CN104988537A - 一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺 - Google Patents
一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104988537A CN104988537A CN201510321797.XA CN201510321797A CN104988537A CN 104988537 A CN104988537 A CN 104988537A CN 201510321797 A CN201510321797 A CN 201510321797A CN 104988537 A CN104988537 A CN 104988537A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc
- leaching
- spray
- electrodeposition
- dust collecting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明涉及一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺,属于处理易挥发氧化矿、浸出渣等低品位锌物料的工艺方法。主要工艺过程为:高温还原氧化-喷淋吸尘-气动乳化器-电除雾。喷淋吸尘后浆液排放至浸出反应釜,压滤滤液输送至锌净化工序,滤渣返回高温还原氧化。实现了直接由低品位锌物料转换成锌浸出液,浸出液直接输送至锌净化系统,压滤渣再返回高温还原氧化,其中有价金属铟铋锡等得到富集,且排放的烟气达到国家排放标准。
Description
技术领域
本发明涉及一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺,属于处理易挥发氧化矿、浸出渣等低品位锌物料的工艺方法。
背景技术
国内在处理易挥发氧化矿、浸出渣等低品位锌物料普遍使用的工艺流程为:高温还原氧化-表面冷却-布袋收尘-碱洗脱氟氯-硫酸浸出-电积。这种工艺存在以下缺点:
1、作业是非连续的,生产效率低。
2、操作环境恶劣、劳动强度大,长期在高粉尘环境下工作,操作工艺易引发呼吸系统的职业病。
3、碱洗过程脱氟氯效率低,产生的含氟氯废水量大,难以回收,对水资源造成了极大浪费;容易造成二次污染。
4、运行成本高,设备投资较大。
5、工程机械及生产设备易被含酸气体腐蚀、损坏,维修维护费用高。
6、收尘布袋易堵塞,更换周期频繁,成本高;细粉尘透过布袋易飘散在空气中,对工人健康造成伤害,对环境造成污染。
7、收尘灰需包装运输至锌浸出系统,运输过程粉尘存在飘洒,污染环境。
上述工艺已不能适应国家对环保、能源、卫生等方面要求。
发明内容
为了克服上述缺陷,本发明的目的在于提供一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺。本工艺要解决的技术问题是由高温还原氧化-湿法收尘-浸出为一体的工艺流程。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺,该工艺包括如下步骤:
a、将含锌固体废物加入煤粉混合,投入回转窑;
b、含锌废料经回转窑高温氧化,氧化物粉尘抽入喷淋收集塔;
c、喷淋收集塔将氧化粉尘进行喷淋收集,收集后浆液保持在60℃-100℃时输送或排放到浸出釜;
d、在浸出反应釜中加入浓度为200-400g/L的氯化铵溶液,溶液和氧化粉尘浆液反应,控制终点PH值在5-7之间;
e、浸出后的滤液根据物料中的铜、铅等金属含量,分段净化,①一段净化除铜,加入液体中铜含量至少1倍重量的锌粉,压滤得海绵铜,铜含量在70%-80%之间;②二段除铅,加入液体中铅含量至少0.4倍重量的锌粉,压滤得海绵铅,压团后用碱覆盖熔铸得粗铅;③三段净化除铅镉等金属,所用锌粉为四段净化渣回用;④四段深度净化,加入锌粉为1-3g/L,压滤渣返回前段;
f、净化后液通过直流电进行电积,阳极采用石墨,阴极采用铝板或钛板;电积时,控制电积液PH值在4-7,温度50℃-80℃。
本工艺流程,对原料没有要求,只要是含锌的固废和物料都可以,不需要高温除铁、高温深度净化,不需要处理物料中的氟氯,且能回收得到海绵铜,也能通过湿法回收得到粗铅,不产生工艺废水,回收铅过程中不产生烟灰。所以既解决了环境问题,又符合循环经济的发展模式。
喷淋收集塔由一级或多级喷淋塔串联而成,喷淋塔采用一个或多个喷嘴或分布器喷淋收尘。
主要工艺过程为:高温还原氧化-喷淋吸尘-气动乳化器-电除雾。喷淋吸尘后浆液排放至浸出反应釜,压滤滤液输送至锌净化工序,滤渣返回高温还原氧化。实现了直接由低品位锌物料转换成锌浸出液,浸出液直接输送至锌净化系统,压滤渣再返回高温还原氧化,其中有价金属铟铋锡等得到富集,且排放的烟气达到国家排放标准。
喷淋吸尘由一级或多级喷淋塔串联而成,喷淋塔采用一个或多个喷嘴喷淋收尘,收尘液通过排放口排入(或由泵输送)到浸出池浸出。烟气经由气动乳化塔、静电除尘雾处理后达到国家标准后通过烟囱外排。
本发明的有益效果:
1、节约投资:与布袋收尘-碱洗脱氟氯-硫酸体系浸出系统相比,省去了表冷、布袋收尘、碱洗脱氟氯等装置,节约了大量的基建设备投资和土地占用。
2、由于喷淋直接用电解锌循环废液,能连续循环使用,节约用水,且不产生废水。
3、能连续生产作业,便于操作控制,能高效的实现由低品位锌物料到锌浸出液的一体化,减轻了劳动强度,提高生产效率。
4、相比硫酸体系电解锌,省去了由低品位锌物料—氧化锌烟灰布袋收尘—碱洗脱氟氯—压滤收渣等工序,减少了工艺过程、节约了基建投资。
5、烟气中有害元素净化效率高,且排放尾气中有害元素的指标大大低于国家规定排放标准。
6、利用回转窑热量,更有效快速浸出,大大缩短生产时间。
7、整个工艺为一个循环工艺,可直接提取锌、铜、铅,工艺简单,无废水排放,更加环保。
附图说明
图1为本发明所使用设备回转窑1和喷淋收集塔3的结构示意图;
图2为本发明的流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行详细描述:
一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺,该工艺包括如下步骤:
a、将含锌固体废物加入煤粉混合,投入回转窑1;
b、含锌废料经回转窑高温氧化,氧化物粉尘2抽入喷淋收集塔3;
c、喷淋收集塔3将氧化粉尘2进行喷淋收集,收集后浆液4保持在60℃-100℃时输送或排放到浸出釜;
d、在浸出反应釜中加入浓度为200-400g/L的氯化铵溶液,溶液和氧化粉尘浆液反应,控制终点PH值在5-7之间;
e、浸出后的滤液根据物料中的铜、铅等金属含量,分段净化,①一段净化除铜,加入液体中铜含量至少1倍重量的锌粉,压滤得海绵铜,铜含量在70%-80%之间;②二段除铅,加入液体中铅含量至少0.4倍重量的锌粉,压滤得海绵铅,压团后用碱覆盖熔铸得粗铅;③三段净化除铅镉等金属,所用锌粉为四段净化渣回用;④四段深度净化,加入锌粉为1-3g/L,压滤渣返回前段;
f、净化后液通过直流电进行电积,阳极采用石墨,阴极采用铝板或钛板;电积时,控制电积液PH值在4-7,温度50℃-80℃。
喷淋收集塔3由一级或多级喷淋塔31串联而成,喷淋塔采用一个或多个喷嘴或分布器喷淋收尘。
浸出反应的原理是:
ZnO+2NH4Cl+(i-2)NH3 = Zn(NH3)iCl2+H2O
MeO+2NH4Cl+(j-2)NH3 =Me(NH3)jCl2+ H2O
式中Me 代表Cu、Cd、Co、Ni 等杂质。
在进行浸出处理后,过滤得到过滤液,浸出渣可回收铟,在过滤液中加入锌粉进行净化处理,除掉铅、铜、镉、钴及镍等杂质,净化时间为0.5~2小时。
净化反应的主要原理是:
Zn + Me2+ = Zn 2+ + Me
Zn + Pb2+ = Pb + Zn2+
电解反应的原理是:
阴极反应:Zn(NH3) i2+ + 2e = Zn + iNH3 ;
阳极反应 6Cl- + 8NH3 – 6e = N2 + 6NH4Cl。
得到的锌片熔铸成锌锭出售。
低品位锌物料到锌浸出工艺过程技术指标
通过该项直接喷淋收尘,金属进出率相对传统工艺都有所提高,效益较好,数据指标如下:
1、浸出工序:浸出液锌含量:45-100g/L,锌浸出率:90-99%,铅浸出率:90-99%,渣率:15-50%。有价金属富集倍数: 5-30倍。
2、烟气净化效率:Zn:99.2-99.9%,Pb:99.6-99.9%,Cd:99.7-99.9%,As:99.5%-99.9%。
实例分析1:
加入低品位锌物料10吨,Zn:12.5%,Pb:2.85%,In:0.0158%,Cl:5.7%,喷淋液Zn:14.5g/L,Cl-:180g/L;浸出液体积为:25m3,成分:Zn:58.2g/L,Pb:10.38g/L;Cl-:199.6g/L;浸出渣湿重为0.6吨,水分为:24.9%,浸出渣Zn8.56%,Pb:1.85%,Cl:13.4%,In:0.312%。锌的总直收率为:96.91%,铅的总直收率为:97.07%,铟的总富集倍数为:19.75倍。烟气在线测试数据为:烟尘30mg/m3,氯化氢5mg/m3,铅0.2mg/m3,锌0.3mg/m3,测试指标均低于国家危险废物焚烧污染控制标准。
实例分析2:
加入低品位锌物料30吨,Zn:15.2%,Pb:0.85%,In:0.0065%,Cl:1.2%,喷淋液Zn:13.8g/L,Cl-:188.5g/L;浸出液体积为:95m3,成分:Zn:57.69g/L,Pb:2.42g/L;Cl-:192.2g/L;浸出渣湿重为3.15吨,水分为27.5%,浸出渣Zn7.12%,Pb:0.54%,Cl:12.5%,In:0.0684%。锌的总直收率为:96.44%,铅的总直收率为:95.14%,铟的总富集倍数为:10.52倍。烟气在线测试数据为:烟尘32mg/m3,氯化氢6.4mg/m3,铅0.16mg/m3,测试指标均低于国家危险废物焚烧污染控制标准。
实例分析3:
加入低品位锌物料50吨,Zn:10.4%,Pb:3.5%,In:0.012%,Cl:12.2%,喷淋液Zn:13.5g/L,Cl-:186.5g/L;浸出液体积为:150m3,成分:Zn:45.42g/L,Pb:10.86g/L;Cl-:225.95g/L;浸出渣湿重为4.5吨,水分为28%,浸出渣Zn6.3%,Pb:1.57%,Cl:14.8%,In:0.15%。锌的总直收率为:92.08%,铅的总直收率为:93.09%,铟的总富集倍数为:12.5倍。烟气在线测试数据为:烟尘28.5mg/m3,氯化氢5.5mg/m3,铅0.21mg/m3,测试指标均低于国家危险废物焚烧污染控制标准。
实施例4
原料A, Zn45.2%,Fe4.2%,Pb5.8%,Cl8.5%,F0.6%;将50gA加入到1000ml含氯化铵300g/L溶液中,温度为50℃,反应1小时,得Zn21.5g/L,Pb2.84g/L,锌浸出率为95.13%,铅浸出率为97.93%;净化:锌粉按浸出液中铅含量的0.4 倍加入,净化时间为1.5 小时,净化温度为40℃,压滤净化渣铅含量(干基)为85%,净化后在深度净化加入2g/L锌粉,滤液杂质含量(mg/L)为:Pb0.1,Cu0.05,Cd0.05 ;将此溶液进行电解。
电解用石墨做阳极,铝板做阴极,同极距70mm,电流密度400A/m2,电解温度50℃,槽电压2.72 伏,通过加入25%氨水控制电解pH值为4.0-7,电解废液含锌10.8g/L,电流效率95.8%,析出锌直流电耗2605Kwh/t锌片。
析出锌熔铸成锌锭,锌锭质量达到1#锌锭标准。
实施例5
原料B,成分(%):Zn48,Cu4.5,Pb2.6,将100gB加入到1000ml含氯化铵250g/L溶液中,浸出温度为65℃,浸出时间为1小时。浸出后的过滤液成分(g/l):Zn45.2,Pb2.45,Cu4.3,锌浸出率为94.17%,铅浸出率为94.23%,铜浸出率为95.56%;向浸出液中加入铜含量的1倍锌粉,净化时间为0.5小时,净化温度为50℃,得海绵铜含量(干基)为75%,再加入铅含量的0.4 倍锌粉,得净化渣铅含量(干基)为80%,滤液经深度净化后电解。
电解用石墨做阳极,铝板做阴极,电流密度500A/m2,电解温度65℃,槽电压2.8伏,加入25%氨水控制pH在4.0-7,废液含锌13g/L,电流效率94%,析出锌直流电耗2705Kwh/t锌片。
锌片熔铸成锌锭,锌质量符合1#锌锭标准。
实施例6
原料C,成分(%):Zn38,Pb12.8,Cl 17.2;将100gC加入1000ml含氯化铵250g/L溶液中,反应温度50℃,浸出时间为1小时。浸出后的过滤液成分(g/l):Zn36.5,Pb12.3,锌浸出率为96.05%,铅浸出率为96.09%;向浸出液中加入铅含量的0.4倍锌粉,净化时间为1.5小时,净化温度为50℃,得净化渣铅(干基)含量为90%,再加入2g/L锌粉深度净化后电解。
电解用石墨做阳极,铝板做阴极,电流密度450A/m2,电解温度70℃,槽电压2.7伏,加入25%氨水控制pH在4.0-7,废液含锌12.5g/L,电流效率96%,析出锌直流电耗2680Kwh/t锌片。
锌片熔铸成锌锭,锌质量符合1#锌锭标准。
Claims (2)
1.一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺,其特征在于:该工艺包括如下步骤:
a、将含锌固体废物加入煤粉混合,投入回转窑;
b、含锌废料经回转窑高温氧化,氧化物粉尘抽入喷淋收集塔;
c、喷淋收集塔将氧化粉尘进行喷淋收集,收集后浆液保持在60℃-100℃时输送或排放到浸出釜;
d、在浸出反应釜中加入浓度为200-400g/L的氯化铵溶液,溶液和氧化粉尘浆液反应,控制终点PH值在5-7之间;
e、浸出后的滤液根据物料中的铜、铅等金属含量,分段净化,①一段净化除铜,加入液体中铜含量至少1倍重量的锌粉,压滤得海绵铜,铜含量在70%-80%之间;②二段除铅,加入液体中铅含量至少0.4倍重量的锌粉,压滤得海绵铅,压团后用碱覆盖熔铸得粗铅;③三段净化除铅镉等金属,所用锌粉为四段净化渣回用;④四段深度净化,加入锌粉为1-3g/L,压滤渣返回前段;
f、净化后液通过直流电进行电积,阳极采用石墨,阴极采用铝板或钛板;电积时,控制电积液PH值在4-7,温度50℃-80℃。
2.根据权利要求1所述的含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺,其特征在于:喷淋收集塔由一级或多级喷淋塔串联而成,喷淋塔采用一个或多个喷嘴或分布器喷淋收尘。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510321797.XA CN104988537B (zh) | 2015-06-12 | 2015-06-12 | 一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510321797.XA CN104988537B (zh) | 2015-06-12 | 2015-06-12 | 一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104988537A true CN104988537A (zh) | 2015-10-21 |
CN104988537B CN104988537B (zh) | 2017-12-12 |
Family
ID=54300424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510321797.XA Active CN104988537B (zh) | 2015-06-12 | 2015-06-12 | 一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104988537B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105972629A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-28 | 镇江新宇固体废物处置有限公司 | 一种危险废物废气处置设备及工艺 |
CN107099665A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-08-29 | 青铜峡市鼎辉工贸有限公司 | 一种电解锌的生产工艺 |
CN107460500A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-12 | 江西金铂铼资源循环新技术有限公司 | 含铅次氧化锌铵浸液旋流电积生产电铅的方法 |
CN111363931A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-03 | 鑫联环保科技股份有限公司 | 一种高温分离协同铵络捕集含锌固废中半挥发性重金属的系统 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07300628A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-14 | Nippon Steel Corp | 製鋼湿ダストの脱亜鉛方法 |
CN1247235A (zh) * | 1999-07-09 | 2000-03-15 | 水口山矿务局 | 一种高纯锌及其制备方法 |
CN101289706A (zh) * | 2008-06-16 | 2008-10-22 | 中南大学 | 一种处理氧化锌矿或氧化锌二次资源制取电锌的方法 |
CN101928827A (zh) * | 2010-08-31 | 2010-12-29 | 湖南子廷有色金属有限公司 | 锌氨络合物除杂炼锌的方法 |
CN202164342U (zh) * | 2011-07-04 | 2012-03-14 | 广西冶金研究院 | 氧化锌挥发尘的冲击式雾化水沫湿法收尘装置 |
JP2013023719A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-04 | Hamada Heavy Industries Ltd | 高炉発生物中の湿ダストの再活用方法 |
CN103924091A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 何宇波 | 一种含氟、氯次氧化锌脱氟氯并富集有价金属的冶炼方法 |
-
2015
- 2015-06-12 CN CN201510321797.XA patent/CN104988537B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07300628A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-14 | Nippon Steel Corp | 製鋼湿ダストの脱亜鉛方法 |
CN1247235A (zh) * | 1999-07-09 | 2000-03-15 | 水口山矿务局 | 一种高纯锌及其制备方法 |
CN101289706A (zh) * | 2008-06-16 | 2008-10-22 | 中南大学 | 一种处理氧化锌矿或氧化锌二次资源制取电锌的方法 |
CN101928827A (zh) * | 2010-08-31 | 2010-12-29 | 湖南子廷有色金属有限公司 | 锌氨络合物除杂炼锌的方法 |
CN202164342U (zh) * | 2011-07-04 | 2012-03-14 | 广西冶金研究院 | 氧化锌挥发尘的冲击式雾化水沫湿法收尘装置 |
JP2013023719A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-04 | Hamada Heavy Industries Ltd | 高炉発生物中の湿ダストの再活用方法 |
CN103924091A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 何宇波 | 一种含氟、氯次氧化锌脱氟氯并富集有价金属的冶炼方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105972629A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-28 | 镇江新宇固体废物处置有限公司 | 一种危险废物废气处置设备及工艺 |
CN107099665A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-08-29 | 青铜峡市鼎辉工贸有限公司 | 一种电解锌的生产工艺 |
CN107460500A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-12 | 江西金铂铼资源循环新技术有限公司 | 含铅次氧化锌铵浸液旋流电积生产电铅的方法 |
CN111363931A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-03 | 鑫联环保科技股份有限公司 | 一种高温分离协同铵络捕集含锌固废中半挥发性重金属的系统 |
WO2021190026A1 (zh) * | 2020-03-24 | 2021-09-30 | 鑫联环保科技股份有限公司 | 一种高温分离协同铵络捕集含锌固废中半挥发性重金属的系统 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104988537B (zh) | 2017-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105861844B (zh) | 有色金属冶炼污酸及含锌渣料综合回收利用方法 | |
CN102453931A (zh) | 旋流电解技术处理净化铜电解液工艺 | |
CN108624759B (zh) | 一种从白烟尘中综合回收有价金属的方法 | |
CN107282598A (zh) | 一种铝电解槽废弃阴极炭块的回收利用方法 | |
CN108754543B (zh) | 一种炭渣与铝电解质分离方法 | |
CN102634672A (zh) | 一种处理含砷废铜渣的方法 | |
CN102409180A (zh) | 一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺 | |
CN102534656A (zh) | 旋流电解技术处理废杂铜料电积回收铜工艺 | |
CN104988537A (zh) | 一种含锌固废处置的湿法收尘及浸出电积一体化工艺 | |
CN104746098A (zh) | 一种电解精炼粗铅的电解液及电解方法 | |
CN102286759A (zh) | 一种从高氟氯次氧化锌粉制取电锌的方法 | |
CN102286663B (zh) | 一种含铜金泥的处理方法 | |
CN111647754A (zh) | 一种钢铁厂含锌尘泥的综合利用方法 | |
CN104108740B (zh) | 一种从含铜废料中选择性生产高品质硫酸铜的新方法 | |
CN101748280A (zh) | 一种废镀锌板炼钢粉尘中锌的回收工艺 | |
CN103710541A (zh) | 湿法生产电解二氧化锰的方法 | |
CN105219973A (zh) | 一种氰化尾渣短流程熔盐无氰提金的方法 | |
CN100586617C (zh) | 从含锌粉料中回收并制取超细锌粉的方法 | |
CN101333605A (zh) | 一种从富铟底铅中提取铟的技术 | |
CN104087971B (zh) | 铅冰铜的处理方法 | |
CN104152701B (zh) | 从粗锡精炼渣中回收锡的方法 | |
CN111363931B (zh) | 一种高温分离协同铵络捕集含锌固废中半挥发性重金属的系统 | |
CN104762490A (zh) | 一种金精矿造渣熔炼提金方法 | |
CN107299228A (zh) | 一种湿法炼锌净化铜渣提取金属铜的方法 | |
CN107217150A (zh) | 次氧化锌除杂富集有价金属锌的方法和设备 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |