CN104946256B - 一种无机物包覆水相ⅱ—ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法 - Google Patents
一种无机物包覆水相ⅱ—ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104946256B CN104946256B CN201510283627.7A CN201510283627A CN104946256B CN 104946256 B CN104946256 B CN 104946256B CN 201510283627 A CN201510283627 A CN 201510283627A CN 104946256 B CN104946256 B CN 104946256B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quantum dot
- sodium
- potassium
- powder
- inorganic matter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 235000003969 glutathione Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- -1 sodium halide Chemical class 0.000 claims description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 2
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 abstract description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(O)C=C1 SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFNQVRZLDWYSCW-UHFFFAOYSA-N (fluoren-9-ylideneamino) n-naphthalen-1-ylcarbamate Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1=NOC(=O)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 PFNQVRZLDWYSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004613 CdTe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004500 asepsis Methods 0.000 description 1
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种无机物包覆水相Ⅱ—Ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法，是以氯化镉或氯化锌为阳离子源，硫粉、碲粉或硒粉为阴离子源，硼氢化钠为还原剂，巯基丙酸、巯基乙酸或谷胱甘肽等巯基化合物为配体，加热到90‑100℃，回流不同时间，得到不同发射波长的量子点；在量子点溶液中加入钠盐或钾盐搅拌溶解，加入过量甲醇、乙醇、丙醇或丙酮等极性有机溶剂，使之沉淀，过滤、干燥、研磨，得到相应的荧光发射强、稳定性高的量子点/无机物复合物粉末，可用于固体发光材料领域。本发明方法操作简单，快速高效，绿色环保，适合大规模生产。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种无机物包覆水相Ⅱ—Ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法，属于纳米材料和无机材料复合物技术领域。
二、背景技术
量子点由于其独特的量子效应，具有发射波长连续可调，激发光谱宽且连续，发射光谱窄而对称，荧光量子产率高，稳定性好等优异性能，在生物标记和光电器件等领域具有巨大的潜力。碲化镉、硒化镉等Ⅱ—Ⅵ族量子点随其尺寸发生变化，发射光谱可覆盖全部可见光区以及近红外区，可通过表面修饰达到很高的量子产率，是目前研究最多且应用最广泛的量子点。
当前Ⅱ—Ⅵ族量子点的合成方法有油相法和水相法。油相法合成的量子点具有单分散性好、结晶度高、量子产率高等优点，但也存在一系列的缺点，如合成温度高、反应条件苛刻、成本高、毒性高等。水相法合成量子点操作简单、成本低、毒性低，适合大规模生产。然而，由于水相法合成的量子点具有亲水性，不能与硅胶很好的兼容，限制了它们在LED领域的应用。
目前普遍采用的方法是在量子点表面包覆二氧化硅[Li Y,Jing L,Qiao R,et al.Aqueoussynthesis of CdTe nanocrystals:progresses and perspectives.Chem.Commun.2011,47(33):9293-311]，此方法是在碱性条件下，将量子点溶液与正硅酸四乙酯的混合溶液进行长时间搅拌，用过量酒精沉淀、离心、干燥，得到碲化镉/二氧化硅粉末。此方法获得的粉末虽然能与硅胶较好的兼容，但在合成过程中，量子点的荧光量子产率大幅降低，且合成所需时间长，过程较为繁琐。最近报道了一种将量子点包覆在氯化钠晶体中的方法(Otto T,Müller M,Mundra P,et al.Colloidal Nanocrystals Embedded in Macrocrystals:Robustness,Photostability,and Color Purity.Nano Lett.2012,12(10):5348-54)，此方法是将碲化镉量子点与氯化钠饱和溶液混合，在30℃条件下静置4周。得到的复合物虽然具有很好的光学性质，但该方法存在一些不足，如合成时间长，氯化钠对量子点的包覆效率低(＜1％)。因此，寻找一种快速高效包覆量子点的方法极有必要。
三、发明内容
本发明旨在提供一种无机物包覆水相Ⅱ—Ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法，该方法快速高效，包覆效率达100％，简单易行，绿色环保，可用于大规模生产。本发明复合材料的荧光量子产率≥15％。
本发明无机物包覆水相Ⅱ—Ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法，包括以下顺序的步骤：
1、将阴离子源、硼氢化钠和去离子水在氮气气氛下搅拌溶解，形成透明溶液，得到阴离子前驱液；所述阴离子源为硫粉、碲粉或硒粉；阴离子源和硼氢化钠的摩尔比为1：3-6；
2、将阳离子源溶于去离子水中，加入配体，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至7-10，通入氮气半小时，得到阳离子前驱液；所述阳离子源为氯化镉或氯化锌；所述配体为巯基丙酸、巯基乙酸或谷胱甘肽等巯基化合物；阳离子源与配体的摩尔比为1：2-2.5；
3、搅拌下将阴离子前驱液快速注入到阳离子前驱液中，阴离子源与阳离子源的摩尔比为1:2-8，加热至90-100℃回流反应0.5-12小时，整个过程在搅拌状态下进行，得到水溶性量子点溶液；所述量子点为水溶性硫化镉、硫化锌、硒化镉、硒化锌、碲化镉、碲化锌量子点或合金量子点。
4、待步骤3制备的水溶性量子点溶液冷却至室温后，向20mL水溶性量子点溶液中加入1-10g钠盐或钾盐，搅拌溶解，加入过量的极性有机溶剂，生成沉淀，过滤并干燥后进行研磨，得到量子点/无机物复合物粉末。所述极性有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或丙酮。过量的极性有机溶剂是指极性有机溶剂的体积大于水溶性量子点溶液中水的体积。
所述钠盐为卤化钠、硫酸钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠、硝酸钠或硼酸钠。
所述钾盐为卤化钾、硫酸钾、碳酸钾、磷酸钾、硅酸钾、硝酸钾或硼酸钾。
本发明采用一锅煮法，以氯化镉或氯化锌为阳离子源，硫粉、碲粉或硒粉为阴离子源，硼氢化钠为还原剂，巯基丙酸、巯基乙酸或谷胱甘肽等巯基化合物为配体；加热到90-100℃，回流不同时间，得到不同发射波长的量子点。在量子点溶液中加入钠盐或钾盐搅拌溶解，加入过量甲醇、乙醇、丙醇或丙酮，几秒之内量子点被全部包覆在盐中，形成沉淀，过滤、干燥、研磨后，获得具有荧光发射强、稳定性好、与硅胶兼容性好的量子点/无机物复合物粉末。整个制备过程满足绿色化学的要求，无毒环保、简单快速、易操作、成本低、效率高，适合大规模工业化生产。
四、附图说明
图1为实施例1制备的水溶性量子点溶液以及相应的量子点/氯化钠复合物粉末的荧光光谱图。从图1可以看出，量子点溶液的发射波长为518-630nm，复合物粉末的发射波长相比量子点溶液红移20nm左右，发射波长为535-650nm，半高宽没有明显变化，说明包覆过程中量子点没有发生团聚现象。
图2为量子点/氯化钠复合物粉末的XRD图。从图2可以看出，复合物粉末的衍射峰与标准卡片能够较好地吻合，说明复合物粉末结晶性良好。
图3(a)为在量子点和碳酸钠的混合溶液中加入过量乙醇，静置2分钟后在日光灯下的照片。
图3(b)为在量子点和碳酸钠的混合溶液中加入过量乙醇，静置2分钟后在365nm紫外灯下的照片。
图3(c)为量子点/碳酸钠复合物粉末在日光灯下的照片。
图3(d)为量子点/碳酸钠复合物粉末在365nm紫外灯下的照片。
从图3可以看出，加入乙醇静置后，在紫外灯下上清液完全没有荧光，底部沉淀显示较强的荧光发射，说明量子点完全包覆在碳酸钠中。干燥后的粉末在紫外灯下发射均匀的荧光，说明碳酸钠对量子点的包覆效率达100％。
五、具体实施方式
实施例1：
1、将0.04g硼氢化钠，0.046g碲粉和2ml去离子水在氮气气氛下搅拌溶解，直到溶液变成浅粉色，得到阴离子前驱液；
2、将0.114g氯化镉溶于100ml去离子水中，加入0.133g巯基丙酸，用1M氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8.0，通入氮气30分钟，得到阳离子前驱液；
3、在搅拌下将步骤1制备的阴离子前驱液400μl注入步骤2制备的阳离子前驱液中，加热到90℃回流，在反应1、3、5、7、10小时时分别取样20mL，冷却至室温，得到不同波长的碲化镉量子点溶液。
4、将5g氯化钠溶于步骤3制备的20ml碲化镉量子点溶液中，在搅拌状态下迅速加入50ml乙醇，生成沉淀，过滤，干燥，研磨成细粉，得到碲化镉量子点/氯化钠复合物粉末。
实施例2：
1、将0.04g硼氢化钠，0.046g碲粉和2ml去离子水在氮气气氛下搅拌溶解，直到溶液变成浅粉色，得到阴离子前驱液；
2、将0.114g氯化镉溶于100ml去离子水中，加入0.092g巯基乙酸，用1M氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8.0，通入氮气30分钟，得到阳离子前驱液；
3、在搅拌下将步骤1制备的阴离子前驱液400μl注入步骤2制备的阳离子前驱液中，加热到90℃回流反应9小时，停止加热，冷却至室温，得到碲化镉量子点溶液。
4、将5g硫酸钠溶于步骤3制备的100ml碲化镉量子点溶液中，在搅拌状态下迅速加入200ml甲醇，生成沉淀，过滤，干燥，研磨成细粉，得到碲化镉量子点/硫酸钠复合物粉末。
实施例3：
1、将0.04g硼氢化钠，0.046g碲粉和2ml去离子水在氮气气氛下搅拌溶解，直到溶液变成浅粉色，得到阴离子前驱液；
2、将0.114g氯化镉溶于100ml去离子水中，加入0.192g谷胱甘肽，用1M氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8.0，通入氮气30分钟，得到阳离子前驱液；
3、在搅拌下将步骤1制备的阴离子前驱液400μl注入步骤2制备的阳离子前驱液中，加热到90℃回流反应9小时，停止加热，冷却至室温，得到碲化镉量子点溶液。
4、将5g碳酸钠溶于步骤3制备的100ml碲化镉量子点溶液中，在搅拌状态下迅速加入150ml乙醇，生成沉淀，过滤，干燥，研磨成细粉即得碲化镉量子点/碳酸钠复合物粉末。
Claims (5)
1.一种无机物包覆水相Ⅱ—Ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法，其特征在于包括以下顺序的步骤：
1）将阴离子源、硼氢化钠和去离子水在氮气气氛下搅拌溶解，形成透明溶液，得到阴离子前驱液；
2）将阳离子源溶于去离子水中，加入配体，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至7-10，通入氮气半小时，得到阳离子前驱液；
3）搅拌下将阴离子前驱液快速注入到阳离子前驱液中，阴离子源与阳离子源的摩尔比为1:2-8，加热至90-100℃回流反应0.5-12小时，整个过程在搅拌状态下进行，得到水溶性量子点溶液；
4）待步骤3）制备的水溶性量子点溶液冷却至室温后，向20mL水溶性量子点溶液中加入1-10g钠盐或钾盐，搅拌溶解，加入过量的极性有机溶剂，生成沉淀，过滤并干燥后进行研磨，得到量子点/无机物复合物粉末；
所述阴离子源为硫粉、碲粉或硒粉；阴离子源和硼氢化钠的摩尔比为1：3-6；
所述阳离子源为氯化镉或氯化锌；
所述配体为巯基丙酸、巯基乙酸或谷胱甘肽。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
阳离子源与配体的摩尔比为1：2-2.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述极性有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或丙酮。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述钠盐为卤化钠、硫酸钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠、硝酸钠或硼酸钠。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述钾盐为卤化钾、硫酸钾、碳酸钾、磷酸钾、硅酸钾、硝酸钾或硼酸钾。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510283627.7A CN104946256B (zh) | 2015-05-28 | 2015-05-28 | 一种无机物包覆水相ⅱ—ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510283627.7A CN104946256B (zh) | 2015-05-28 | 2015-05-28 | 一种无机物包覆水相ⅱ—ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104946256A CN104946256A (zh) | 2015-09-30 |
| CN104946256B true CN104946256B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=54161329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510283627.7A Active CN104946256B (zh) | 2015-05-28 | 2015-05-28 | 一种无机物包覆水相ⅱ—ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104946256B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105400518A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 二氧化硫脲作为还原剂合成硒化镉量子点的方法 |
| CN106054458A (zh) * | 2016-08-16 | 2016-10-26 | 常州华威新材料有限公司 | 一种用于背光模组的荧光薄膜及其制备方法 |
| CN110452681A (zh) * | 2018-05-08 | 2019-11-15 | Tcl集团股份有限公司 | 量子点溶液及其制备方法 |
| CN108893103A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-27 | 苏州星烁纳米科技有限公司 | 包覆量子点的方法及其制备的产品 |
| CN110643350A (zh) * | 2018-12-14 | 2020-01-03 | 马鞍山微晶光电材料有限公司 | 一种量子点微晶复合母料 |
| CN110846025A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-28 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种提高ⅱ-ⅵ族量子点荧光量子产率的方法 |
| CN113275022A (zh) * | 2021-06-21 | 2021-08-20 | 合肥工业大学 | 一种水溶性锌镉硫量子点光催化剂及室温制备方法 |
| CN113341144A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-03 | 南京师范大学 | 一种用于检测百菌清的多色荧光试纸条的制备方法 |
| CN116333743B (zh) * | 2023-03-08 | 2024-02-20 | 吉林化工学院 | 一种制备磁共振/荧光双模成像材料的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1524925A (zh) * | 2003-09-18 | 2004-09-01 | 吉林大学 | 荧光磁性纳米复合物及其制备方法和应用 |
| CN102329618A (zh) * | 2011-06-27 | 2012-01-25 | 苏州科技学院 | 荧光磁性纳米微球及其制备方法 |
| CN102786037A (zh) * | 2012-06-05 | 2012-11-21 | 大连理工大学 | 一种CdX量子点及其制备方法 |
-
2015
- 2015-05-28 CN CN201510283627.7A patent/CN104946256B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1524925A (zh) * | 2003-09-18 | 2004-09-01 | 吉林大学 | 荧光磁性纳米复合物及其制备方法和应用 |
| CN102329618A (zh) * | 2011-06-27 | 2012-01-25 | 苏州科技学院 | 荧光磁性纳米微球及其制备方法 |
| CN102786037A (zh) * | 2012-06-05 | 2012-11-21 | 大连理工大学 | 一种CdX量子点及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104946256A (zh) | 2015-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104946256B (zh) | 一种无机物包覆水相ⅱ—ⅵ族量子点复合材料的快速制备方法 | |
| Xiong et al. | Luminescent properties and energy transfer mechanism from Tb3+ to Eu3+ in CaMoO4: Tb3+, Eu3+ phosphors | |
| Tian et al. | Self-assembled 3D flower-shaped NaY (WO 4) 2: Eu 3+ microarchitectures: microwave-assisted hydrothermal synthesis, growth mechanism and luminescent properties | |
| CN108034418B (zh) | 一种全无机铅卤钙钛矿纳米复合发光材料及制备方法和应用 | |
| CN105733572A (zh) | 一种红色氟化物荧光粉及其制备方法和应用 | |
| CN101962537B (zh) | (Zn,Cd)S量子点的制备方法 | |
| Xiong et al. | Photoluminescent ZnO nanoparticles synthesized at the interface between air and triethylene glycol | |
| CN109021970A (zh) | 一种AgInS2或CuInS2超小量子点及其制备方法和应用 | |
| Yoshizawa et al. | Synthesis of Zn 2 SiO 4: Mn 2+ by homogeneous precipitation using propylene glycol-modified silane | |
| CN109294575A (zh) | 一种杂化钙钛矿量子点材料的制备方法 | |
| CN109233809B (zh) | 一种联合热致发光和光致发光性能的复合双功能钙钛矿材料的制备 | |
| CN102976344B (zh) | 一种硅酸锌纳米材料的制备方法 | |
| CN112251219A (zh) | 一种耐湿型氟化物红色荧光粉及其制备方法 | |
| CN105154084A (zh) | 一种水相合成颜色可调的三元银铟硒AgInSe2荧光量子点的制备方法 | |
| Li et al. | Synthesis and luminescence of ultrasmall CsPbBr3 nanocrystals and CsPbBr3/Cs4PbBr6 composites by one-pot method | |
| CN103740366A (zh) | 类面包圈形CaMoO4及Eu3+掺杂CaMoO4发光材料的制备方法 | |
| Chen et al. | Multicolor tunable luminescence and energy transfer of core–shell structured SiO 2@ Gd 2 O 3 microspheres co-activated with Dy 3+/Eu 3+ under single UV excitation | |
| Xu et al. | Highly efficient silica coated perovskite nanocrystals with the assistance of ionic liquids for warm white LEDs | |
| CN110408386B (zh) | 一种从绿光到红光变化的硫化铟银量子点及其一步合成方法和应用 | |
| Zhang et al. | Synthesis of perovskite nanocrystal films with a high luminous efficiency and an enhanced stability | |
| Zhai et al. | Facile hydrothermal synthesis and luminescent properties of monodisperse ellipsoid-like NaLa (MoO 4) 2: Sm 3+ red-emitting phosphors | |
| Onoda et al. | Preparation and fluorescence properties of crystalline gel rare earth phosphates | |
| CN112210365A (zh) | 一锅法制备纳米二氧化锆碳量子点复合材料的方法 | |
| CN101935527A (zh) | 一种钇铝石榴石纳米绿光荧光粉的制备方法 | |
| CN114276798A (zh) | 全无机铅卤钙钛矿量子点@沸石复合发光材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240412 Address after: No. 193, Tunxi Road, Hefei City, Anhui Province, 230011 Patentee after: HeFei University of Technology Asset Management Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: Tunxi road in Baohe District of Hefei city of Anhui Province, No. 193 230009 Patentee before: Hefei University of Technology Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240425 Address after: Room 604, Building A, Future Center, University of Science and Technology Research Institute, No. 5089 Wangjiang West Road, High tech Zone, Hefei City, Anhui Province, 230088 Patentee after: Hefei Zhaoyangneng Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: No. 193, Tunxi Road, Hefei City, Anhui Province, 230011 Patentee before: HeFei University of Technology Asset Management Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |