CN104962120A - 用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
本发明提供了一种用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜。该组合物包括粘合剂、无机场致发光材料、液晶材料及光引发剂。上述组合物形成的聚合物分散液晶涂层可以发生稳定、可逆的颜色变化，在外观上表现为不同颜色光和透明度的可逆变化，从而使该组合物形成的聚合物分散液晶涂层实现了真正意义上的颜色变化。相对于染料，无机场致发光材料对粘合剂聚合物的固化速度和固化程度影响较小，同时在紫外光的照射下，从粘合剂聚合物和液晶的混合物中分离出来形成的液晶微滴分离成型性好，并能形成孔径较大的液晶微滴，从而使得该组合物形成的聚合物分散液晶涂层具有驱动电压低、开态透过率高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及场致发光元器件领域，具体而言，涉及一种用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜。
背景技术
聚合物分散液晶(polymer dispersed liquid crystal，以下以PDLC代替)是将低分子液晶与预聚物相混合，在一定工艺条件下经聚合反应，形成微米量级的液晶微粒均匀分散在固态聚合物基体中。所获得的液晶微粒具有介电各向异性，在外加电场的情况下，聚合物分散液晶可以实现在透明和不透明之间的转变，使薄膜的透光率可调。
PDLC结构通常为上下两层透明导电膜(或玻璃)，中间为高分子液晶层。PDLC利用液晶材料的光电特性，通过高分子网络形成高分子液晶微滴。此高分子液晶微滴在无任何电场作用下，微滴内的液晶分子成散乱的排列，入射光通过液晶微滴时被散射，故此状态下PDLC膜呈现出不透明的雾态。当有电场作用时，高分子液晶微滴内液晶分子在电场作用下沿电场方向排列，入射光可通过液晶微滴，进而使PDLC膜呈现出透明态。
除了透明和不透明之间的转换，为了使PDLC具有色彩显示的特性，一般的做法是通过在PDLC中添加染料，使PDLC薄膜的色彩丰富。然而，染料的存在会影响聚合物和液晶的相分离，同时会导致液晶微滴的驱动电压升高、开态透过率降低。并且，由上述工艺制得的PDLC薄膜，其只能在具有颜色的条件下实现透明与不透明的变化，而无法真正实现颜色的变化。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜，以解决采用现有工艺无法真正实现颜色变化的缺陷。
为了实现上述目的，本发明一个方面提供了一种用于形成聚合物分散液晶的组合物，组合物包括粘合剂、无机场致发光材料、液晶材料及光引发剂。
进一步地，按重量份计，该组合物包括：100份的粘合剂、0.5～50份的无机场致发光材料、50～150份的液晶材料及0.2～10份的光引发剂；优选地，该组合物包括：100份的粘合剂、1～50份的无机场致发光材料、80～120份的液晶材料及1.5～8份的光引发剂。
进一步地，无机场致发光材料包括发光母材和发光中心材料；其中，发光母材为硫化锌，且发光中心材料为铜、锰、氟化铽、氟化钐或氟化铥；或者，发光母材为硫化钙，且发光中心材料为铕；或者，发光母材为硫化锶，且发光中心材料为铈；或者，发光母材为碱土类硫化钙，且发光中心材料为过渡金属或稀土金属；其中，碱土类硫化钙为CaCa2S4或SrCa2S4；优选地，过渡金属为锰、镍或铜；稀土金属为铕、铈、铽、钐、铥、铺、钆或镱。
进一步地，粘合剂为多官能度丙烯酸酯；优选地，多官能度丙烯酸酯单体选自1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。
进一步地，粘合剂包括酯部分烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体和苯乙烯中的一种；其中，共聚单体选自含烯键的不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯组成的组中的一种或多种；
优选地，酯部分烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯组成的组中的一种或多种；
优选地，含烯键的不饱和羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸和柠康酸组成的组中的一种或多种；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯组成的组中的一种或多种；(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯为(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯和(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯组成的组中的一种或多种。
进一步地，粘合剂选自聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯预聚物、环氧丙烯酸酯预聚物、聚乙烯丙烯酸酯预聚物、硅烷偶联剂和聚硅烷树脂预聚物组成的组中的一种或多种。
进一步地，光引发剂选自(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯甲酮、安息香双甲醚和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮组成的组中的一种或多种；优选地，相对于粘合剂的重量而言，光引发剂的含量为0.2～10％。
进一步地，按重量份计，组合物还包括0.1～5份的抗沉降剂。
本发明另一方面提供了一种聚合物分散液晶涂层，由上述用于形成聚合物分散液晶涂层的组合物固化而成。
本发明另一方面还提供了一种可自发光的调光膜，该调光膜包括上述聚合物分散液晶涂层。
进一步地，调光膜依次包括：第一透明基材，具有相对的第一表面和第二表面；第一透明电极，设置在第一透明基材的第一表面上；聚合物分散液晶涂层，设置在第一透明电极的远离第一透明基材的表面上；第二透明电极，设置在聚合物分散液晶涂层的远离第一透明电极的表面上；以及第二透明基材，设置在第二透明电极的远离聚合物分散液晶涂层的表面上。
进一地，第一透明电极和聚合物分散液晶涂层之间还包括第一电介质层；和/或第二透明电极和聚合物分散液晶涂层之间还包括第二电介质层。
本发明提供了一种用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜。应用本发明的技术方案，本发明提供的组合物形成的PDLC涂层可以发生稳定、可逆的颜色变化，在外观上表现为不同颜色光和透明度的可逆变化，从而使本发明提供的组合物形成的PDLC涂层实现了真正意义上的颜色变化。另外，相对于染料，无机场致发光材料对粘合剂聚合物的固化速度和固化程度影响较小，同时液晶在紫外光的照射下，从粘合剂聚合物和液晶的混合物中分离出来形成的液晶微滴分离成型性好，能形成孔径较大的液晶微滴，从而使得该组合物形成的PDLC涂层具有驱动电压低、开态透过率高的优点。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了根据本发明一种实施方式中的调光膜结构的示意图；
图2示出了根据本发明另一种实施方式中的调光膜结构的示意图；
图3示出了根据本发明另一种实施方式中的调光膜结构的示意图；以及
图4示出了根据本发明另一种实施方式中的调光膜结构的示意图；
附图标记：
110、第一透明基材；120、第二透明基材；210、第一透明电极；220、第二透明电极；300、聚合物分散液晶涂层；410、第一电介质层；420、第二电介质层。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术部分所描述的，现有的制备PDLC涂层时通常会加入染料，但这种工艺无法使PDLC涂层真正实现颜色变化。同时，加入染料还会导致液晶微滴的驱动电压升高、开态透过率降低的问题。为了解决上述问题，本发明提供了一种用于形成PDLC的组合物，其包括粘合剂、无机场致发光材料、液晶材料及光引发剂。
本发明提供的这种用于形成PDLC的组合物中，除了含有粘合剂、液晶材料和光引发剂之外，还引入了无机场致发光材料。相应地，这种组合物形成的PDLC涂层中也含有无机场致发光材料。在外加电场的作用下，当无机场致发光材料与电极或其他介质接触时，其势垒处于反向，此时，来自电极或界面态的电子进入发光材料的高场区，被加速成为过热电子。过热电子可以碰撞无机场致发光材料中的发光中心，使之被激发或被离化，再通过一系列的能量输运过程，电子从激发态回到基态，从而实现发光。
基于上述原因，本发明提供的组合物形成的PDLC涂层可以发生稳定、可逆的颜色变化，在外观上表现为不同颜色光和透明度的可逆变化，从而使本发明提供的组合物形成的PDLC涂层实现了真正意义上的颜色变化。另外，相对于染料，无机场致发光材料对粘合剂聚合物的固化速度和固化程度影响较小，同时液晶在紫外光的照射下，从粘合剂聚合物和液晶的混合物中分离出来形成的液晶微滴分离成型性好，能形成孔径较大的液晶微滴，从而使得该组合物形成的PDLC涂层具有驱动电压低、开态透过率高的优点。
PDLC涂层只要具有上述组分就可以实现真正的颜色变化，同时具有驱动电压低、开态透过率高的特点。在一种优选的实施方式中，按重量份计，PDLC涂层的原料包括：100份的粘合剂树脂、0.5～50份的无机场致发光材料、50～150份的液晶材料及0.2～10份的光引发剂。将用于形成PDLC涂层的组合物的各组分的含量控制在上述范围内，有利于尽可能地降低形成PDLC涂层的组合物的关态雾度，使其达到符合投影效果，为场致发光变色层提供背景，从而真正实现颜色变化。
优选地，该组合物包括：100份的粘合剂树脂、1～50份的无机场致发光材料、80～120份的液晶材料及1.5～8份的光引发剂。将各组分的重量份限定在上述范围内，有利于进一步提高PDLC涂层的综合性能。
本发明中将用于形成PDLC的组合物配制PDLC光固化浆料时，采用本领用常用的防沉降措施即可。在一种优选的实施方式中，按重量份计，PDLC涂层的原料还包括0.1～5份的抗沉降剂。将抗沉降剂的用量控制在上述范围内，有利于提高PDLC光固化浆料中无机场致发光材料的分散性，从而更好地实现发光颜色的真正转换，降低驱动电压，提高开态透过率。
只要加入无机场致发光材料，PDLC涂层就可以在外加电场下发光。在一种优选的实施方式中，无机场致发光材料包括发光母材和发光中心材料；其中，发光母材为硫化锌，且发光中心材料为铜、锰、氟化铽、氟化钐或氟化铥；或者，发光母材为硫化钙，且发光中心材料为铕；或者，发光母材为硫化锶，且发光中心材料为铈；或者，发光母材为碱土类硫化钙，且发光中心材料为过渡金属或稀土金属；其中，碱土类硫化钙为CaCa2S4或SrCa2S4。选用上述无机场致发光材料有利于根据需要调节PDLC涂层发光的颜色。优选地，发光母材为CaCa2S4或SrCa2S4，发光中心材料为锰、镍或铜；或者发光母材为CaCa2S4或SrCa2S4，发光中心材料为铕、铈、铽、钐、铥、铺、钆或镱。
本发明中所提供的用于形成PDLC的组合物中，选择本领域常用的粘合剂即可。在一种优选的实施方式中，粘合剂包括但不限于多官能度丙烯酸酯。使用上述粘合剂有利于提高无机场致发光材料、光引发剂、液晶材料和粘合剂的相容性，并有利于降低PDLC涂层的驱动电压，并提高开态的透光率。优选地，多官能度丙烯酸酯系单体包括但不限于1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯或己二醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。
在另一种优选的实施方式中，粘合剂为酯部分烷基的碳原子数1～20的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体和苯乙烯中的一种；其中，共聚单体为含烯键的不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯组成的组中的一种或多种。选用上述粘合剂有利于形成孔径较大的液晶微滴，驱动电压低降低，同时提高PDLC涂层的开态透光率等综合性能。
优选地，酯部分烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯组成的组中的一种或多种。
含烯键的不饱和羧酸包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸和柠康酸组成的组中的一种或多种；
(甲基)丙烯酸羟基烷基酯包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯组成的组中的一种或多种；
(甲基)丙烯酸单烷氨基烷基酯包括但不限于(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯和(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯组成的组中的一种或多种。选用上述单体形成的共聚物，有利于本发明提供的组合物具有更好地涂覆性能。
在另一种优选的实施方式中，粘合剂包括但不限于聚酯型聚氨酯预聚物、聚醚型聚氨酯预聚物、聚氨酯丙烯酸酯预聚物、环氧丙烯酸酯预聚物、聚乙烯丙烯酸酯预聚物、硅烷偶联剂和聚硅烷树脂预聚物组成的组中的一种或多种。
本领域中所有能够起到与粘合剂作用相同的组分均可适用于本发明，因而本发明适用的粘合剂包括但不限于本发明实施例中的组分及比例关系。
本发明提供的用于形成PDLC的组合物中，可以采用聚合反应中常用的光引发剂。在一种优选的实施方式中，光引发剂包括但不限于(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯甲酮、安息香双甲醚和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮组成的组中的一种或多种。上述光引发剂与液晶和粘合剂具有良好的相容性，并且用量少，引发效率高，并且使PDLC涂层具有优异的固化效果。优选地，相对于粘合剂树脂的重量而言，光引发剂的含量为0.2～10％。
本发明的另一方面，提供了一种PDLC涂层，该PDLC涂层由本发明提供的用于形成PDLC的组合物固化而成。
本发明提供的PDLC涂层在高温等苛刻的条件下也能稳定发光，并且在外加电场的作用下，场致发光变色层可以发生稳定、可逆的颜色变化，从而能够真正实现颜色转化。此外，该涂层还具有驱动电压低、开态透过率高的优点。
本发明的另一方面，还提供了一种可自发光的调光膜，其包括PDLC涂层。
通过在两层基片之间涂布聚合物分散液晶组合物，然后选择一定光强紫外固化，可制备出自发光的调光膜。本发明提供的可自发光的调光膜具有耐候性、耐热性、长期稳定性，在外加电场的作用下，可以稳定的、可逆的颜色变化，从而能够真正实现颜色转化；以及驱动电压低、开态透过率高的优点。
本领域技术人员可以选择常用的可自发光调光膜的结构。在一种优选地实施例中，如图1所示，调光膜依次包括：第一透明基材110，具有相对的第一表面和第二表面；第一透明电极210，设置在第一透明基材110的第一表面上；聚合物分散液晶涂层300，设置在第一透明电极210的远离第一透明基材110的表面上；第二透明电极220，设置在聚合物分散液晶涂层300的远离第一透明电极210的表面上；以及第二透明基材120，设置在第二透明电极220的远离聚合物分散液晶涂层300的表面上。上述结构简单易得、成本低，同时可以得到能够实现真正颜色变化的自发光调光膜。
根据本发明的上述教导，本领域技术人员还可以在第一透明基材与第二透明基材之间添加电介质层。在一种优选的实施例中，如图2所示，第一透明电极210和聚合物分散液晶涂层300之间还包括第一电介质层410；或者，如图3所示，第二透明电极220和聚合物分散液晶涂层300之间还包括第二电介质层420；或者，如图4所示，第一透明电极210和聚合物分散液晶涂层300之间还包括第一电介质层410，且第二透明电极220和聚合物分散液晶涂层300之间还包括第二电介质层420。采用上述结构，有利于自发光调光膜，在外加电场的作用下，实现更加稳定的、可逆的颜色变化，提高发光质量。
本发明中所采用的电介质层可以选用本领域常用的电介质层，包括但不限于云母、瓷、玻璃、环氧树脂、酚醛树脂、密胺树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯材料等其中的一种或多种。电介质层可以通过利用以往公知的涂布法、例如喷涂法或刮板涂布法、辊涂法、刮条涂布法、刮刀涂布法、金属型涂布法及凹版涂布法等进行涂布的方法形成或者将上述电介质材料均匀分散在适当的粘合剂树脂中，使用挤出机涂布形成。
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本发明所要求保护的范围。
本发明提供的调光膜各层的制备方法如下：
透明基材层和透明电极层采用市售的材料，透明电极层为本领域的技术人员公知的导电层，包括但不限于纳米铟锡金属氧化物导电层；透明基材层为本领域的技术人员公知的透明基材的材质，包括但不限于玻璃、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种。
PDLC/场致发光变色层的制备方法为：采用聚合引发相分离法(PISP)制备PDLC/场致发光变色层，是将预聚物UV胶与液晶混合形成均相溶液，通过缩聚反应、自由基聚合或直接光引发聚合，使预聚物分子量增加；当预聚物达到临界分子尺寸时，预聚物和液晶的相互溶解性降低，直至发生相分离，形成液晶微滴，并逐渐长大，最后液晶形态被固化的聚合物所固定。液滴的尺寸和形貌取决与从液滴成核到聚合物固化时它的生长时间，它可由聚合速度来控制。而聚合速度可由热固化的温度或光固化的光强来控制。
电介质层通过涂布方法制得，具体的制备方法为：
(1)选取有效电介质材料，包括但不限于玻璃、环氧树脂、酚醛树脂、密胺树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯材料等其中的一种或多种；
(2)采用现有的涂布法，优选地采用喷涂法或刮板涂布法、辊涂法、刮条涂布法、刮刀涂布法、金属型涂布法及凹版涂布法等进行涂布的方法，形成或者将上述电介质材料均匀分散在适当的粘合剂树脂中，使用挤出机涂布形成。
实施例1
如图1，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；聚合物分散液晶涂层300；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例2
如图1，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；聚合物分散液晶涂层300；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例3
如图2，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例4
如图2，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例5
如图2，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例6
如图3，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例7
如图3，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例8
如图3，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例9
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例10
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例11
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例12
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例13
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例14
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例15
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例16
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例17
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例18
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例19
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
实施例20
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
对比例1
如图4，本实施例中自发光调光膜的结构自上至下依次为：第一透明基材110；第一透明电极210；第一电介质层410；聚合物分散液晶涂层300；第二电介质层420；第二透明电极220；第二透明基材120。
PDLC组合物的组成，见表1；自发光调光膜的透光率、雾度、发光颜色、亮度性能，见表2。
表1
注：本发明中无机场致发光材料、光引发剂、液晶材料、抗沉淀剂的用量均是相对于树脂粘合剂100重量份的添加量。
表2
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：本发明提供的PDLC组合物形成的无机场致发光材料具有透光性低，雾度高和发光后亮度高等优点。
本发明提供的组合物形成的PDLC涂层可以发生稳定、可逆的颜色变化，在外观上表现为不同颜色光和透明度的可逆变化，从而使本发明提供的组合物形成的PDLC涂层实现了真正意义上的颜色变化。另外，相对于染料，无机场致发光材料对粘合剂聚合物的固化速度和固化程度影响较小，同时液晶在紫外光的照射下，从粘合剂聚合物和液晶的混合物中分离出来形成的液晶微滴分离成型性好，能形成孔径较大的液晶微滴，从而使得该组合物形成的PDLC涂层具有驱动电压低、开态透过率高的优点。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (12)
1.一种用于形成聚合物分散液晶的组合物，其特征在于，所述组合物包括粘合剂、无机场致发光材料、液晶材料及光引发剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，按重量份计，所述组合物包括：100份的所述粘合剂、0.5～50份的所述无机场致发光材料、50～150份的所述液晶材料及0.2～10份的所述光引发剂；
优选地，所述组合物包括：100份的所述粘合剂、1～50份的所述无机场致发光材料、80～120份的所述液晶材料及1.5～8份的所述光引发剂。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述无机场致发光材料包括发光母材和发光中心材料；其中，
所述发光母材为硫化锌，且所述发光中心材料为铜、锰、氟化铽、氟化钐或氟化铥；或者，
所述发光母材为硫化钙，且所述发光中心材料为铕；或者，
所述发光母材为硫化锶，且所述发光中心材料为铈；或者，
所述发光母材为碱土类硫化钙，且所述发光中心材料为过渡金属或稀土金属；其中，所述碱土类硫化钙为CaCa2S4或SrCa2S4；优选地，所述过渡金属为锰、镍或铜；所述稀土金属为铕、铈、铽、钐、铥、铺、钆或镱。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂为多官能度丙烯酸酯；优选地，所述多官能度丙烯酸酯单体选自1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂包括酯部分烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯、共聚单体和苯乙烯中的一种；其中，所述共聚单体选自含烯键的不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯组成的组中的一种或多种；
优选地，所述酯部分烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯组成的组中的一种或多种；
优选地，所述含烯键的不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸和柠康酸组成的组中的一种或多种；所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯组成的组中的一种或多种；所述(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯为(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯和(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯组成的组中的一种或多种。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂选自聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯预聚物、环氧丙烯酸酯预聚物、聚乙烯丙烯酸酯预聚物、硅烷偶联剂和聚硅烷树脂预聚物组成的组中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述光引发剂选自(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯甲酮、安息香双甲醚和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮组成的组中的一种或多种；优选地，相对于所述粘合剂的重量而言，所述光引发剂的含量为0.2～10％。
8.根据权利要求2或3所述的组合物，其特征在于，按重量份计，所述组合物还包括0.1～5份的抗沉降剂。
9.一种聚合物分散液晶涂层，其特征在于，由权利要求1至8中任一项所述的用于形成聚合物分散液晶的组合物固化而成。
10.一种可自发光的调光膜，其特征在于，所述调光膜包括权利要求9所述的聚合物分散液晶涂层。
11.根据权利要求10所述的调光膜，其特征在于，所述调光膜依次包括：
第一透明基材(110)，具有相对的第一表面和第二表面；
第一透明电极(210)，设置在所述第一透明基材(110)的所述第一表面上；
所述聚合物分散液晶涂层(300)，设置在所述第一透明电极(210)的远离所述第一透明基材(110)的表面上；
第二透明电极(220)，设置在所述聚合物分散液晶涂层(300)的远离所述第一透明电极(210)的表面上；以及
第二透明基材(120)，设置在所述第二透明电极(220)的远离所述聚合物分散液晶涂层(300)的表面上。
12.根据权利要求11所述的调光膜，其特征在于，所述第一透明电极(210)和所述聚合物分散液晶涂层(300)之间还包括第一电介质层(410)；和/或所述第二透明电极(220)和所述聚合物分散液晶涂层(300)之间还包括第二电介质层(420)。
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