CN104950572A - 彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents

彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明是有关一种彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物及其应用。该蓝色感光性树脂组合物包含有机颜料(A)、染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)及有机溶剂(F)。该碱可溶性树脂(C)包含具有受阻胺结构的第一碱可溶性树脂(C-1)。本发明的蓝色感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的电压保持率及对比度。

Description

彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物及其应用
技术领域
本发明是有关一种液晶显示器的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物及其所形成的彩色滤光片，特别是提供一种电压保持率及对比度佳的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物。
背景技术
随着液晶显示器技术的提升及应用的扩展，具有高色彩再现性的大型液晶显示器(例如：液晶电视)也正被积极的开发。一般而言，桌上型液晶显示器的色彩再现性的NTSC比约为50％至60％，而液晶电视的NTSC比约为60％至75％。因此，将该桌上型液晶显示器用的元件，如：液晶显示元件与背光单元[如冷阴极射线管(cold cathode fluorescent lamp；CCFL)]应用于液晶电视上，无法满足液晶电视所需的色彩再现性的要求。
为制得能符合液晶电视所需的色彩再现性规格，当使用桌上型液晶显示器用的背光单元时，需将所搭配的彩色滤光片中的蓝色滤光片片段的膜厚增加、或将该蓝色滤光片片段中所含的颜料浓度增加，但这些做法会导致该蓝色滤光片片段的光穿透率大为减低。
日本特许公开第平9-95638号公报揭示一种用于彩色滤光片的蓝色感光性树脂组合物，且该组合物包含α型酞菁铜(alpha-copper phthalocyanine)蓝色颜料、ε型酮酞菁(epsilon-copper phthalocyanine)蓝色颜料、感光性树脂、光起始剂及溶剂。此外，日本特许公开第平9-197663号公报也揭示一种用于彩色滤光片的蓝色感光性树脂组合物，且该组合物包含酞菁铜(copperphthalocyanine)蓝色颜料、蓝蒽酮(indanthrone blue)蓝色颜料、感光性树脂、光起始剂及溶剂。
上述二件专利的蓝色感光性树脂组合物皆通过使用不同种类的蓝色颜料来改善穿透率的问题。然而，如果提高该颜料的浓度，由于颜料粒子本身具有一定的粒径而产生光散射，会使具有该蓝色感光性树脂组合物的彩色滤光片的对比度降低。因此，日本特许公开第2006-079012号公报揭示组合仅以吸光而呈现颜色的吡唑方酸(pyrazole squarylium)系染料及蓝色颜料(PigmentBlue；P.B.)15：6，可提高彩色滤光片的对比度。然而，此方法易导致该感光性树脂组合物的电压保持率过低而导致在显示画面时容易有残像的缺陷存在。
因此，如何提升电压保持率及液晶显示装置的对比度，以达到目前业界的要求，为本发明所属技术领域中努力研究的目标。
发明内容
因此，本发明的一个方面在于提供一种彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物。此蓝色感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的电压保持率及对比度。
本发明的另一方面在于提供一种制造彩色滤光片的方法，其是利用前述的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物形成像素层。
本发明的又一方面在于提供一种彩色滤光片，其是利用前述的方法制得。
本发明的再一方面在于提供一种液晶显示装置，其包含前述的彩色滤光片。
根据本发明的上述方面，提出一种彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物，此蓝色感光性树脂组合物包含有机颜料(A)、染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)及有机溶剂(F)，以下析述之。
蓝色感光性树脂组合物
有机颜料(A)
本发明的有机颜料(A)是蓝色颜料。有机颜料(A)较佳可包含以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)。
以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)
该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)可包含但不限于C.I.颜料蓝15:1(C.I.PB15:1)、C.I.颜料蓝15:2(C.I.PB15:2)、C.I.颜料蓝15:3(C.I.PB15:3)、C.I.颜料蓝15:4(C.I.PB15:4)、C.I.颜料蓝15:5(C.I.PB15:5)或C.I.颜料蓝15:6(C.I.PB15:6)。该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)可单独一种或混合多种使用。
基于后述的碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)的使用量为20重量份至200重量份，较佳为30重量份至180重量份，更佳为40重量份至160重量份。
当本发明的有机颜料(A)包含该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)时，所制得的蓝色感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的对比度。
紫色有机颜料(A-2)
除了前述该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)外，该有机颜料(A)可选择性地包含紫色有机颜料(A-2)。
该紫色有机颜料(A-2)可包含但不限于C.I.颜料紫14(C.I.PV14)、C.I.颜料紫19(C.I.PV19)、C.I.颜料紫23(C.I.PV23)、C.I.颜料紫29(C.I.PV29)、C.I.颜料紫32(C.I.PV32)、C.I.颜料紫33(C.I.PV33)、C.I.颜料紫36(C.I.PV36)、C.I.颜料紫37(C.I.PV37)、C.I.颜料紫38(C.I.PV38)、C.I.颜料紫40(C.I.PV40)或C.I.颜料紫50(C.I.PV50)。前述的紫色有机颜料(A-2)可单独一种或混合多种使用。
基于该碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该紫色有机颜料(A-2)的使用量为10重量份至100重量份，较佳为15重量份至90重量份，更佳为20重量份至80重量份。
当本发明的有机颜料(A)包含该紫色有机颜料(A-2)时，所制得的蓝色感光性树脂组合物可更进一步地提升彩色滤光片的对比度。
以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)以外的蓝色颜料(A-3)
该有机颜料(A)可选择性地包含该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)以外的蓝色颜料(A-3)。
该蓝色颜料(A-3)可包含但不限于C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝21、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝61或C.I.颜料蓝64。前述的蓝色颜料(A-3)可单独一种或混合多种使用。
以卤化酞菁结构为主的绿色颜料(A-4)
为了调整蓝色感光性树脂组合物的色度，该有机颜料(A)可选择性地包含以卤化酞菁结构为主的绿色颜料(A-4)。
该以卤化酞菁结构为主的绿色颜料(A-4)可包含但不限于C.I.颜料绿07、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿42或C.I.颜料绿58。更佳地，该以卤化酞菁结构为主的绿色颜料(A-4)为C.I.颜料绿07、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿42、C.I.颜料绿58或这些颜料的组合。前述以卤化酞菁结构为主的绿色颜料(A-4)可单独一种或混合多种使用。
染料(B)
本发明的染料(B)具有如下式(I)所示的结构的红色染料：
于式(I)中，R1至R4各自独立地代表氢原子、-R6、碳数为6至10的芳香羟基或经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-SO3 -、-SO3H、-SO3M、-COOH、-COOR6、-SO3R6、-SO2NHR8或-SO2NR8R9所取代碳数为6至10的芳香羟基；R5代表-SO3 -、-SO3H、-SO3M、-COOH、-COOR6、-SO3R6、-SO2NHR8或-SO2NR8R9；X代表卤素原子；a代表0或1且b代表0至5的整数。当b代表2至5时，多个R5为相同或不相同。前述的R6、R8、R9与M分别如下所述。
前述的R6代表碳数为1至10的烷基或经卤素原子所取代碳数为1至10的烷基，其中该碳数为1至10的烷基或该经卤素原子所取代碳数为1至10的烷基中的-CH2-是未被取代或可被-O-、羰基或-NR7-所取代。该R7代表碳数为1至10的烷基或经卤素原子取代碳数为1至10的烷基。
前述的R8及R9各自独立地代表碳数为1至10的直链烷基或支链烷基、碳数为3至30的环烷基，或者-Q。该Q代表碳数为6至10的芳香羟基、碳数为5至10的杂芳香基。再者，Q亦可代表经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-NO2、-CH＝CH2或-CH＝CH-R6所取代的碳数为6至10的芳香羟基，或者经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-NO2、-CH＝CH2或-CH＝CH-R6所取代的碳数为5至10的杂芳香基，其中R6的定义如前所述。
当R8及R9各自独立地代表碳数为1至10的直链烷基或支链烷基，或者碳数为3至30的环烷基时，该直链烷基、支链烷基或环烷基中的氢原子是未被取代或可被一取代基所取代，其中该取代基是选自于由羟基、卤素原子、-Q、-CH＝CH2及-CH＝CH-R6所组成的一群组，且该Q及该R6的定义分别如前所述。
当R8及R9各自独立地代表碳数为1至10的直链烷基或支链烷基，或者碳数为3至30的环烷基时，该直链烷基、支链烷基或环烷基中的-CH2-是未被取代或可被-O-、羧基或-NR7-所取代。该R7的定义如前所述。
前述的R8及R9可以键结形成碳数为1至10的杂环基，其中该碳数为1至10的杂环基中的氢原子是未被取代或可被-R6、-OH或-Q所取代，且该Q及该R6的定义分别如前所述。
前述的M代表钾或钠。
较佳地，前述的R6可为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基(neopentyl)、环戊基、己基、环己基、庚基、环庚烷、辛基、环辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、三环[5.3.0.03,10]癸基[tricycle(5.3.0.03,10)decanyl]、甲氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基或环氧基丙基。
于前述的R1至R4中，碳数为6至10的芳香羟基较佳可为苯基或萘基。
于前述的R1至R5中，该-SO3R6可为甲基磺酰基(methanesulfonyl)、乙基磺酰基(ethanesulfonyl)、己基磺酰基(hexanesulfonyl)或癸基磺酰基(decanesulfonyl)。
于前述的R1至R5中，该-COOR6可为甲氧基羰基(methyloxycarbonyl)、乙氧基羰基(ethyloxycarbonyl)、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、戊氧基羰基、异戊氧基羰基、新戊氧基羰基、环戊氧基羰基、己氧基羰基、环己氧基羰基、庚氧基羰基、环庚氧基羰基、辛氧基羰基、环辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三环[5.3.0.03,10]癸基羰基、甲氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、或甲氧基己氧基羰基。
于前述的R1至R5中，该-SO2NHR8可为胺磺酰基(sulfamoyl)、甲基胺磺酰基、乙基胺磺酰基、丙基胺磺酰基、异丙基胺磺酰基、丁基胺磺酰基、异丁基胺磺酰基、戊基胺磺酰基、异戊基胺磺酰基、新戊基胺磺酰基、环戊基胺磺酰基、己基胺磺酰基、环己基胺磺酰基、庚基胺磺酰基、环庚烷胺磺酰基、辛基胺磺酰基、环辛基胺磺酰基、2-乙基己基胺磺酰基、壬基胺磺酰基、癸基胺磺酰基、三环[5.3.0.03,10]癸基胺磺酰基、甲氧基丙基胺磺酰基、己氧基丙基胺磺酰基、2-乙基己氧基丙基胺磺酰基、甲氧基己基胺磺酰基、环氧基丙基胺磺酰基、1,5-二甲基己基胺磺酰基、丙氧基丙基胺磺酰基、异丙氧基丙基胺磺酰基、3-苯基-1-甲基丙基胺磺酰基、
上述的Ra代表碳数为1至3的烷基、碳数为1至3的烷氧基、经卤素原子取代碳数为1至3的烷基或经卤素原子取代碳数为1至3的烷氧基。
前述的-SO2NR8R9较佳可为 其中Ra的定义如前所述，在此不另赘述。
染料(B)较佳可包含具有如下式(I-1)所示的结构的红色染料：
于式(I-1)中，R11至R14分别独立地代表氢原子、-R6、碳数为6至10的芳香羟基，或者经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-SO3 -、-SO3H、-SO3Na、-COOH、-COOR6、-SO3R6、-SO2NHR8或-SO2NR8R9所取代碳数为6至10的芳香烃基，其中R6的定义如前所述；R15代表氢原子、-SO3 -、-SO3H、-SO2NHR8或-SO2NR8R9，且R16代表-SO3 -、-SO3H、-SO2NHR8或-SO2NR8R9，其中R8与R9的定义分别如前所述；X1代表卤素原子；a1代表0或1。
染料(B)较佳可包含具有如下式(I-2)所示的结构的红色染料：
于式(I-2)中，R21至R24分别独立地代表氢原子、碳数为6至10的芳香羟基，或者经卤素原子、-R26、-OH、-OR26、-SO3 -、-SO3H、-SO3Na、-COOH、-COOR26、-SO3R26、或-SO2NHR28取代碳数为6至10的芳香烃基；R25代表-SO3 -、-SO3Na、-COOH、-COOR26、-SO3H、或-SO2NHR28；b1代表0至5的整数，且当b1代表2至5时，多个R25可为相同或不同；X2代表卤素原子；a2代表0或1。
前述的R26代表碳数为1至10的烷基，或者经卤素原子或-OR27所取代碳数为1至10的烷基，其中R27代表碳数为1至10的烷基。
前述的R28代表氢原子、-R26、-COOR26、碳数为6至10的芳香烃基，或者经-R26或-OR26所取代碳数为6至10的芳香烃基。
染料(B)较佳可包含具有如下式(I-3)所示的结构的红色染料：
于式(I-3)中，R31及R32分别独立地代表苯基，或者经卤素原子、-R26、-OR26、-COOR26、-SO3R26或-SO2NHR28所取代的苯基；R33代表-SO3 -或-SO2NHR28；R34代表氢原子、-SO3 -或-SO2NHR28；X3代表卤素原子；a3代表0或1。
前述的R26代表碳数为1至10的烷基，或者经卤素原子或-OR27所取代碳数为1至10的烷基，其中R27代表碳数为1至10的烷基。
前述的R28代表氢原子、-R26、-COOR26、碳数为6至10的芳香烃基，或者经-R26或-OR26所取代碳数为6至10的芳香烃基，其中R26的定义如前所述，在此不另赘述。
染料(B)较佳可包含具有如下式(I-4)所示的结构的红色染料：
于式(I-4)中，该R41及R42分别独立地代表苯基，或者经-R26或-SO2NHR28所取代的苯基；R43代表-SO3 -或-SO2NHR28；X4代表卤素原子；a4代表0或1；R26及R28的定义分别如前所述，在此不另赘述。
染料(B)的具体例可包含但不限于具有如下式(I-5)至式(I-35)所示的结构的化合物：
于该式(I-5)中，Rb及Rc分别独立地代表氢原子、-SO3 -、-COOH或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基；X及a的定义分别如前所述，在此不另赘述。
于该式(I-6)中，Rd代表氢原子、-SO3 -、-COOH或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基；X及a的定义分别如前所述，在此不另赘述。
于该式(I-7)中，Rd代表氢原子、-SO3 -、-COOH或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基；X及a的定义分别如前所述，在此不另赘述。
于该式(I-8)中，Re、Rf及Rg分别独立地代表-SO3 -、-SO3Na或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-9)中，Re、Rf及Rg分别独立地代表-SO3 -、-SO3Na或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-10)中，Rh、Ri及Rj分别独立地代表-SO3 -、-SO3H或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-11)中，Rh、Ri及Rj分别独立地代表-SO3 -、-SO3H或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-12)中，Rk、Rm及Rn分别独立地代表-SO3 -、-SO3Na或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-13)中，Rk、Rm及Rn分别独立地代表-SO3 -、-SO3Na或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-13)中，Rp、Rq及Rr分别独立地代表-SO3 -、-SO3H或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
于该式(I-15)中，Rp、Rq及Rr分别独立地代表-SO3 -、-SO3H或-SO2NHR81，其中R81代表2-乙基己基。
染料(B)较佳可为具有如式(I-5)所示的结构的化合物(其中Rb及Rc分别为-SO3 -，且a为0；C.I.酸性红色染料52)、具有如式(I-26)所示的结构的化合物(C.I.酸性红色染料289)、具有如式(I-32)或式(I-35)所示的结构的化合物或上述染料的任意组合。
基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，染料(B)的使用量为5重量份至50重量份，较佳为6重量份至45重量份，更佳为7重量份至40重量份。
若本发明的蓝色感光性树脂组合物不使用染料(B)时，所制得的彩色滤光片的对比度不佳。
碱可溶性树脂(C)
该碱可溶性树脂(C)可包含具有受阻胺结构的第一碱可溶性树脂(C-1)。
第一碱可溶性树脂(C-1)
第一碱可溶性树脂(C-1)是由具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)、具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)，以及具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)与具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)以外其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)所共聚合形成。
具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)
具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)可为如式(II)所示具有受阻胺结构的乙烯性单体：
于式(II)中，Y1代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基、碳数为6至20的芳香基、碳数为7至12的芳香烷基、酰基、氧自由基，或者-OY4；Y4代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基、碳数为6至20的芳香基、碳数为7至12的芳香烷基；Y2及Y3各自独立地代表甲基、乙基、苯基或互相键结形成碳数为4至12的脂肪族环；“*”代表共价键。
当Y1及Y4代表碳数为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基时，Y1及Y4可为碳数为1至18的直链烷基或支链烷基，或着碳数为3至8的环烷基，其具体例，如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、t-丁基、正己基、环己基、正辛基或十六烷基等。当Y1代表碳数为6至20的芳香基时，其具体例可为苯基、α-萘基或β-萘基。当Y1及Y4代表碳数为7至12的芳香烷基时，Y1及Y4可为具有碳数为1至8的烷基键结的芳香基，且该芳香基的碳数为6至10，其具体例可为芐基、苯乙基、α-甲基芐基或2-苯基丙烷-2-基等。当Y1及Y4代表酰基、碳数为2至8的烷酰基或芳酰基时，其具体例可为乙酰基或苯甲酰基。
本发明的Y1较佳可为氢原子、碳数为1至5的烷基或氧自由基，其中以氢原子、氧自由基及甲基为更佳。
其次，式(II)中的Y2及Y3可键结形成脂肪环的结构，其具体例可为环戊烷或环己烷等。Y2及Y3较佳为甲基。
具有如式(II)所示具有受阻胺结构的乙烯性单体可为具有如下式(II-1)及(II-2)所示的结构的化合物：
于式(II-1)及(II-2)中，Y5及Y7分别独立地代表氢原子或甲基；Y6代表次甲基或碳数为2至5的次烷基；Y8代表如式(II)所示的结构；Y9代表-CONH-*、-SO2-、-SO2NH-*，其中“*”代表与Y8键结的共价键；Y6较佳为次乙基或次丙基，以次乙基为更佳；s为0至8的整数，以0至6为较佳。
如式(II-1)所示具有受阻胺结构的乙烯性单体的具体例可为如下式(II-1-1)至(II-1-7)所示的结构：
于式(II-1-1)至(II-1-7)中，Y5的定义如前所述，在此不另赘述。
如式(II-2)所示具有受阻胺结构的乙烯性单体的具体例可为如下式(II-2-1)至(II-2-4)所示的结构：
于式(II-2-1)至(II-2-4)中，Y7的定义如前所述，在此不另赘述。
本发明的具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)可为4-甲基丙烯酰氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶(4-methacrylamido-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)，或者日立化成工业株式会社制造，型号为FA-712HM[2,2,6,6-四甲基-哌啶基丙烯酸甲酯；即前述式(II-1-1)，且Y5代表甲基]或FA-711MM[1,2,2,6,6-五甲基-哌啶基丙烯酸甲酯；即前述式(II-1-2)且Y5代表甲基]。
前述的具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)可单独一种或混合多种使用。
基于具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)及后述的具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)与其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)的总使用量为100重量份，该具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)的使用量为3重量份至45重量份，较佳为4重量份至40重量份，更佳为5重量份至35重量份。
具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)
该具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)可包含但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸(methacrylic acid；MAA)、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯或2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(2-methacryloyloxyethyl succinate monoester；HOMS)等的不饱和一元羧酸化合物；马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸或柠康酸酐等的不饱和二元羧酸(酐)化合物；三个羧酸基以上的的不饱和多元羧酸(酐)化合物。前述具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)可单独一种或混合多种使用。
较佳地，该具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体是选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯或2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯。其中，以2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯或2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯为更佳。
基于前述具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)、具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)及后述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)的总使用量为100重量份，该具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)的使用量为15重量份至55重量份，较佳为20重量份至50重量份，更佳为25重量份至45重量份。
其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)
具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)与具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)以外的其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)可包含但不限于苯乙烯(styrene；SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；N-苯基马来酰亚胺(N-phenylmaleimide；PMI)、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等的马来酰亚胺化合物；丙烯酸甲酯(methyl acrylate；MA)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-3-羟基丁酯、甲基丙烯酸-3-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(benzyl methacrylate；BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate；DCPOA)等的不饱和羧酸酯化合物；丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-N,N-二丁基氨基丙酯、N-甲基丙烯酸异-丁基氨基乙酯；丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯等的不饱和羧酸环氧丙基酯化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯化合物；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等的不饱和醚化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等的腈化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺化合物；1,3-丁二烯、异戊二烯、氯化丁二烯等的脂肪族共轭二烯化合物。前述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)可单独一种或混合多种使用。
较佳地，该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)是选自于苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯或上述化合物的任意混合。
基于前述具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)、具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)及其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)的总使用量为100重量份，该其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)的使用量为0重量份至82重量份，较佳为10重量份至70重量份，更佳为20重量份至60重量份。
若本发明的蓝色感光性树脂组合物不使用第一碱可溶性树脂(C-1)时，所制得的彩色滤光片会有电压保持率太低的问题。
基于该碱可溶性树脂(C)的使用量总和为100重量份，该第一碱可溶性树脂(C-1)的使用量为30重量份至100重量份，较佳为40重量份至90重量份，更佳为50重量份至80重量份。
第二碱可溶性树脂(C-2)
本发明的碱可溶性树脂(C)可选择性地包含第二碱可溶性树脂(C-2)。
该第二碱可溶性树脂(C-2)是利用前述具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)，以及具有受阻胺结构的乙烯性单体(c1)与具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)以外的其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)所共聚合而成，其中具有一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体(c2)及其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(c3)如前所述，在此不另赘述。
基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，第二碱可溶性树脂(C-2)的使用量为0重量份至70重量份，较佳为10重量份至60重量份，更佳为20重量份至50重量份。
具有乙烯性不饱和基的化合物(D)
该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)是指具有至少一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物或具有2个或2个以上的乙烯性不饱和基的不饱和化合物。
该具有至少一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物可包含但不限于丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、甲基丙烯酰吗啉、丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸异冰片基氧乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、叔辛基丙烯酰胺、叔辛基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲氨基酯、甲基丙烯酸二甲氨基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二环戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧乙酯、丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚单丙烯酸乙二醇酯、聚单甲基丙烯酸乙二醇酯、聚单丙烯酸丙二醇酯、聚单甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯或甲基丙烯酸冰片酯等。
前述具有至少一个乙烯性不饱和基的不饱和化合物可单独一种或混合多种使用。
该具有2个或2个以上乙烯性不饱和基的不饱和化合物包含但不限于乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二环戊烯酯、二甲基丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate；DPHA)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改质的双酚A二丙烯酸酯、EO改质的双酚A二甲基丙烯酸酯、PO改质的双酚A二丙烯酸酯、PO改质的双酚A二甲基丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二甲基丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二甲基丙烯酸酯、PO改质的甘油三丙酸酯、EO改质的双酚F二丙烯酸酯、EO改质的双酚F二甲基丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚甲基丙烯酸酯，或者日本东亚合成株式会社制造，型号为TO-1382的商品等。
该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)较佳是选自于三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、PO改质的甘油三丙酸酯或上述材料的任意组合。
基于前述碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)的使用量为60重量份至600重量份，较佳为80重量份至500重量份，更佳为100重量份至400重量份。
光起始剂(E)
该光起始剂(E)可为O-酰基肟(oxime)化合物、三嗪(triazine)化合物、苯乙烷酮(acetophenone)化合物、二咪唑(biimidazole)化合物或二苯甲酮(benzophenone)化合物等。上述的光起始剂(E)可单独一种或混合多种使用。
该O-酰基肟化合物可包含但不限于1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)，或乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等。前述的O-酰基肟化合物可单独一种或混合多种使用。
该三嗪化合物可包含但不限于2,4-双(三氯甲基)-6-(对-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对-二甲基氨基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三嗪[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]或2-三氯甲基-4-氨基-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]等。前述的三嗪化合物可单独一种或混合多种使用。
该苯乙烷酮化合物可包含但不限于对二甲胺苯乙烷酮、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、对-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉-1-丙酮或2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮等。前述的苯乙烷酮化合物可单独一种或混合多种使用。
该二咪唑化合物可包含但不限于2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(对-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑或2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑等。前述的二咪唑化合物可单独一种或混合多种使用。
该二苯甲酮化合物可包含但不限于噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-砜、二苯甲酮、4,4’-双(二甲胺)二苯甲酮或4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮等。前述的二苯甲酮化合物可单独一种或混合多种使用。
该光起始剂(E)较佳可为1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、2,4-双(三氯甲基)-6-(对-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-1,2’-biimidazole]、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮或上述材料的任意组合。
在不影响蓝色感光性树脂组合物的物性下，本发明的蓝色感光性树脂组合物可进一步添加该光起始剂(E)以外的起始剂。该起始剂的具体例，如：α-二酮(α-diketone)化合物、酮醇(acyloin)化合物、酮醇醚(acyloin ether)化合物、酰膦氧化物(acylphosphineoxide)化合物、醌(quinone)化合物、具有卤素的化合物或过氧化物等。
该α-二酮化合物可包含但不限于苯偶酰(benzil)或乙酰基(acetyl)是化合物等。前述的α-二酮化合物可单独一种或混合多种使用。
该酮醇化合物可包含但不限于二苯乙醇酮(benzoin)等。前述的酮醇化合物可单独一种或混合多种使用。
该酮醇醚化合物可包含但不限于二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)或二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等。前述的酮醇醚化合物可单独一种或混合多种使用。
该酰膦氧化物化合物可包含但不限于2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)或双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzylphosphineoxide]等。前述的酰膦氧化物化合物可单独一种或混合多种使用。
该醌类化合物可包含但不限于蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等。前述的醌类化合物可单独一种或混合多种使用。
该具有卤素的化合物可包含但不限于苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl phenylsulfone)或三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等。前述具有卤素的化合物可单独一种或混合多种使用。
该过氧化物可包含但不限于二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等。前述的过氧化物可单独一种或混合多种使用。
基于前述碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该光起始剂(E)的使用量为10重量份至100重量份，较佳为15重量份至90重量份，更佳为20重量份至80重量份。
有机溶剂(F)
本发明的有机溶剂(F)可包含但不限于乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚或二缩三丙二醇乙醚等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类溶剂；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate；PGMEA)或丙二醇乙醚醋酸酯等的(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类溶剂；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚或四氢呋喃等的其他醚类溶剂；甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮或3-庚酮等的酮类溶剂；2-羟基丙酸甲酯或2-羟基丙酸乙酯等的乳酸烷酯类溶剂；2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl3-ethoxypropionate；EEP)、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或2-甲氧基丁酸乙酯等的其他酯类溶剂；甲苯或二甲苯等的芳香族碳氢化合物类溶剂；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类溶剂。
该有机溶剂(F)较佳可为丙二醇甲醚醋酸酯或3-乙氧基丙酸乙酯。
基于前述碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该有机溶剂(F)的使用量为500重量份至5000重量份，较佳为800重量份至4,500重量份；更佳为1,000重量份至4,000重量份。
添加剂(G)
为满足彩色滤光片片段的物性及化性需求，本发明的蓝色感光性树脂组合物可选择性地包含添加剂(G)，例如：填充剂、前述碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂或防凝集剂等。
该添加剂(G)可包含但不限于玻璃或铝等的填充剂；聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚或聚氟丙烯酸烷酯等碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷或3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等的密着促进剂；2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,6-二-叔丁基苯酚等抗氧化剂；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基迭氮或烷氧基苯酮等的紫外线吸收剂；聚丙烯酸钠等的防凝集剂。
感光性树脂组合物的制备
本发明的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物的制备方法是将上述的有机颜料(A)、染料(B)、碱可溶性树脂(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)及有机溶剂(F)放置于搅拌器中搅拌，使其均匀混合成溶液状态，必要时亦可选择性地添加填充剂、碱可溶性树脂(C)以外的高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂或防凝集剂等的添加剂(G)。
基于碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，有机颜料(A)的使用量为30重量份至300重量份，染料(B)的使用量为5重量份至50重量份，具有乙烯性不饱和基的化合物(D)的使用量为60重量份至600重量份，光起始剂(E)的使用量为10重量份至100重量份，且有机溶剂(F)的使用量为500重量份至5000重量份。
彩色滤光片的制备
本发明的彩色滤光片的制备是利用前述彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物形成像素层，并利用此方法制得彩色滤光片。
本发明的彩色滤光片的制备主要是藉由回转涂布、流延涂布、喷墨涂布(ink-jet)或辊式涂布等涂布方式，将混合成溶液状态的前述彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物涂布在基板上。于涂布后，先以减压干燥的方式，去除大部分的溶剂，并以预烤(pre-bake)的方式去除溶剂而形成一预烤涂膜。其中，减压干燥及预烤的条件，依各成份的种类，配方比率而不同。减压干燥一般是在0至200mmHg的压力下进行1秒钟至60秒钟，而预烤一般是在70℃至110℃温度下进行1分钟至15分钟。然后，将该预烤涂膜放置于指定的掩模(mask)下曝光，其中曝光所使用的光线，以g线、h线、i线等的紫外线为佳，而紫外线装置可为(超)高压水银灯或金属卤素灯。接着，于23±2℃温度下将曝光后的预烤涂膜浸渍于显影液15秒至5分钟进行显影，以去除不要的部分而形成图案，而形成具有光硬化涂膜层的基板。
前述基板的具体例，如：用于液晶显示装置等的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、于此些玻璃上附着透明导电膜者，或者用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如：硅基板)等等。这些基板一般是先形成隔离各像素着色层的黑色矩阵(black matrix)。
再者，显影液的具体例，如：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、呱啶或1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物所构成的碱性水溶液，其浓度一般为0.001重量百分比至10重量百分比，较佳为0.005重量百分比至5重量百分比，更佳为0.01重量百分比至1重量百分比。
于使用前述碱性水溶液所构成的显影液时，一般是于显影后以水洗净，并以压缩空气或压缩氮气风干图案。
于风干具有光硬化涂膜层的基板后，利用热板或烘箱等加热装置，在温度100至280℃下加热该基板1至15分钟，以去除涂膜中的挥发性成分，并使涂膜中未反应的乙烯性不饱和双键进行热硬化反应。使用各色(主要包括红、绿、蓝三色)的感光性树脂组合物在预定的像素上以同样的步骤重复操作三次，即可得到红、绿、蓝三色的光硬化像素着色层。
其次，在前述的像素着色层上，以220℃至250℃的温度于真空下形成ITO(氧化铟锡)蒸镀膜。必要时，对ITO蒸镀膜进行蚀刻暨布线，并涂布液晶配向膜用聚酰亚胺，进而烧成之，即可制得液晶显示器用的彩色滤光片。
液晶显示装置的制备
本发明的液晶显示装置包含前述的彩色滤光片。
本发明的液晶显示装置主要是由前述方法所制得的彩色滤光片基板及设置有薄膜晶体管(Thin Film Transistor；TFT)的驱动基板所构成，其中在上述2片基板间介入间隙(晶胞间隔；cell gap)作对向配置，且用封止剂贴合2片基板的周围部位。然后，在2片基板的表面及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶，并封住注入孔，以形成液晶晶胞(cell)。接着，在液晶晶胞的外表面，亦即构成液晶晶胞的各个基板的其他侧面上，贴合偏光板，以制得液晶显示元件。
以下利用数个实施方式以说明本发明的应用，然其并非用以限定本发明，本发明技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。
附图说明
图1是绘示根据本发明的评价方式中的对比度的检测装置的立体图；
图2是绘示根据本发明的评价方式中的对比度的另一检测装置的立体图；
其中，符号说明
100装置        110红色感光性树脂层
120偏光板      120a方向
130偏光板      130a方向
140光源        150辉度计
200装置        210红色感光性树脂层
220偏光板      220a方向
230偏光板      230a方向
240光源        250辉度计。
具体实施方式
制备碱可溶性树脂(C)
以下是根据表1制备合成例C-1-1至C-1-8及C-2-1至C-2-4的碱可溶性树脂。
制备第一碱可溶性树脂(C-1)
合成例C-1-1
将3重量份的1,2,2,6,6-五甲基-哌啶基丙烯酸甲酯(以下简称为FA-711MM)、45重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(以下简称为HOMS)、12重量份的双环戊烯基丙烯酸酯(以下简称为FA-511A)、20重量份的苯乙烯(以下简称为SM)、5重量份的苯甲基甲基丙烯酸酯(以下简称为BzMA)、15重量份的甲基丙烯酸甲酯(以下简称为MMA)、4重量份的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(以下简称为AMBN)及200重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称为EEP)连续添加至500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，将温度维持在100℃。反应6小时后，即可获得的第一碱可溶性树脂(C-1-1)。
合成例C-1-2至C-1-8
合成例C-1-2至C-1-8是使用与合成例C-1-1的第一碱可溶性树脂的制作方法相同的制备方法，不同之处在于合成例C-1-2至C-1-8是改变第一碱可溶性树脂中原料的种类与使用量及聚合条件，且其配方及聚合条件如表1所示，在此不另赘述。
制备第二碱可溶性树脂(C-2)
合成例C-2-1
在一容积1000毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气。于氮气的环境下，将45重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(以下简称为HOMS)、15重量份的双环戊烯基丙烯酸酯(以下简称为FA-511A)、20重量份的苯乙烯(以下简称为SM)、5重量份的苯甲基甲基丙烯酸酯(以下简称为BzMA)、15重量份的甲基丙烯酸甲酯(以下简称为MMA)及200重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称为EEP)连续添加至四颈锥瓶中，并混合均匀。然后，将油浴的温度提升至100℃，并将4重量份的2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(以下简称为AMBN)溶于3-乙氧基丙酸乙酯中，将其平分成五等份的重量，并于1小时内添加至四颈锥瓶中。聚合过程中的反应温度是维持100℃，并反应6小时。接着，自四颈锥瓶中取出聚合产物，并去除溶剂，即得到第二碱可溶性树脂(C-2-1)。
合成例C-2-2至C-2-4
合成例C-2-2至C-2-4是使用与合成例C-2-1的第二碱可溶性树脂的制作方法相同的制备方法，不同之处在于合成例C-2-2至C-2-4是改变第二碱可溶性树脂中原料的种类与使用量及聚合条件，且其配方及聚合条件如表1所示，在此不另赘述。
制备蓝色感光性树脂组合物
以下是根据表2及表3制备实施例1至8及比较例1至7的蓝色感光性树脂组合物。
实施例1
将20重量份的C.I.颜料蓝15:4(以下简称为A-1-1)、5重量份如前述的式(I-5)所示的染料(以下简称为B-1)、100重量份前述合成例C-1-1所得的碱可溶性树脂(以下简称为C-1-1)、60重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(东亚合成制造的商品；以下简称为D-1)、3重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(以下简称为E-1)、3重量份的2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下简称为E-2)及4重量份的4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮，加至500重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称为F-1)中，以摇动式搅拌器溶解混合，即可制得实施例1的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物。所得的彩色滤光片用蓝色感光性树脂组合物以下列的各评价方式进行评价，所得结果如表2所示，其中对比度及电压保持率的检测方法容后再述。
实施例2至8及比较例1至7
实施例2至8及比较例1至7是使用与实施例1的蓝色感光性树脂组合物的制作方法相同的制备方法，不同之处在于实施例2至8及比较例1至7是改变蓝色感光性树脂组合物中原料的种类及使用量，且其配方及评价结果分别如表2与表3所示，在此不另赘述。
评价方式
1.对比度
将上述各实施例及比较例的蓝色感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布在长宽均为100mm的玻璃基板上。然后，于约100mmHg的压力下进行减压干燥约30秒钟。接着，将上述的玻璃基板置于80℃下预烤3分钟，以形成膜厚为2.5μm的预烤涂膜。之后，使用曝光机(Canon制，型号为PLA-501F)以300mJ/cm2的紫外光照射上述的预烤涂膜。使用紫外光照射后，将预烤涂膜浸渍于23℃的显影液中。经过2分钟后，以纯水洗净，并以200℃后烤80分钟，即可在玻璃基板上形成膜厚为2.0μm的蓝色感光性树脂层。
将前述膜厚约2.0μm的蓝色感光性树脂层，以图1及图2所绘示的检测装置来量测蓝色感光性树脂层的辉度值，并计算辉度的比值。于图1的检测装置100中，上述制得的蓝色感光性树脂层110是设置于两枚偏光板120及130之间，从光源140所发射出来的光依序穿透过偏光板120、蓝色感光性树脂层110及偏光板130。然后，利用辉度计150(Topcon公司制，型号为BM-5A)量测穿透过偏光板130的光的辉度值(cd/cm2)。
其中，偏光板120的偏光方向120a是平行于偏光板130的偏光方向130a，且利用图1的装置100所测得的辉度值为A。图2所绘示的检测装置200大致上与图1所绘示的检测装置100相同，不同的是检测装置200中的偏光板220的偏光方向220a是垂直于偏光板230的偏光方向230a，且利用装置200所测得的辉度值为B。
接着，以下式(III)计算蓝色感光性树脂组合物的对比度，并依据以下基准进行评价：
◎：1500≦对比度。
○：1200≦对比度＜1500。
△：900≦对比度＜1200。
╳：对比度＜900。
2.电压保持率
形成用以防止钠离子溶出的SiO2膜，并进一步于钠钙玻璃基板上蒸镀预定图案的铟锡氧化物(Indium Tin Oxide；ITO)电极。将前述实施例1至8及比较例1至7所制得的蓝色感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布于上述玻璃基板上。然后，以100℃的温度进行预烤1分钟，以形成膜厚为2.0μm的预烤涂膜。接着，不覆盖掩模，并以700J/m2的光照射前述的预烤涂膜。将曝光后的涂膜浸置于温度为23℃，且浓度为0.04重量百分比的氢氧化钾所形成的显影液中。经过1分钟后，用超纯水洗涤并风干。然后，以230℃的温度对显影后的涂膜后烤30分钟，而形成硬化涂膜。
接着，利用封止剂黏结前述硬化涂膜所形成的像素基板及已蒸镀预定图案的ITO电极，并将粒径为1.8mm的玻璃珠放置于两者之间。将液晶材料(默克公司制造，其型号为MLC6608的液晶材料)注入前述封止剂、像素基板及ITO电极之间的间隙，以形成液晶晶胞。
然后，将所制得的液晶晶胞放置于60℃的恒温器中，并以液晶电压保持率测定仪器(东洋株式会社制造，型号为VHR-1A型的仪器)量测所制得的液晶晶胞的电压保持率。测量的电压为5.5伏特的方波，且其量测频率为60Hz。
前述的电压保持率是代表一数值，且此数值是代表(液晶晶胞经过16.7毫秒后的电位差/液晶晶胞于0毫秒所施加的电压)。当液晶晶胞的电压保持率不超过90％时，所制得的液晶晶胞于16.7毫秒内无法稳定保持电压，而使得液晶晶胞中的液晶分子容易产生残影的缺陷。前述实施例1至8及比较例1至7所测得的电压保持率依据以下基准进行评价：
◎：95％＜电压保持率≦100％。
○：90％＜电压保持率≦95％。
△：80％＜电压保持率≦90％。
╳：电压保持率≦80％。
由表2与表3的结果可知，当本发明的蓝色感光性树脂组合物中的有机颜料(A)包含以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)时，所制得的感光性树脂组合物具有较佳的对比度。再者，当前述的有机颜料(A)更进一步包含紫色有机颜料(A-2)时，所制得的感光性树脂组合物具有更佳的对比度。
其次，当本发明的蓝色感光性树脂组合物中的碱可溶性树脂(C)未包含第一碱可溶性树脂(C-1)时，所制得的感光性树脂组合物的电压保持率不佳。
需补充的是，本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或特定仪器作为例示，说明本发明的感光性树脂组合物及其应用，惟本发明所属技术领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明的感光性树脂组合物及其应用亦可使用其他的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或仪器进行。
虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，在本发明所属技术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。
表2
简称   中文名称
A-1-1  C.I颜料蓝15:4
A-1-2  C.I颜料蓝15:6
A-1-3  C.I颜料蓝60
A-2-1  C.I颜料紫19
A-2-2  C.I颜料紫23
B-1    如式(I-5)所示的染料
B-2    如式(I-26)所示的染料
B-3    如式(I-32)所示的染料
B-4    如式(I-35)所示的染料
D-1    二季戊四醇六丙烯酸酯(东亚合成制造)
D-2    三丙烯酸三羟甲基丙酯
D-3    TO-1382(日本东亚合成株式会社制造)
E-1    2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮
E-2    2，2'-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑
E-3    4，4′-双(二乙氨)二苯甲酮
E-4    1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1，2-二酮2-(O-苯酰基肟)
F-1    3-乙氧基丙酸乙酯
F-2    丙二醇甲醚醋酸酯
G-1    3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷
G-2    2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)
表3
简称   中文名称
A-1-1  C.I颜料蓝15:4
A-1-2  C.I颜料蓝15:6
A-1-3  C.I颜料蓝60
A-2-1  C.I颜料紫19
A-2-2  C.I颜料紫23
B-1    如式(I-5)所示的染料
B-2    如式(I-26)所示的染料
B-3    如式(I-32)所示的染料
B-4    如式(I-35)所示的染料
D-1    二季戊四醇六丙烯酸酯(东亚合成制造)
D-2    三丙烯酸三羟甲基丙酯
D-3    TO-1382(日本东亚合成株式会社制造)
E-1    2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮
E-2    2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑
E-3    4，4′-双(二乙氨)二苯甲酮
E-4    1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1，2-二酮2-(O-苯酰基肟)
F-1    3-乙氧基丙酸乙酯
F-2    丙二醇甲醚醋酸酯
G-1    3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷
G-2    2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)

Claims (10)

1.一种彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，包含：
有机颜料(A)；
染料(B)，包含红色染料，其中该红色染料具有如下式(I)所示的结构：
于式(I)中，R1至R4各自独立地代表氢原子、-R6、碳数为6至10的芳香羟基或经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-SO3 -、-SO3H、-SO3M、-COOH、-COOR6、-SO3R6、-SO2NHR8或-SO2NR8R9所取代碳数为6至10的芳香羟基；R5代表-SO3 -、-SO3H、-SO3M、-COOH、-COOR6、-SO3R6、-SO2NHR8或-SO2NR8R9；b代表0至5的整数，且当b代表2至5时，多个R5为相同或不相同；X代表卤素原子；a代表0或1；R6代表碳数为1至10的烷基或经卤素原子所取代碳数为1至10的烷基，其中该碳数为1至10的烷基或该经卤素原子所取代碳数为1至10的烷基中的-CH2-是未被取代或经-O-、羰基或-NR7-取代；R7代表碳数为1至10的烷基或经卤素原子取代碳数为1至10的烷基；R8及R9各自独立地代表碳数为1至10的直链烷基或支链烷基、碳数为3至30的环烷基，或者-Q，其中该碳数为1至10的直链烷基或支链烷基，或者该碳数为3至30的环烷基中的氢原子是未被取代或被一取代基所取代，该取代基是选自于由羟基、卤素原子、-Q、-CH＝CH2及-CH＝CH-R6所组成的一群组，且该碳数为1至10的直链烷基或支链烷基，或者该碳数为3至30的环烷基中的-CH2-是未被取代或被-O-、羧基或-NR7-所取代；该R8及R9可以键结形成碳数为1至10的杂环基，其中该碳数为1至10的杂环基中的氢原子是未被取代或被-R6、-OH或-Q所取代；Q代表碳数为6至10的芳香羟基、碳数为5至10的杂芳香基、经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-NO2、-CH＝CH2或-CH＝CH-R6所取代的碳数为6至10的芳香羟基，或者经卤素原子、-R6、-OH、-OR6、-NO2、-CH＝CH2或-CH＝CH-R6所取代的碳数为5至10的杂芳香基；M代表钾或钠；
碱可溶性树脂(C)，具有如式(II)所示的具有受阻胺结构的第一碱可溶性树脂(C-1)：
于式(II)中，Y1代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基、碳数为6至20的芳香基、碳数为7至12的芳香烷基、酰基、氧自由基或-OY4；Y4代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基、碳数为6至20的芳香基，或者碳数为7至12的芳香烷基；Y2及Y3各自独立地代表甲基、乙基、苯基或互相键结形成碳数为4至12的脂肪族环；*代表共价键；
具有乙烯性不饱和基的化合物(D)；
光起始剂(E)；以及
有机溶剂(F)。
2.如权利要求1所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，基于该碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该有机颜料(A)的使用量为30重量份至300重量份，该染料(B)的使用量为5重量份至50重量份，该具有乙烯性不饱和基的化合物(D)的使用量为60重量份至600重量份，该光起始剂(E)的使用量为10重量份至100重量份且该有机溶剂(F)的使用量为500重量份至5000重量份。
3.如权利要求1所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，其中该有机颜料(A)包含以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)。
4.如权利要求3所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，基于该碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该以铜钛菁结构为主的蓝色有机颜料(A-1)的使用量为20重量份至200重量份。
5.如权利要求1所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，其中该有机颜料(A)包含紫色有机颜料(A-2)。
6.如权利要求5所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，基于该碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该紫色有机颜料(A-2)的使用量为10重量份至100重量份。
7.如权利要求1所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物，基于该碱可溶性树脂(C)的总使用量为100重量份，该第一碱可溶性树脂(C-1)的使用量为30重量份至100重量份。
8.一种制造彩色滤光片的方法，其是利用如权利要求1至7中的任一项所述的彩色滤光片用的蓝色感光性树脂组合物形成一像素层。
9.一种彩色滤光片，其是藉由如权利要求8所述的方法制得。
10.一种液晶显示装置，包含如权利要求9所述的彩色滤光片。
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