱洗、酸洗除去反应副产物，通过减压蒸馏(160～163℃/2.7kPa)回收产物，即得所述的防螨剂B。

比较例1～2

比较例1为普通的织物护理剂柔顺剂配方，代表现有技术；比较例2则为单纯的防螨剂水溶液。

表1 比较例1～2的原料组分及含量

用量	比较例1	比较例2
			TEP-88	6.0％	---
香精	0.5％	---
			防腐剂	0.1％	---
防螨剂A	---	0.3％
			增稠剂	0.5％	---
去离子水	To 100％	To 100％

其中TEP-88为购自索尔维公司的酯基季铵盐；增稠剂购自爱森公司Flosoft FS-222。

比较例1配置工艺如下：

(1)按比例加入去离子水，开启搅拌，把温度升高至50℃；

(2)把TEP-88加热至50℃保持液体状态然后缓慢加入到水中，搅拌10分钟；

(3)待配料温度降至45℃，加入增稠剂、香精、防腐剂；

比较例2的制备可以通过把防螨剂A加入到水中搅拌溶解即可制得。

实施例1～8(防螨织物护理组合物制备实施例)

表2 防螨织物护理组合物制备实施例1～8的原料组分及含量

其中TEP-88为购自索尔维公司的酯基季铵盐；增稠剂购自爱森公司Flosoft FS-222。防螨剂A指的是通过实施例1制得的酰胺类防螨剂；防螨剂B指的是通过实施例2制 得的酰胺类防螨剂。

本发明的防螨织物护理组合物制备实施例1～8的制备工艺如下：

(1)按比例加入去离子水，开启搅拌，把温度升高至50℃；

(2)把TEP-88加热至50℃，保持液体状态然后缓慢加入到水中，搅拌10分钟；

(3)待配料温度降至45℃，加入增稠剂、香精、防腐剂、防螨剂；

防螨性能评价

1993年,日本服装制品质量性能对策协议会对防螨织物开发现状进行调查,提出《防螨评价方法和标准》。1998年,这一行业组织又提出《防螨织物忌避试验方法》,进一步对螨虫、培养基、饲育条件和计算方法等进行了严格的规定。我国农业部农药检定所于2003年推出了《卫生杀虫剂药效试验测试方法及评价》,其内容包括“灭螨和驱螨药效试验方法和评价标准”。

本发明的防螨功效评价方法主要是参考农业部的标准，主要有两种评价方法：

灭满实验评估步骤

1)供试螨虫：尘螨,雌雄成虫。 

2)操作步骤。取与培养皿底面积(直径为8.5cm)基本一致的待测样品3块作为试验组，再取1块面积相同的未处理物作为对照组，然后分别置于培养皿中，培养皿内周边涂抹白油与凡士林(1∶1)混合物以防螨虫爬出，培养皿中心放入200个螨虫，30分钟时，在培养皿中央放入螨虫饲料0.05g，置于(25±1)℃隔水式培养箱内培养。48小时候检查死亡螨虫数。

驱螨实验步骤

取7个培养皿(直径60mm，高15mm)，1个为中心培养皿，其余6个培养皿围绕中心培养皿摆放并与中心培养皿两两接触，接触处用透明胶带粘住。最后将7只培养皿粘在粘胶制版上使其位置得以固定。

中心培养皿中放入试虫不少于1000头，周围6只培养皿间隔放入面积与器皿一致的待测物1块或对照物1块，在待测无和对照物上面防螨虫饲料0.05g。将试验装置放入有盖瓷盘中，最后置于隔水式培养箱内。

用解剖显微镜观察记录待测物和对照物上的螨虫数。

结果计算

灭螨率以百分率(％)表示，按下公式计算：

P＝R/N×100

上式中：

P—灭螨率； 

R—死亡试虫数 

N—试验试虫数。

驱螨率以百分率(％)表示，按下列公式计算：

P_c＝(1-N_t/N₀)×100

上式中：

P_c—驱螨率； 

N_t—待测物试虫数；

N₀—对照物试虫数。

织物前处理

测试用织物：将纯棉针织棉布裁剪成1m×1m

将测试用织物放入滚筒洗衣机，加入100克本发明按照实施例提供方法制得的样品，将洗衣机设置为漂洗、甩干程序处理测试织物，处理完毕后自然晾干备用。

测试结果

(1)灭螨实验结果：

表3 灭螨实验测试结果

	死亡螨虫数	实验试虫数	灭螨率
				比较例1	10	1000	1.0％
比较例2	306	1000	30.6％
				实施例3	621	1000	62.1％
实施例4	912	1000	91.2％
				实施例5	933	1000	93.3％
实施例6	950	1000	95.0％
				实施例7	651	1000	65.2％
实施例8	908	1000	90.8％
				实施例9	918	1000	91.8％
实施例10	962	1000	96.2％

从表3可以看出，未加防螨剂的比较例1未表现出具有灭螨的效果，比较例2虽然加有0.1％防螨剂，但是因未能很好的残留在织物上，效果不明显，实施例3～10都表现有杀螨效果，当防螨剂添加量达到0.1％的时候灭螨率即可达到＞90.0％。

(3)驱螨实验结果 

表4 驱螨实验测试结果

从表4可以看出，未加防螨剂的比较例1没有驱螨效果，比较例2虽然加有0.1％防螨剂，同样因未能很好的残留在织物上，驱螨效果不明显，本发明防螨织物护理组合物制备实施例1～8都表现有良好的驱螨效果，当防螨剂添加量达到0.1％的时候驱螨率即可达到＞90.0％。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种防螨织物护理组合物，其特征在于，该组合物含有以下原料组分：

(a)0.01～10.0％重量百分比的防螨剂，该防螨剂具有以下化学结构式：

式中R1表示C7～C20取代或未取代的亚烷基芳基及其混合物；R2、R3分别表示C1～C5的直链或支链烷基及其混合物；

(b)0.01～20.0％重量百分比的阳离子表面活性剂体系；

(c)80～98％重量百分比的载体及余量为添加剂成分。

2.根据权利要求1所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：该组合物含有0.05～5.0％重量百分比所述的防螨剂。

3.根据权利要求2所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：该组合物含有0.08～1.0％重量百分比所述的防螨剂。

4.根据权利要求1所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：所述R1具有以下的结构式：

其中R4、R5、R6分别选自H、C1～C4的烷基及其混合物，x表示1～4。

5.根据权利要求4所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：所述R1选自以下的结构式的：

6.根据权利要求1所述的防螨织物护理组合物,其特征在于：所述防螨剂具有以下的结构式：

7.根据权利要求1所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：该组合物含有0.5～10.0％重量百分比的阳离子表面活性剂，优选为5.0～10.0％的阳离子表面活性剂。

8.根据权利要求7所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：所述阳离子表面活性剂为具有柔软性能的季铵盐阳离子，选自酯基型季铵盐、双烷基季铵盐任意一种或两种组合物。

9.根据权利要求1所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：所述载体可选自水及各种醇、醚溶剂，其用量占组合物总量的90～95％；所述添加剂指可根据需要在组合物中任意添加柔软辅助剂、香精、增稠剂、粘度调节剂、有机硅、色素、防腐剂等物质。

10.根据权利要求9所述的防螨织物护理组合物，其特征在于：所述柔软辅助剂选自C14～C22的脂肪酸或者脂肪醇，优选硬脂酸、硬脂醇、鲸蜡醇及他们的混合物；其添加量为重量百分比0.01～10％；

所述香精通常是各种不同沸点香原料的组合物，香原料可以来自天然提取，也可以通过化工合成获得；

当阳离子表面活性剂重量百分比＞10％时，所述粘度调节剂选自氯化钙、氯化镁、硫酸钙、氯化钠；当阳离子表面活性剂百分比含量＜6.0％时，所述粘度调节剂为各种改性的纤维素高分子化合物、改性瓜尔胶、聚合物等增稠剂；

所述有机硅是聚二C1-C6烷基硅氧烷水包油乳液，其在配方中添加量重量百分比为0.1～10.0％；

所述色素选自但不限于以下的色素染料：直接染料色素，此类色素多为水溶性色素，优选双偶氮或者三偶氮类型；酸性染料色素；碱性染料色素；碱性染料色素。