CN104937032A - 具有改进的镀覆性能和可接受的机械特性的激光直接成型材料 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及共混的热塑性组合物，包含a)聚合物共混物，包含：i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，所述组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。共混的热塑性组合物能够用于激光直接成型方法中。本发明还涉及制造这些组合物的方法和包含这些组合物的制品。

Description

具有改进的镀覆性能和可接受的机械特性的激光直接成型材料
技术领域
本发明涉及共混的热塑性组合物，以及能够用于激光直接成型(laserdirect structuring(LDS))方法中的共混的热塑性组合物的实施方式。本发明也涉及制造这些组合物的方法和包含这些组合物的制品。
背景技术
电气部件可以提供为具有期望的印刷导体(printed conductor)的模制注射装置(MID)，例如，当用MID技术制造时，使用不同的方法，例如，以随后镀覆(无电镀覆)的双组份注射模制的掩蔽方法，因为对于一些情况，化学镀覆用于2-组分注射模制。相比于由玻璃纤维增强塑料等制成的常规电路板，用这种方式制造的MID组件是具有集成印刷导体排布和可能地进一步具有电子或电机组件的三维模制件。即使组件只含有印刷导体并且用于替换电器或电子装置内的常规线路，这种类型的MID组件的使用节省空间，允许相关设备变得更小，并且通过减少配件和接触步骤的数量降低了制造成本。这些MID设备在手机、PDA和笔记本应用中具有巨大的效用。
压印金属(stamp metal)、柔性印刷电路板(FPCB)安装(flexible printedcircuit board(FPCB)mounted)和双注射模制法(two-shot moldingmethod)是三种制造MID的现有技术。然而，压印和FPCB安装的方法在图案几何形状方面具有限制，并且加工昂贵，此外改变RF图案可以引起加工的高价格和费时的改变。已经使用2-注射成型(双组份注射模制(two-component injection molding))法生产具有真正三维结构的3D-MID。例如，通过随后的化学腐蚀、化学表面激活和选择性金属涂覆可以形成天线。这种方法涉及较高的初始成本，并且仅对于大产品数量在经济上可行。2-注射成型也不是对环境友好的方法。所有的这三种方法是基于工具的技术，其具有有限的柔性、较长的研制周期、困难的原型、昂贵的设计变化和有限的小型化。
相应地，使用激光直接成型(laser direct structuring，LDS)法形成MID正在变得越来越受欢迎。在LDS方法中，计算机控制的激光束越过MID，以在设置导电路径的位置激活塑料表面。使用激光直接成型法，也可以获得较小的导电路径宽度(如150微米以下)。此外，在导电路径之间的间隔也可以较小。因此，由这种方法形成的MID可以在最终用途应用中节省空间和重量。激光直接成型的另一个优势是它的灵活性。如果改变电路的设计，重新编程控制激光的计算机是简易事件。
发明内容
在一种实施方式中，本发明涉及包含热塑性基体树脂、激光直接成型添加剂，和矿物填料的共混的热塑性组合物。公开的共混的热塑性组合物能够用于激光直接成型(LDS)方法，并且提供增强的镀覆性能，同时显示出良好的机械性能。在各种进一步实施方式中，共混的热塑性组合物的热塑性基体树脂包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)。在进一步的实施方式中，ABS是高橡胶接枝ABS(也称作为HRG ABS)。本发明也涉及制造这些组合物的方法和包含这些组合物的制品。
公开的是共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，化合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现出大于约400J/m的机械强度。
此外公开的是改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
此外公开的是改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括以下步骤：a)通过结合以下各项制备共混的热塑性组合物：i)一种聚合物共混物，包含：1)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和2)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；ii)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和iii)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；b)由共混的热塑性组合物模制制品；c)使用激光在模制的制品上形成导电路径；d)镀覆金属层至导电路径上；其中，模制的制品表现出大于约400J/m的机械强度。
此外公开的是挤出模制的或注射模制的制品，包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，所述组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
此外公开的是制造的制品，包括在其上具有导电路径的模制的制品；和在导电路径上镀覆的金属层；其中，模制的制品由一种组合物形成，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，模制的制品表现大于约400J/m的机械强度；并且其中LDS添加剂是用激光激活的。
尽管在特定的法定类别(particular statutory class)中(如系统法定类别)可以描述和要求保护本发明的实施方式，这仅仅为了方便起见，并且本领域技术人员将要理解，在任何法定类别中可以描述和要求保护本发明的每个实施方式。除非另外清楚地指出，否则决不希望将本文中阐明的任何方法或实施方式解释为要求以特定的顺序实施其步骤。相应地，当方法权利要求并未在权利要求或说明书中明确指出这些步骤将被局限于特定顺序时，决不希望在任何方面推断顺序。这提供了解释的任何可能非明确表示的基础，包括关于步骤或操作流程布置的逻辑内容，获得自语法组织或标点的普通含义，或在说明书中描述的实施方式的数量或类型。
附图说明
结合附图并且说明公开的示例性的实施方式，并且连同说明书和随附权利要求一起可用于解释本公开的各种原理、特征或实施方式。
根据本公开的一种或多种实施方式，图1示出了代表性的组合物的镀覆性能上的代表性数据。如通过在图中的箭头所示的，在变化的和不同的条件(频率(f)和功率(P))下，镀覆代表性的样品，并且样品利用具有等于零的镀覆等级的组合物。
根据本公开的一种或多种实施方式，图2示出了代表性的组合物的镀覆性能上的代表性数据。如通过在图中的箭头所示的，在变化的和不同的条件(频率(f)和功率(P))下，镀覆代表性的样品，并且样品利用具有等于二的镀覆等级的组合物。
根据本公开的一种或多种实施方式，图3示出了代表性的组合物的镀覆性能上的代表性数据。如通过在图中的箭头所示的，在变化的和不同的条件(频率(f)和功率(P))下，镀覆代表性的样品，并且样品利用具有等于五的镀覆等级的组合物。
根据本公开的一种或多种实施方式，图4示出了代表性的组合物的镀覆性能上的代表性数据。如通过在图中的箭头所示的，在变化的和不同的条件(频率(f)和功率(P))下，镀覆代表性的样本，并且样品利用具有等于十的镀覆等级的组合物。
在以下描述中将部分阐述本发明另外的优势，并且部分由说明书知晓，或通过发明的实践可以了解。通过在随附权利要求中特别指出的元素和组合将认识和实现本发明的优势。将要理解的是，上述通常的描述和以下详细说明仅仅是示例性的和解释的，并且并不限制本发明，本发明由权利要求书限定。
具体实施方式
通过参考本发明以下详细地描述和在其中包括的实施例，可以更容易地理解本发明。
在公开和描述本发明化合物、组合物、制品、系统、装置，和/或方法之前，将要理解的是，它们不局限于特定的合成方法(除非另外说明)，或特别的试剂(除非另外说明)，它们当然可以改变。也要理解的是，在本文中使用的术语仅仅为了描述具体实施方式的目的，并且不旨在限制。虽然在本发明的实践或测试中可以使用与在本文中描述的那些类似或等效的任何方法和材料，现在描述实例的方法和材料。
此外，将要理解的是，除非另外清楚地指出，否则决不希望将在本文中阐明的任何方法解释为要求以特定的顺序实施其步骤。相应地，当方法权利要求并未实际指出其步骤应当遵循的顺序或另外地并未在权利要求或说明书中明确指出这些步骤应当限于特定顺序时，决不希望在任何方面推断顺序。这提供了任何可能的非明确的解释基础，包括：关于步骤或操作流程布置的逻辑内容；获得自语法组织或标点的普通含义；和在说明书中描述的实施方式的数量或类型。
在本文中提到的所有出版物通过引用结合在本文中用来公开和描述与引用的出版物相关的方法和/或材料。
除非另外限定，在本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同意义。虽然在本发明的实践或测试中可以使用与在本文中描述的那些类似或等效的任何方法和材料，现在描述实例的方法和材料。
除非上下文另外明确规定，如在说明书和随附权利要求中使用的，单数形式“一个”，“一种”和“该”包括复数指示物。
在本文中范围可以表达为如从一个特定值，和/或至另外的特定值。当表达这样的范围时，另外的实施方式包括从一个特定值和/或至其它特定值。同样，当通过使用前置词“约”将值表示为近似值时，将要理解的是，特定值形成另外的实施方式。将要进一步理解的是，每个范围的端点相对于其它端点，并且独立于其它端点是重要的。也要理解的是，存在本文公开的大量值，并且，每个值在本文中也公开为除该值自身外的“约”该特定值。例如，如果公开值“10”，那么也公开了“约10”。也要理解的是，两个特定单元之间的每个单元也是公开的。例如，如果10和15是公开的，那么11、12、13，和14也是公开的。
如在本文中使用的，术语“约”和“在或约”指的是所讨论的数量或值可以是指示大致或约该值的一些其它值的值。如在本文中使用的，通常理解的是，它是表明±10％变化的额定值，除非另有说明或推论。该术语旨在传递相似的值引起在权利要求中列举的相等的结果或效果。即，应当理解的是，数量、尺寸、组成、参数，和其它的量和表征并不是并且不必是精确的，但是可以是近似的和/或更大的或更小的，根据需要，反映公差，换算因子，舍入，测量误差等，和本领域技术人员已知的其它因素。通常，数量，尺寸，组成，参数或其它量或表征是“约”或“近似的”是否清楚地指出是这样。应当理解的是，除非另外明确地指出，在定量的值之前使用“约”时，参数也包含特定的定量值自身。
如在本文中使用的，术语“可选的”或“可选地”指的是随后描述的事件或情况可以发生或不发生，并且该描述包括所述事件或情况发生的情况和不发生的情况。例如，短语“可选取代的烷基”指的是烷基基团可以被取代或不被取代，并且该描述包括取代的和未取代的烷基基团。
在整个说明书的描述和权利要求中，词语“包括”和该词的变体，如“包括了”和“包含”，指的是“包括但不限于”，并且并不旨在排除，例如，其它添加剂、组分、整数或步骤。“示例性的”指的是“……的实施例”并且并不旨在传递优选的或理想的实施方式的表示。“如”不用于限制性的意思，而用于解释的目的。
公开的是用于制备本发明的组合物的组分以及在本文中公开的方法内使用的组合物自身。在本文中公开了这些和其它材料，并且应当理解的是当公开这些材料的组合、子集、交互作用、组等，而这些化合物每个不同的个体的和集体的组合和变化的具体引用不能明显公开时，在本文中具体地仔细考虑和描述每一个。例如，如果公开和讨论特定的化合物，并且讨论了可以对包含化合物的大量分子进行大量变更，除非明确地指出相反，具体地仔细考虑的是化合物每个和全部组合和变化和可能的变更。因此，如果公开了一类分子A，B和C以及公开了一类分子D、E和F与组合分子A-D的实例，那么即使各自不是单独地被列举，每一个是单独地和集体地仔细考虑的含义组合，A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D，C-E和C-F被认为是公开的。同样，还公开了这些的任何子集或组合。因此，例如，A-E，B-F，以及C-E的子组将被认为是公开的。这个概念适用于本申请的所有实施方式，包括但不限于，在制造和使用发明的组合物的方法中的步骤。因此，如果存在可以实施的各种另外的步骤，应当理解的是，用本发明方法任何特定的实施方式或实施方式的组合可以实施这些另外步骤的每一个。
在说明书和随附权利要求中提到的在组合物或制品中特定元素或组分的重量份数(pbw)，表示在按重量份数表达的组合物或制品中的元素或组分和任何其它元素或组分之间的重量关系。因此，在包含2重量份的组分X和5重量计的组分Y的化合物中，X和Y以2:5的重量比存在，并且不管在化合物中是否包含另外的组分，X和Y以这样的比率存在。
组分的重量百分数(wt％)，除非明确地指出相反，是基于包含组分的组成(formulation)或组合物(composition)的总重量。例如，如果说在组合物或制品中特定的元素或组分具有8％的重量，应当理解的是，这个百分比是相对于100％的总组合物百分数。
如在本文中使用的术语“烷基基团”是1至24个碳原子的分支的或无支链的饱和烃基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十四烷基、十六基、二十烷基、二十四烷基等。“低级烷基”基团是包含一至六个碳原子的烷基基团。
如在本文中使用的术语“烷氧基”是通过单个，端醚键结合的烷基基团；即，“烷氧基”基团可以限定为-OR，其中，R是如上面限定的烷基。“低级烷氧基”基团是含有一至六个碳原子的烷氧基基团。
如在本文中使用的术语“烯基基团”是2至24个碳原子的烃基基团，并且结构式包含至少一个碳-碳双键。诸如(AB)C＝C(CD)的不对称结构旨在包含E和Z异构体。在本文中的结构式中可以假定这种情况，其中，不对称的烯烃是存在的，或者它可以明确地通过键符号C表示。
如在本文中使用的术语“炔基基团”是2至24个碳原子的烃基基团以及结构式包含至少一个碳-碳三键。
如在本文中使用的是术语“芳基基团”是任何基于碳的芳香族基团，包含，但不限于，苯、萘等。术语“芳香族”也包含“杂芳基”，将其限定为芳香族基团，该芳香族基团具有在芳香族基团内结合的至少一种杂原子。杂原子的实例包含，但是不局限于，氮、氧、硫和磷。芳基可以是取代的或未取代的。芳基可以是用一种或多种基团取代的，该基团包含，但不限于，烷基、炔基、烯基、芳基、卤化物、硝基、氨基、酯、酮、醛、羟基、羧酸，或烷氧基。
如在本文中使用的术语“环烷基基团”是由至少三个碳原子组成的非芳香族的基于碳的环。环烷基基团的实例包含，但是不局限于，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语“杂环烷基基团”是如上面限定的环烷基基团，其中，环的碳原子的至少一个是用杂原子(如，但不局限于，氮、氧、硫或磷)取代的。
如在本文中使用的术语“芳烷基”是具有连接至芳香族基团的如上面限定的烷基、炔基或烯基基团的芳基基团。芳烷基基团的实例是苄基。
如在本文中使用的术语“羟烷基基团”是上面描述的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤化烷基、或杂环烷基基团，其至少一个氢原子被羟基基团取代。
将术语“烷氧基烷基基团”限定为上面描述的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤化烷基，或杂环烷基基团，其至少一个氢原子被上面描述的烷氧基基团取代。
如在本文中使用的术语“酯”由式-C(O)OA表示，其中，A可以是上面描述的烷基、卤化烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、环烯基、杂环烷基，或杂环烯基基团。
如在本文中使用的术语“碳酸酯基团”由式-OC(O)OR表示，其中，R可以是上面描述的氢、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤化烷基，或杂环烷基基团。
如在本文中使用的术语“羧酸”由式-C(O)OH表示。
如在本文中使用的术语“醛”由式-C(O)H表示。
如在本文中使用的术语“酮基团”由式-C(O)R表示，其中，R是上面描述的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤化烷基，或杂环烷基基团。
如在本文中使用的术语“羰基团”由式C＝O表示。
如在本文中使用的术语“醚”由式AOA1表示，其中，A和A1可以独立地是上面描述的烷基、卤化烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、环烯基、杂环烷基，或杂环烯基基团。
如在本文中使用的术语“磺基-氧基”是由式-S(O)2R、-OS(O)2R，或，-OS(O)2OR表示，其中，R可以是上面描述的氢、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤化烷基，或杂环烷基基团。
如在本文中使用的，术语“数均分子量”或“Mn”可以交替地使用，并且是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量并且由下式限定：
Mn = Σ N i M i Σ N i ,
其中，Mi是链的分子量，并且Ni是该分子量的链的数量。通过本领域普通技术人员众所周知的方法，可以确定聚合物(如聚碳酸酯聚合物或聚碳酸酯-PMMA共聚物)的Mn。将要理解的是，如在本文中使用的，Mn是凝胶渗透色谱法测量的，并且用聚碳酸酯标准校准。例如，使用适当的移动相溶剂在每毫升约1毫克的样品浓度下，使用交联的苯乙烯-二乙烯苯色谱柱可以实施凝胶渗透色谱法。
如在本文中使用的，术语“重均分子量”或“Mw”可以交替地使用，并且由下式限定：
Mw = Σ N i M i 2 Σ N i M i ,
其中，Mi是链的分子量，并且Ni是该分子量的链的数量。与Mn相比，Mw考虑给定链的分子量在确定分子量平均值的贡献。因此，给定链的分子量越大，链对于Mw的贡献越大。将要理解的是，如在本文中使用的，Mw是凝胶渗透色谱法测量的。在某些情况下，Mw是凝胶渗透色谱法测量的，并且用聚碳酸酯标准校准。使用适当的移动相溶剂在每毫升约1毫克的样品浓度下，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱可以实施凝胶渗透色谱法。
如在本文中使用的，术语“多分散性指数”或“PDI”可以互换使用，并且由下式限定：
PDI = Mw Mn .
PDI具有等于或大于1的值，但是当聚合物链接近一致的链长时，PDI接近一致。
如在本文中使用的术语“聚碳酸酯”或“多种聚碳酸酯”包含共聚碳酸酯、均聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。
关于聚合物的组成中使用的术语“残基”和“结构单元”在整个说明书中是同义的。
在本文中公开的每种材料是商购的，和/或用于生产它们的方法对于在本领域技术人员是已知的。
应当理解的是，在本文中公开的组合物具有特定的功能。在本文中公开的是用于执行公开的功能的某些结构要求，并且应当理解的是，存在多种结构，它们可以执行与公开的结构相关的相同功能，并且，这些结构将通常实现相同结果。
共混的热塑性组合物
正如上面简要描述的，本发明在一种实施方式中提供了，包含热塑性基础树脂，激光直接成型添加剂，和矿物填料的共混的热塑性组合物。公开的共混的热塑性组合物是能够在激光直接成型(LDS)过程中使用的，并且在表现良好的机械性能同时提供增强的镀覆性能。在各种进一步实施方式，共混的热塑性组合物的热塑性基础树脂包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)。在进一步的实施方式中，ABS是高橡胶接枝ABS(也称作为HRG ABS)。
激光直接成型技术提供新的方式以制造在充当天线的不导电材料上布置的轨道结构。与现有的方法(如金属薄板冲压和2-注射-成型(2-shot-molding))相比，LDS实现了天线较短的研制周期、设计的变化、成本降低、小型化、多样化和功能化，其由市场趋势推动。LDS不使用2-注射-成型，并且能够由单个组件注射模制产生MID坯料(MIDblank)。该单个组件包含激光可激活的添加剂，其在激光蚀刻的区域上形成金属簇。在以下镀覆过程期间，可以形成设计的天线。然而，由于使用的不同的化学镀覆液/条件，LDS材料的镀覆性能明显变化，如镀层等级，即使用相同的LDS材料的镀覆层的粘合力。
相应地，将有利于提供具有良好的镀覆性能同时维持良好的机械性能的LDS共混的热塑性组合物(或LDS化合物)。由于组合物提供良好的机械性能的能力，也将有利于提供能够在各种应用中使用的LDS共混的热塑性组合物。也将有利于提供能够在激光直接成型过程中使用的热塑性组合物。
如在下面更详细地描述的，在一种实施方式中，本公开涉及能够用于激光直接成型(LDS)过程，并且提供增强的镀覆性能同时表现出良好的机械性能的热塑性化合物。组合物包含热塑性基体树脂(基础树脂，baseresin)，激光直接成型添加剂，和矿物填料。在某些实施方式中，包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)(而不是本体ABS)的高橡胶接枝(HRG)类型的共混的热塑性组合物，相对于具有本体ABS的LDS化合物，改善了基于共混的聚碳酸酯(PC)/ABS的LDS化合物形成的模制的部件和共混的热塑性组合物的镀覆性能(例如，镀覆率)。在一种实施方式中，高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG ABS)的更大的加载量产生更高的镀覆率(plating rate)，例如，大于约18％的B％的镀覆率。在其它实施方式中，添加矿物填料(如硅酸盐矿物填料)至本公开的共混的热塑性组合物中可以产生具有改进的镀覆性能(例如，比非矿化的化合物更高的镀覆率)的LDS化合物。在这样的实施方式中矿物填料在LDS化合物中的加载量在约3wt％至约5wt％之间。在一种实施方式中，添加矿物填料至LDS化合物中可以产生镀覆性能两倍增加，同时维持类似于不具有矿物填料的化合物的化合物的机械性能。
相应地，在一种实施方式中，本公开的共混的热塑性组合物使用热塑性树脂作为组合物的基体。可以在本公开中使用的热塑性树脂的实例包含，但是不局限于，聚碳酸酯或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混物；聚(亚芳基醚)树脂(如聚苯醚树脂)，基于尼龙的树脂(如聚邻苯二甲酰胺树脂)，或包含上述树脂中至少一种的组合。
在不希望受到理论、模型，和/或实验限制的情况下，应当相信，当用橡胶处理(例如，共混)后，改进的镀覆性能(例如，镀覆率)产生于在热塑性树脂的表面上存在的表面粗糙度和有效的金属种子(metal seed)。在一种实施方式中，相对于具有本体ABS的LDS化合物，改进了具有共混的聚碳酸酯(PC)/ABS与处理的ABS的LDS化合物形成的模制的部件的镀覆性能(例如，镀覆率)。
本公开的共混的热塑性组合物(或化合物)可以被用于各种应用，如个人计算机、笔记本和便携式计算机、手机天线和其它的这样的通信装置、医疗应用、RFID应用和汽车应用。
在各种实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约40wt％至约60wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约40wt％至约50wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约42wt％至约59wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。在甚至进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约41wt％至约49wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约44wt％至约49wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约44wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。在甚至进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约49wt％的量存在的聚碳酸酯聚合物。
在进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约12wt％至约21wt％的量存在的HRG ABS共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约13wt％至约20wt％的量存在的HRG ABS共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约14wt％至约19wt％的量存在的HRG ABS共聚物。在甚至进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约14wt％的量存在的HRG ABS共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约19wt％的量存在的HRG ABS共聚物。
在进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约7wt％至约25wt％的量存在的SAN共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约10wt％至约25wt％的量存在的SAN共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约12wt％至约22wt％的量存在的SAN共聚物。在甚至进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约19wt％至约23wt％的量存在的SAN共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约11wt％至约14wt％的量存在的SAN共聚物。在仍进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约22wt％的量存在的SAN共聚物。在甚至进一步的实施方式中，共混的热塑性组合物包含聚合物共混物，该聚合物共混物包含以约12wt％的量存在的SAN共聚物。
在各种实施方式中，共混的热塑性组合物表现出大于约400J/m的机械强度，其中，机械强度是冲击强度。在进一步的实施方式中，冲击强度是根据ASTM D256测量的缺口悬臂梁冲击强度。在仍进一步的实施方式中，冲击强度是使用3.2mm厚度的样品在23℃下根据ASTM D256测量的缺口悬臂梁冲击强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约1wt％至约10wt％的量的矿物填料；和d)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约60wt％至约65wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约12wt％至约20wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约10wt％至约25wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约2wt％至约6wt％的量的包含滑石的矿物填料；和d)约9wt％至约11wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约42wt％至约50wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约17wt％至约21wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约19wt％至约23wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约2wt％至约5wt％的量的滑石；和d)约9wt％至约11wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约46wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约3wt％的量的滑石；d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约44wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约5wt％的量的滑石；和d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约49wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约64wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)14wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约12wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
一种共混的热塑性组合物，包含：一种聚合物共混物，包含：i)约59wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约12wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
在一种实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，包含按重量计63％至按重量计65％的用橡胶处理的热塑性基体树脂；按重量计21.54％的共聚物；和按重量计3％至按重量计5％的矿物填料；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
在各种进一步的实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，包含按重量计63％至按重量计65％的用橡胶处理的热塑性基体树脂；按重量计21.54％的共聚物；10％的铜铬氧化物；和按重量计3％至按重量计5％的矿物填料；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及增强共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：按重量计63％至按重量计65％的用橡胶处理的热塑性基体树脂；按重量计21.54％的共聚物；和按重量计3％至按重量计5％的矿物填料；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及增强共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：按重量计63％至按重量计65％的用橡胶处理的热塑性基体树脂；按重量计21.54％的共聚物；10％的铜铬氧化物；和按重量计3％至按重量计5％的矿物填料；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
在各种进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，包括挤出模制或注射模制一种组合物的产物，所述组合物包含：按重量计63％至按重量计65％的用橡胶处理的热塑性基体树脂；按重量计21.54％的共聚物；和按重量计3％至按重量计5％的矿物填料；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，包括挤出模制或注射模制一种组合物的产物，所述组合物包含：按重量计63％至按重量计65％的用橡胶处理的热塑性基体树脂；按重量计21.54％的共聚物；10％的铜铬氧化物；和按重量计3％至按重量计5％的矿物填料；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
聚碳酸酯聚合物
如在本文中使用的，术语“聚碳酸酯”包含具有重复结构碳酸酯单元的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在一种实施方式中，聚碳酸酯可以包含任何聚碳酸酯材料或材料的混合物，例如，正如在美国专利号7,786,246所讲述的，为了公开各种聚碳酸酯组合物和方法的具体目的，将其全部内容结合于此。
在一种实施方式中，聚碳酸酯，如在本文中公开的，可以是基于脂肪族-二醇的聚碳酸酯。在另一种实施方式中，聚碳酸酯可以包含获得自二羟基化合物(如例如不同于脂肪族二醇的双酚)的碳酸酯单元。
在各种实施方式中，聚碳酸酯可以包含共聚物，该共聚物包含两个以上不同的碳酸酯单元。例如，聚碳酸酯共聚物可以包含获得自BisAP的重复碳酸酯单元和第二化学不同的二羟基单体(如双酚，例如，双酚A)。可替换地，聚碳酸酯共聚物可以包含获得自PPPBP的重复碳酸酯单元和第二化学不同的二羟基单体(如双酚，例如，双酚A)。
相应地，在一种实施方式中，共混的热塑性组合物使用基于聚碳酸酯的树脂。基于聚碳酸酯的树脂可以选自聚碳酸酯或包含聚碳酸酯的树脂共混物。相应地，在一种实施方式中，在组合物中，聚碳酸酯可以被用作为基体树脂(base resin)。聚碳酸酯(包含芳香族碳酸酯链单元)包含具有式(I)的结构单元的组合物：
其中，R1基团是芳香族、脂肪族或脂环族基团。有利地，R1是芳香族有机基团并且，在一种可替换的实施方式中，式(II)的基团：
-A1-Y1-A2-(II)
其中，A1和A2中每一个是单环的二价芳基基团，并且Y1是具有将A1与A2分开的零、一、或二个原子的桥连基团。在一种示例性的实施方式中，一个原子将A1与A2分开。这种类型的基团的说明性的实施例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2,2.1]-二环庚叉基、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基，环己叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基、金刚烷叉基，等等。在另一种实施方式中，零个原子将A1与A2分开，说明性的实施例是双酚。桥连基团Y1可以是，烃基基团或饱和的烃基团，如亚甲基、环己叉基或异丙叉基。
聚碳酸酯可以由碳酸酯前体与二羟基化合物的Schotten-Bauman界面反应产生。通常，碱水溶液(如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙，等等)与包含二羟基化合物的有机的与水不混溶的溶剂(如苯、甲苯、二硫化碳或二氯甲烷)混合。相转移剂通常被用于促进反应。可以单独或混合添加分子重量调节剂至反应物混合物。还可以单独或混合添加即将描述的分支剂。
聚碳酸酯可以由聚合物前体的界面反应产生，该聚合物前体如仅一个原子分开A1和A2的二羟基化合物。如在本文中使用的，术语“二羟基化合物”包含，例如，具有以下通式(III)的双酚化合物：
其中，Ra和Rb各自独立地代表氢、卤素原子，或一价烃基；p和q各自独立地是0至4的整数；并且Xa代表式(IV)的一个基团：
其中，Rc和Rd各自独立地代表氢原子或一价线性的或环状的烃基团，并且Re是二价的烃基团。
可以由式(IV)表示的双酚化合物的类型的实例包含双(羟基芳基)烷系列如，1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(或双酚-A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，等等；双(羟基芳基)环烷系列如，1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷，等等，或包括上述双酚化合物中至少一种的组合。
可以由式(III)表示的其它双酚化合物包含其中，X是-O-、-S-、-SO-或-SO2-的那些。这样的双酚化合物的一些实例是双(羟基芳基)醚，如4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基苯基醚，等等；双(羟基二芳基)硫醚，如4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚，等等；双(羟基二芳基)亚砜，如，4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜，等等；双(羟基二芳基)砜，如4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜，等等；或包括上述双酚化合物中至少一种的组合。
可以在聚碳酸酯的缩聚反应中利用的其它双酚化合物由式(V)表示
其中，Rf，是具有1至10个碳原子的烃基团或卤素取代的烃基团的卤素原子；n是0至4的值。当n至少是2时，Rf可以是相同或不同的。可以由式(IV)表示的双酚化合物的实例，是间苯二酚，取代的间苯二酚化合物，如3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、3-枯基间苯二酚、2,3,4,6-四氟间苯二酚、2,3,4,6-四溴间苯二酚，等等；儿茶酚、氢醌、取代的氢醌，如3-甲基氢醌、3-乙基氢醌、3-丙基氢醌、3-丁基氢醌、3-叔-丁基氢醌、3-苯基氢醌、3-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四-叔-丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌，等等；或包含上述双酚化合物中至少一种的组合。
还可以使用通过以下式(VI)表示的诸如2,2,2’,2’-四氢-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二-[IH-茚]-6,6’-二醇的双酚化合物。
在一种实施方式中，双酚化合物是双酚A。
典型的碳酸酯前体包含碳酰卤，例如碳酰氯(光气)，和碳酰溴；双-卤甲酸酯，例如，诸如双酚A、氢醌等等的二元酚的双-卤甲酸酯，和诸如乙二醇和新戊二醇的二醇的双-卤甲酸酯；以及二芳基碳酸酯，如碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯)酯和碳酸二(萘基)酯。在一种实施方式中，界面反应的碳酸酯前体是碳酰氯。
采用两种以上不同的二元酚或二元酚的共聚物与二醇或与羟基-或酸-封端的聚酯或与二元酸或与羟基酸或与脂肪族二酸的聚合反应得到的聚碳酸酯也是可能的，在该事件中，为了使用选择碳酸酯共聚物，而不是均聚物。通常，有用的脂肪族的二酸具有约2至约40个碳。有益的脂肪族的二酸是十二烷二酸。
在组合物中，还可以使用分支的聚碳酸酯，以及线性的聚碳酸酯和分支的聚碳酸酯的共混物。在聚合反应期间，可以通过添加分支剂制备分支的聚碳酸酯。这些分支剂可以包含多官能有机化合物，该多官能有机化合物包含至少三个官能团，其可以是羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基，和包含上述分支剂中至少一种的组合。具体的实例包含偏苯三酸、偏苯三酸酐、三氯化偏苯三酸、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-双-酚、三-酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三-酚PA(4(4(1,1-双(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苯基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、二苯甲酮四羧酸，等等或包含上数分支剂中至少一种的组合。基于在给定层中聚碳酸酯的总重量，可以以约0.05至约2.0重量百分数(wt％)的水平添加分支剂。
在一种实施方式中，可以通过在二羟基化合物和碳酸二酯之间的熔融缩聚反应生产聚碳酸酯。可以用于产生聚碳酸酯的碳酸二酯的实例是碳酸二苯酯、双(2,4-二氯苯基)碳酸酯、双(2,4,6-三氯苯基)碳酸酯、双(2-氰基苯基)碳酸酯、双(邻硝基苯基)碳酸酯、联甲苯基碳酸酯、间甲苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯、双(二苯基)碳酸酯，双(甲基水杨酰基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯，等等或包含上述碳酸二酯中至少一种的组合。在一种实施方式中，碳酸二酯是碳酸二苯酯或双(甲基水杨酰基)碳酸酯。
有利地，聚碳酸酯的数均分子量是3000至1,000,000克/mole(g/mole)。在这个范围内，在一种实施方式中，具有大于或等于10,000的数均分子量，是有利的，在另一种实施方式中，大于或等于20,000的数均分子量是有利的，以及在另一种实施方式中，大于或等于25,000g/mole的数均分子量是有利的。此外有利的是在一种实施方式中，小于或等于100,000的数均分子量，在一种可替换的实施方式中，小于或等于75,000的数均分子量、在仍另一种可替换的实施方式中，小于或等于50,000的数均分子量，和在仍另一种可替换的实施方式中，小于或等于35,000g/mole的数均分子量。
在另一种实施方式中，在热塑性组合物中使用的基于聚碳酸酯的树脂包含聚碳酸酯树脂共混物，使得聚碳酸酯与另外的树脂共混。在一种实施方式中，基于聚碳酸酯的树脂包含聚碳酸酯与聚苯乙烯聚合物的共混物。实例包含聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混物。如在本文中使用的术语“聚苯乙烯”包含本体、悬液和乳液聚合制备的聚合物，其包含按重量计至少25％的具有获得自式(VII)的单体的结构单元的聚合物前体：
其中，R5是氢、低级烷基或卤素；Z1是乙烯基、卤素或低级烷基；并且p是0至约5。这些有机聚合物包含苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物，具有通过丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐举例说明的一种或多种单体的苯乙烯的无规共聚物，以及包含共混物和接枝物的橡胶改性的聚苯乙烯，其中，橡胶是聚丁二烯或约98wt％至约70wt％的苯乙烯与约2wt％至约30wt％的双烯单体的橡胶类共聚物。聚苯乙烯与聚亚苯基醚可以所有比例互混，并且基于聚合物的总重量，任何这样的共混物可以包含约5wt％至约95wt％，和最通常约25wt％至约75wt％的量的聚苯乙烯。
在进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约40wt％至约60wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约40wt％至约50wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约42wt％至约59wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约41wt％至约49wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约44wt％至约49wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约44wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，聚碳酸酯聚合物以约49wt％的量存在。
聚酰胺聚合物
在一种可替换的实施方式中，本发明公开的共混的热塑性组合物包含基于尼龙的树脂，如聚酰胺树脂。聚酰胺通常获得自具有4至12个碳原子的有机内酰胺的聚合反应。在一种实施方式中，内酰胺由式(VIII)表示
其中，n是3至11。在一种实施方式中，内酰胺是具有n等于5的ε-己内酰胺。
聚酰胺还可以由具有4至12个碳原子的氨基酸合成。在一种实施方式中，氨基酸由式(IX)表示
其中，n是3至11。在一种实施方式中，氨基酸是ε-氨基己酸，n等于5。
聚酰胺还可以由具有4至12个碳原子的脂肪族二羧酸与具有2至12个碳原子的脂肪族二胺聚合。在一种实施方式中，脂肪族二胺由式(X)表示
H2N-(CH2)n-NH2(X)
其中，n是约2至约12。在一种实施方式中，脂肪族二胺是六亚甲基二胺(H2N(CH2)6NH2)。在一种实施方式中，二羧酸和二胺的摩尔比率是0.66至1.5。在这个范围内，具有大于或等于0.81的摩尔比率通常是有利的。在另一种实施方式中，摩尔比率大于或等于0.96。在另一种实施方式中，摩尔比率小于或等于1.22。在又一种实施方式中，摩尔比率小于或等于1.04。在本公开中有用的聚酰胺的实例包含，但是不局限于，尼龙6、尼龙6,6、尼龙4,6、尼龙6,12、尼龙10、等等或包含上述聚酰胺中至少一种的组合。
聚酰胺酯的合成还可以由具有4至12个碳原子的脂肪族内酯与具有4至12个碳原子的脂肪族内酰胺完成。取决于最终共聚物选择的组合物，以及内酯与内酰胺的相对反应性，可以广泛变化脂肪族内酯和脂肪族内酰胺的比率。在一种实施方式中，脂肪族内酰胺和脂肪族内酯最初的摩尔比率是0.5至4。在这个范围内，大于或等于约1的摩尔比率是有利的。在另一种实施方式中，利用小于或等于2的摩尔比率。
导电前体组合物可以进一步包含催化剂或引发剂。通常，可以使用适合于相应的热聚合反应的任何已知的催化剂或引发剂。可替换地，在没有催化剂或引发剂的情况下，可以实施聚合反应。例如，在由脂肪族二羧酸和脂肪族二胺合成聚酰胺中，在所选的实施方式中可以不使用催化剂。
对于由内酰胺合成聚酰胺，适合的催化剂包含水和相应于在合成中使用的开环的(水解的)内酰胺的ω-氨基酸。其它的适合的催化剂包含烷基化金属铝(Mal(OR)3H；其中，M是碱金属或碱土金属，R是C1-C12烷基)、二氢双(2-甲氧基乙氧基)铝酸钠、二氢双(叔-丁氧基)铝酸锂、烷基化铝(Al(OR)2R；其中，R是C1-C12烷基)，N-钠己内酰胺、ε-己内酰胺的氯化镁或溴化镁盐(MgXC6H10NO、X＝Br或Cl)、二烷氧基氢化铝。适合的引发剂包含间苯二甲酰基双己内酰胺、N-缩醛己内酰胺、异氰酸酯ε-己内酰胺加合物、醇(ROH；其中，R是C1-C12烷基)、二醇(HO-R-OH；其中，R是C1-C12亚烷基)、ω-氨基己酸，和甲醇钠。
对于由内酯和内酰胺合成聚酰胺酯，适合的催化剂包含金属氢化物化合物，如具有式LiAl(H)x(R1)y的氢化铝锂催化剂，其中，x是1至4，y是0至3，x+y等于4，并且R1选自由C1-C12烷基和C1-C12烷氧基组成的组；高度有利的催化剂包含LiAl(H)(OR2)3，其中，R2选自C1-C8烷基；特别有利的催化剂是LiAl(H)(OC(CH3)3)3。对于聚(ε-己内酰胺)和聚(ε-己内酯)的聚合反应，其它的适合的催化剂和引发剂包含上面描述的那些。聚(亚芳基)聚合物
在另一种实施方式中，本公开的共混的热塑性组合物包含聚(亚芳基醚)树脂。如在本文中使用的，“聚(亚芳基醚)”包含多个式(XI)的结构单元：
其中，对于每个结构单元，每个Q1独立地是卤素，伯或仲低级烷基(例如，包含1至7个碳原子的烷基)，苯基、卤烷基、氨烷基、烯烷基、炔烷基、烃氧基和卤代烃氧基，其中，至少二个碳原子分开卤素和氧原子；并且每个Q2独立地是氢，卤素、伯或仲低级烷基、苯基、卤烷基、氨烷基、烯烷基、炔烷基、烃氧基、卤代烃氧基，其中，至少二个碳原子分开卤素和氧原子。在一些实施方式中，每个Q1独立地是烷基或苯基，例如，C1-4，每个Q2独立地是氢或甲基。聚(亚芳基醚)可以包含具有包含氨烷基末端基团的分子，通常位于羟基基团的邻位。此外通常存在的是4-羟基联苯末端基团，通常由存在副产物二苯酚合苯醌的反应混合物获得。
聚(亚芳基醚)可以为均聚物；共聚物；接枝共聚物；离聚物；嵌段共聚物，例如包含亚芳基醚单元和获得自烯基芳香族化合物的嵌段；以及包含上述中至少一种的组合的形式。聚(亚芳基醚)包含聚亚苯基醚，该聚亚苯基醚包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元可任选地与2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元组合。
聚(亚芳基醚)可以由单羟基芳香族化合物(如2,6-二甲苯酚和/或2,3,6-三甲基苯酚)的氧化偶合制备。对于这样的偶合，通常采用催化剂系统；它们可以包含重金属化合物(如铜、锰或钴化合物)，通常与各种其它材料(如，仲胺、叔胺、卤化物或上述两种以上的组合)组合。
聚(亚芳基醚)可以具有通过凝胶渗透色谱法确定的，3,000至40,000原子质量单位(amu)的数均分子量，以及5,000至80,000amu的重均分子量。聚(亚芳基醚)可以具有在25℃下在氯仿中测量的，0.10至0.60分升/克(dl/g)或，更具体地，0.29至0.48dl/g的固有粘度。利用高固有粘度聚(亚芳基醚)和低固有粘度聚(亚芳基醚)的组合是可能的。当使用两种固有粘度时，确定确切的比率将一定程度上取决于使用的聚(亚芳基醚)的精确的固有粘度和选择的最终物理性能。
可以在本公开中使用的聚亚苯基醚聚合物的实例包含，但是不局限于，聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚；聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚；聚(2-乙基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二月桂基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二甲氧基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二乙氧基-1,4-亚苯基)醚；聚(2-甲氧基-6-乙氧基-1,4-亚苯基)醚；聚(2-乙基-6-硬脂氧基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基)醚；聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二苄基-1,4-亚苯基)醚；聚(2-乙氧基-1,4-亚苯基)醚；聚(2-氯-1,4-亚苯基)醚；聚(2,6-二溴-1,4-亚苯基)醚；聚(3-溴-2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚，它们的共聚物和它们的混合物，等等。在所选的实施方式中，在本公开的组合物中使用的聚亚苯基醚聚合物，包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚，这些聚合物的共混物，以及包含2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚的单元和2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚的单元的共聚物。在美国专利号4,806,297中还阐明了这样的聚合物和共聚物的实例。聚邻苯二甲酰胺聚合物
在另一种实施方式中，本公开的共混的热塑性组合物包含聚邻苯二甲酰胺树脂。在一种实施方式中，聚邻苯二甲酰胺，包含(i)六亚甲基二胺或六亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺的混合物，和(ii)对苯二甲酸，以及可任选地(iii)选自间苯二甲酸或已二酸的至少一种酸的反应产物，条件是如果不存在反应物(iii)，采用二胺的混合物。这些聚邻苯二甲酰胺通常是天然结晶的，并且表现出改善的拉伸强度和高热挠曲温度。这些聚邻苯二甲酰胺，和它们的制备方法，在美国专利号4,603,166和4,617,342，和在欧洲专利申请号121,983、121,984、121,985、122,688和395,414中公开。
例如，美国专利号4,603,166和欧洲专利申请号121,984公开了从六亚甲基二胺、对苯二甲酸和已二酸和从六亚甲基二胺、对苯二甲酸、间苯二甲酸和已二酸制备的聚邻苯二甲酰胺。其中采用的六亚甲基二胺：对苯二甲酸：间苯二甲酸：已二酸的摩尔比率是在约100:65-95:25-0:35-5的范围内。美国专利号4,617,342和欧洲专利申请号122,688公开了以约98:2至约60:4的摩尔比率的六亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺的混合物，和以至少80:20至约99:1的摩尔比率的对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物形成的聚邻苯二甲酰胺。欧洲专利申请号121,985公开了以约55/45至约95/5的摩尔比率的六亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺与对苯二甲酸的混合物制备的聚邻苯二甲酰胺。对苯二甲酸与二胺的摩尔比率优选在1.2:1至1:1.2，并且更优选地约1:1的范围内。欧洲专利申请号121,983公开了由六亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺的混合物，和对苯二甲酸和已二酸的混合物，或对苯二甲酸、间苯二甲酸和已二酸的混合物制备的聚邻苯二甲酰胺。六亚甲基二胺与三甲基六亚甲基二胺的摩尔比率在约55/45至约98/2的范围内。当采用对苯二甲酸和已二酸的混合物时，二胺、对苯二甲酸和已二酸的摩尔比率是在约100/61/39至100/95/5范围内。当采用对苯二甲酸、间苯二甲酸和已二酸的混合物时，二胺、对苯二甲酸与间苯二甲酸和已二酸的混合物的摩尔比率是在约100/61/39至100/95/5范围内，在混合物中，间苯二甲酸与已二酸的摩尔比率是约38/1至1/38。任何这些结晶的聚邻苯二甲酰胺适合使于本公开的组合物中，并且可以根据上述的Poppe等人美国专利和引用的欧洲专利申请的教导制备。
高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
在各种实施方式中，共混的热塑性组合物包含高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG ABS)聚合物。HRG ABS聚合物包含大于或等于按重量计约90％接枝到聚丁二烯上的SAN，剩余部分是游离SAN。在某些情况下，游离的，未接枝的，SAN可以是0wt％至5wt％的HRG ABS组合物。ABS可以具有按重量计在12％至85％之间的丁二烯含量，并且苯乙烯与丙烯腈比率在90:10至60:40之间。
在进一步的实施方式中，按重量计至少约30％的刚性聚合物相化学结合或接枝至橡胶样聚合物相。在仍进一步的实施方式中，按重量计至少约45％的刚性聚合物相化学结合或接枝至橡胶样聚合物相。
在进一步的实施方式中，HRG ABS具有橡胶含量大于或等于按重量计约50wt％的接枝聚合物。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有橡胶含量大于或等于按重量计约60wt％的接枝聚合物。
在进一步的实施方式中，HRG ABS具有橡胶含量小于或等于按重量计约95wt％的接枝聚合物。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有橡胶含量小于或等于按重量计约90wt％的接枝聚合物。
在各种实施方式中，高橡胶接枝抗冲改性剂为核-壳聚合物的形式，这种聚合物由其上已接枝一种或多种壳的橡胶样的核构成。核因此基本上由丙烯酸酯橡胶或丁二烯橡胶组成，并且壳优选包含乙烯基芳香族化合物和/或乙烯基氰和/或(甲基)丙烯酸烷基酯。核和/或壳常常包含可以充当交联剂和/或接枝剂的多功能的化合物。通常在几个阶段中制备这些聚合物。
在进一步的实施方式中，HRG ABS包含约8wt％的丙烯腈，约43wt％的丁二烯以及约49wt％的苯乙烯。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS包含约7wt％的丙烯腈、约50wt％的丁二烯和约43wt％的苯乙烯。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS包含约7wt％的丙烯腈、约69wt％的丁二烯和约24wt％的苯乙烯。在甚至进一步的实施方式中，HRG ABS包含11.1wt.％的丙烯腈和约38.5wt.％的苯乙烯(接枝至约51wt.％的聚丁二烯，具有43-55％交联密度)。
在进一步的实施方式中，HRG ABS具有约100微米至约500微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约200微米至约400微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约250微米至约350微米的平均粒径。在甚至进一步的实施方式中，HRG ABS具有约200微米至约500微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRGABS具有约100微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约150微米的平均粒径。在甚至进一步的实施方式中，HRG ABS具有约200微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约250微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约300微米的平均粒径。在甚至进一步的实施方式中，HRG ABS具有约350微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约400微米的平均粒径。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS具有约450微米的平均粒径。在甚至进一步的实施方式中，HRG ABS具有约500微米的平均粒径。
在各种实施方式中，在大于约50wt％的预制的橡胶样聚二烯基底(如1,3-二烯聚合物或其共聚物)存在时，通过接枝聚合小于约50wt％的至少一种刚性单体(如乙烯基芳香族单体、丙烯酸单体、乙烯基腈单体或其混合物)制备HRG ABS。尤其是，接枝共聚物包含50wt％至90wt％的橡胶样基底聚二烯(如例如聚丁二烯或聚异戊二烯或1,3-双烯与少于约50wt％的可共聚的乙烯基或亚乙烯基单体(如例如烯烃、苯乙烯单体、(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯腈单体)的共聚物)，以及10wt％至50wt％的由至少一种刚性乙烯叉基或乙烯基单体形成的刚性接枝相，该乙烯基单体选自由乙烯基芳香族单体、(甲基)丙烯酸单体，乙烯基腈单体和它们的混合物组成的组。
在高橡胶接枝共聚物的制备中，橡胶样组分或刚性接枝组分中一种或两种可以进一步包含少量，小于约5wt％的共聚交联单体(如二-或三官能的单体或它们的组合)以增加组分中一种或两种的接枝连接和/或交联。优选地，交联单体是不存在的。高橡胶接枝共聚物可以通过常规的聚合方法制备，该方法包括乳液、悬液、连续的乳液-悬液、本体和溶液聚合方法。这些方法在聚合反应领域中是已知的，特别针对各种各样高橡胶接枝聚合物的制备(对于影响热塑性树脂的修饰)。通过任何上述的聚合反应手段可以制备特定抗冲改性剂的适合的具体实施方式。优选的聚合方法是在水性介质中并且包括乳液和悬液方法。对于制备橡胶样部分的优选的方法是通过如在本领域中教导的乳液聚合。
橡胶形成接枝聚合物的主链，并且是具有式(XI)的共轭双烯的聚合物：
其中，Xb是氢、C--C烷基、氯或溴。可以使用的双烯的实例是丁二烯、异戊二烯、1,3-庚-二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯(如二氯丁二烯、溴丁二烯，二溴丁二烯)，包含上述二烯中至少一种的混合物，等等。一种优选的共轭双烯是丁二烯。还可以使用共轭双烯与其它单体的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯、丁二烯-丙烯腈，等等的共聚物。
可替换地，主链可以是丙烯酸酯橡胶，如基于正丁基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯，2-乙基己基丙烯酸酯，包含上述中至少一种的混合物，等等的丙烯酸酯橡胶。另外，在丙烯酸酯橡胶主链中可以共聚合少量的二烯以产生改进的接枝。
在主链聚合物形成之后，在主链聚合物存在下聚合接枝单体。一种优选类型的接枝单体是具有式(XII)的单乙烯基芳香族烃：
其中，Xb是如上面限定的并且Xc是氢、C1-C10烷基、C1-C10环烷基、C1-C10烷氧基、C6-C18烷基、C6-C18芳烷基、C6-C18芳氧基、氯、溴等等。实例包含苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯，四-氯苯乙烯，包含上述化合物中至少一种的混合物，等等。优选的单乙烯基芳香烃是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
在聚合物主链存在时可以聚合的接枝单体的第二种类型是式(XIII)的丙烯酸单体：
其中，Xb是如以前限定的，并且Y2是氰基、C1-C12烷氧羰基，等等。这样的丙烯酸单体的实例包含丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸异丙基酯，包括上述单体中至少一种的混合物，等等。优选的单体包括丙烯腈、丙烯酸乙基酯和甲基丙烯酸甲酯。
还可以使用接枝单体的混合物，以提供接枝共聚物。在各种实施方式中，混合物包含单乙烯基芳香族烃和丙烯酸单体。在进一步的实施方式中，接枝共聚物包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯酸甲基酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。适合的高橡胶丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂可从SABIC Innovative Plastics作为商品名BLENDEXTM等级131、336、338、360，和415获得。
在进一步的实施方式中，HRG ABS共聚物以约12wt％至约21wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS共聚物以约13wt％至约20wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS共聚物以约14wt％至约19wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，HRG ABS共聚物是以约14wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，HRG ABS共聚物是以约19wt％的量存在。
苯乙烯-丙烯腈共聚物
在各种实施方式中，共混的热塑性组合物包含苯乙烯-丙烯腈共聚物("SAN"或“SAN共聚物”)。SAN共聚物可以通过本体、悬液或乳液聚合制造，并且基本上无可以催化聚碳酸酯水解的杂质、剩余的酸、剩余的碱或剩余的金属。在一种实施方式中，使用沸腾的反应器通过本体聚合制造刚性共聚物。SAN共聚物在ASTM D4203中描述。
在各种实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体的含量是约10wt％至约50wt％。在进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约20wt％至约30wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约20wt％至约35wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约20wt％至约32wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约22wt％至约30wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约20wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约21wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约22wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约22wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约23wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约24wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约25wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约26wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约27wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约28wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约29wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中丙烯腈单体是约30wt％。在各种进一步实施方式，在SAN共聚物中丙烯腈单体至少是约15wt％。
在进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约68wt％至约80wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约70wt％至约78wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约72wt％至约78wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约65wt％至约80wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约65wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约66wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约67wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约68wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约69wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约70wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约72wt％。在仍进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约73wt％。在甚至进一步的实施方式中，在SAN共聚物中苯乙烯单体是约74wt％。
在进一步的实施方式中，SAN共聚物的重均分子量可以是约50,000至约250,000。在仍进一步的实施方式中，SAN共聚物的重均分子量可以是约30,000至约600,000。在仍进一步的实施方式中，SAN共聚物的重均分子量可以是约50,000至约300,000。在甚至进一步的实施方式中，SAN共聚物的重均分子量可以是约50,000至约200,000。
在进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约7wt％至约25wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约10wt％至约25wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约12wt％至约22wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约19wt％至约23wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约11wt％至约14wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约22wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，SAN共聚物是以约12wt％的量存在。
激光直接成型添加剂
除热塑性树脂之外，本公开的组合物还包含激光直接成型(laser directstructuring)(LDS)添加剂。选择LDS添加剂以使组合物能够用于激光直接成型方法。在LDS方法中，激光束暴露LDS添加剂以在热塑性组合物的表面处放置它，并且激活来自LDS添加剂的金属原子。这样，选择LDS添加剂使得当暴露于激光束后，金属原子被激活和暴露，并且在激光束未暴露的区域中，没有金属原子被暴露。此外，选择LDS添加剂使得，在暴露于激光束之后，蚀刻区域能够被镀覆以形成导电结构。如在本文中使用的，“能够被镀覆”指的是一种材料，其中，基本上一致的金属镀层可以被镀覆于激光蚀刻的区域，并且对于激光参数显示较宽窗口。这个方法不同于激光标记，其中，激光标记的主要结果是在能量辐射的作用下在材料中的颜色改变。并且激光标记的关键表征是在标记和基底之间的对比。
相反，对于LDS，目标是在激光蚀刻的面上形成金属种子(metal seed)，以及在以下镀覆过程期间最终金属化层。镀覆率和镀覆层的粘合力是关键评估要求。这里的颜色指的是由这些材料自身制成的基底，而不是在激光辐射下的颜色改变。这样，除使组合物能够被用于激光直接成型方法外，还选择在本公开中使用的LDS添加剂以帮助使组合物能够有颜色，同时维持物理性能。
如先前讨论的，对于LDS材料，目前的添加剂通常是基于尖晶石的金属氧化物(如铜铬氧化物)，有机金属复合物(如钯/包含钯的重金属复合物)或铜复合物，对这些添加剂有一些限制。然而，基于尖晶石的金属氧化物导致黑的颜色。此外，使用有机金属复合物，需要更高的加载量以获得当激活时对于快速金属化足够密集的成核作用，而这些较高的量不利地影响材料的机械性能。
相应地，本公开利用能够使材料着色的LDS添加剂同时保留组合物的机械强度。在本公开中有用的LDS添加剂的实例包含，但不局限于，金属氧化物涂覆的填料。在本公开的一种实施方式中，LDS添加剂是在云母基底上的掺杂锑的氧化锡涂层。其它实例包括包含以下各项的涂层：包含铜的金属氧化物，包含锌的金属氧化物、包含锡的金属氧化物、包含镁的金属氧化物、包含铝的金属氧化物、包含金的金属氧化物、包含银的金属氧化物、或包含上述金属氧化物中至少一种的组合，并且基底可以是任何其它的矿物，如硅石。
包含的LDS添加剂的量足以镀覆通过激光激活后形成的轨道同时没有不利地影响机械性能。在一种实施方式中，LDS添加剂以0.5wt％至20wt％的量存在。在另一种实施方式中，LDS添加剂以1wt％至15wt％的量存在。在又一个实施方式中，LDS添加剂以3wt％至10wt％的量存在。
如讨论的，选择LDS添加剂使得，在用激光激活之后，导电路径可以通过随后的标准无电镀覆方法形成。当LDS添加剂暴露于激光时，释放元素金属。激光在部件上绘制电路图案，并且留下包括嵌入的金属颗粒的粗糙表面。在随后的镀覆过程(如镀铜过程)期间，这些颗粒作为核进行晶体生长。可以使用的其它无电镀覆方法包括，但是不局限于，镀金、镀镍、镀银、镀锌、镀锡等。
除热塑性树脂、LDS添加剂，和可选的着色剂之外，本公开的热塑性组合物可以包含在这种类型的树脂组合物中通常包含的各种添加剂。可以使用添加剂的混合物。为了形成组合物，在组分的混合期间，可以在适合的时间混合这样的添加剂。在热塑性组合物中包含一种或多种添加剂以将一种或多种选定的特性赋予给热塑性组合物，以及由其制造的任何模制的制品。可以包含在本公开中的添加剂的实例包含，但是不局限于，热稳定剂、工艺稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、抗静电剂、脱模剂、UV吸收剂、润滑剂、流动促进剂或一种或多种上述添加剂的组合。可以包含不会不利地影响最终组合物的颜色能力的任何添加剂。
在各种实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石、铜盐或包含上述激光直接成型添加剂中至少一种的组合。在进一步的实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂包含铜铬氧化物与至少一种另外的添加剂(选自重金属混合物氧化物尖晶石，或铜盐)的组合。
在进一步的实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂包含铜铬氧化物。在仍进一步的实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂基本上由铜铬氧化物组成。
在进一步的实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂是以约8wt％至约12wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂是以约9wt％至约11wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，激光直接成型(LDS)添加剂是以约10wt％的量存在。
填料
在一种实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，其中，共混的热塑性组合物进一步包含矿物填料。在各种实施方式中，矿物填料是硅酸盐矿物填料。在进一步的实施方式中，矿物填料是滑石。在仍进一步的实施方式中，滑石是选自纤维的、模块的、针状的或薄层状的滑石。
在各种实施方式中，矿物填料是硅酸盐和硅石粉，如硅酸铝(莫来石)、合成的硅酸钙、硅酸锆、熔融二氧化硅、结晶的硅石石墨、自然的石英砂，等等。在进一步的实施方式中，矿物填料是硼粉，如氮化硼粉、硅酸硼粉，等等。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是氧化物，如二氧化钛(TiO2)，氧化铝，氧化镁，等等。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是硫酸钙(如其酸酐、二水合物或三水合物)，或碳酸钙(如白垩，石灰石，大理石)，合成的沉淀的碳酸钙，等等。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是滑石，包含纤维的、模块的、针状的，薄层状的滑石，等等。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是硅灰石，包含，例如，表面处理的硅灰石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是玻璃球体，如空芯和固芯的玻璃球体、硅酸盐球体、煤胞，硅酸铝(armosphere)，等等。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是高岭土，包含硬高岭土、软高岭土、煅烧的高岭土、包含在本领域中已知的促进与聚合物基体树脂相容性的各种涂层的高岭土、等等。
在各种实施方式中，矿物填料平均粒径为小于或等于约5.0微米。在进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为小于或等于约4.0微米。在仍进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为小于或等于约3.0微米。在仍进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为小于或等于约2.5微米。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为小于或等于约2.0微米。
在进一步的实施方式中，矿物填料具有小于约5.0微米的平均最大尺寸，小于5.0微米的中间粒径(中值粒径，median particle size)，或两者。在仍进一步的实施方式中，矿物填料具有小于约4.0微米的平均最大尺寸，小于4.0微米的中间粒径，或两者。在仍进一步的实施方式中，矿物填料具有小于约3.0微米的平均最大尺寸，小于3.0微米的中间粒径，或两者。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料具有小于约2.5微米的平均最大尺寸，小于2.5微米的中间粒径，或两者。在仍进一步的实施方式中，矿物填料具有小于约2.0微米的平均最大尺寸，小于2.0微米的中间粒径，或两者。
在进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为约0.1微米至约5.0微米。在仍进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为约0.1微米至约4.0微米。在仍进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为约0.1微米至约3.0微米。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为约0.1微米至约2.5微米。在仍进一步的实施方式中，矿物填料平均粒径为约0.1微米至约2.0微米。
在各种实施方式中，矿物填料是具有小于或等于约5.0微米的平均粒径的滑石。在进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于或等于约4.0微米的平均粒径的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于或等于约3.0微米的平均粒径的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于或等于约2.5微米的平均粒径的滑石。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于或等于约2.0微米的平均粒径的滑石。
在进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于约5.0微米的平均最大尺寸，小于5.0微米的中间粒径，或两者的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于约4.0微米的平均最大尺寸，小于4.0微米的中间粒径，或两者的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于约3.0微米的平均最大尺寸，小于3.0微米的中间粒径，或两者的滑石。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于约2.5微米的平均最大尺寸，小于2.5微米的中间粒径，或两者的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有小于约2.0微米的平均最大尺寸，小于2.0微米的中间粒径，或两者的滑石。
在进一步的实施方式中，矿物填料是具有约0.1微米至约5.0微米的平均粒径的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有约0.1微米至约4.0微米的平均粒径的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有约0.1微米至约3.0微米的平均粒径的滑石。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是具有约0.1微米至约2.5微米的平均粒径的滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是具有约0.1微米至约2.0微米的平均粒径的滑石。
在进一步的实施方式中，矿物填料是以约1wt％至约10wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是以约2wt％至约9wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是以约2wt％至约8wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是以约3wt％至约7wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是以约3wt％至约6wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是以约3wt％至约5wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是以约3wt％量存在。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是以约5wt％量存在。
在进一步的实施方式中，矿物填料的粒径小于或等于约5.0μm。在仍进一步的实施方式中，矿物填料的粒径大于或等于约0.1μm。在仍进一步的实施方式中，粒径是约0.1μm至约5.0μm。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料的平均粒径小于或等于约5.0μm。在仍进一步的实施方式中，矿物填料的平均粒径大于或等于约0.1μm。在仍进一步的实施方式中，平均粒径是约0.1μm至约5.0μm。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料的中间粒径小于或等于约5.0μm。在仍进一步的实施方式中，矿物填料的中间粒径大于或等于约0.1μm。在仍进一步的实施方式中，中间粒径是从约0.1μm至约5.0μm。在甚至进一步的实施方式中，更大量的矿物填料导致更高的镀覆性能。在仍进一步的实施方式中，更大量的矿物填料导致更低的机械强度。
其它添加剂
除聚合物共混物、SAN共聚物和LDS添加剂之外，本发明的共混的热塑性组合物可以包含在这种类型的树脂组合物中通常包含的各种添加剂。可以使用添加剂的混合物。在混合组分以形成组合物期间，在适合的时间可以混合这样的添加剂。在热塑性组合物中包含一种或多种添加剂，以将一种或多种选择的特性赋予热塑性组合物，和由其制造的任何模制的制品。可以在本发明中包含的添加剂的实例包含，但是不局限于，热稳定剂、加工稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、抗静电剂、脱模剂、UV吸收剂、润滑剂、流动促进剂、抗冲改性剂或一种或多种上述添加剂的组合。
在各种实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，其中，共混的热塑性组合物进一步包含脱模剂。在进一步的实施方式中，脱模剂是以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，脱模剂是以约0.3wt％的量存在。
在各种实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，其中，共混的热塑性组合物进一步包含抗氧化剂。在进一步的实施方式中，抗氧化剂是主要的抗氧化剂(primary anti-oxidant)。在仍进一步的实施方式中，抗氧化剂是次要的抗氧化剂(secondary anti-oxidant)。在仍进一步的实施方式中，抗氧化剂是以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，主要的抗氧化剂是以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，次要的抗氧化剂是以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，抗氧化剂是以约0.08wt％的量存在。在甚至进一步的实施方式中，主要的抗氧化剂是以约0.08wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，次要的抗氧化剂是以约0.08wt％的量存在。
在各种实施方式中，本发明涉及共混的热塑性组合物，其中，共混的热塑性组合物进一步包含稳定剂。在进一步的实施方式中，稳定剂是以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。在仍进一步的实施方式中，稳定剂是以约0.08wt％的量存在。
适合的热稳定剂包含，例如，有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等；膦酸酯诸如膦酸二甲基苯酯等、磷酸酯诸如磷酸三甲酯等、或包含上述热稳定剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.01至0.5份的量使用热稳定剂。
适合的抗氧化剂添加剂包含，例如，有机亚磷酸酯，如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等等；烷基化的单酚或多酚；多酚与双烯的烷基化的反应产物(如四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷，等等)；对甲酚或双环戊二烯的丁基化的反应产物；烷基化氢醌；羟基化的硫二苯基醚；烷叉基-双酚；苄基化合物；β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸与单羟基或多羟基醇的酯；β-(5-叔-丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与单羟基或多羟基醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯，双十三烷基硫代丙酸二酯，十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯等等；β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸的酰胺等等，或包含上述抗氧化剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.01至0.5份的量使用抗氧化剂。
适合的光稳定剂添加剂包含，例如，苯并三唑，如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑，和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等等，或包含上述光稳定剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.1至1.0份的量使用光稳定剂。
适合的增塑剂包含，例如，邻苯二甲酸酯，如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯、环氧化的大豆油等等，或包含上述增塑剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.5至3.0份的量使用增塑剂。
适合的抗静电剂包含，例如，单硬脂酸甘油酯、硬脂酰磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等或上述抗静电剂的组合。在一种实施方式中，在包含化学抗静电剂的聚合树脂中，可以使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑或上述中的任何组合以使组合物静电消散。
适合的脱模剂包含例如，金属硬脂酸盐、硬脂酰硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、等等或包含上述脱模剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.1至1.0份的量使用脱模剂。
适合的UV吸收剂包含例如，羟二苯甲酮；羟苯并三唑；羟苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰替苯胺；苯并恶嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB.TM 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB.TM.531)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB.TM.1164)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB.TM.UV-3638)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(UVINUL.TM.3030)；2,2’-(1,4亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酰基)氧]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料(如氧化钛、氧化铈和氧化锌)，都具有小于约100纳米的粒径；等等，或包含上述UV吸收剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.01至3.0份的量使用UV吸收剂。
适合的润滑剂包含例如，脂肪酸酯(如烷基硬脂酰酯，例如，甲基硬脂酸酯等)；甲基硬脂酸酯与亲水的和疏水的表面活性剂(包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物和它们的共聚物)的混合物，例如，在适合的溶剂中的甲基硬脂酸酯与聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；或包含上述润滑剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.1至5份的量使用润滑剂。
适合的起泡剂包含例如，低沸的卤代烃和产生二氧化碳的那些；在室温下是固体，并且当加热至高于它们的分解温度的温度时产生气体，如氮气，二氧化碳，氨气体的起泡剂，如偶氮二碳酰胺，偶氮二碳酰胺的金属盐，4,4'-氧基双(苯磺酰基酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵、等等或包含上述起泡剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计1至20份的量使用起泡剂。
适合的颜料包含例如，无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物(如氧化锌，二氧化钛，氧化铁等)；硫化物，如硫化锌，等等；铝酸盐；磺酸-硅酸钠；硫酸盐和铬酸盐；碳黑；铁酸锌；群青蓝；颜料褐色24；颜料红色101；颜料黄色119；有机颜料，如偶氮、重氮(di-azos)、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、酞青，和偶氮色淀；颜料蓝色60、颜料红色122、颜料红色149、颜料红色177、颜料红色179、颜料红色202、颜料紫色29、颜料蓝色15、颜料绿色7、颜料黄色147和颜料黄色150，或包含上述颜料中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计1至10份的量使用颜料。
适合的染料包含，例如，诸如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、罗尼红等等的有机染料；镧系元素复合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃；闪烁染料(优选噁唑和噁二唑)；芳基-或杂芳基-取代的聚(2-8烯烃)；羰花青染料；酞菁染料和颜料；噁嗪染料；喹诺酮染料；卟啉染料；吖啶染料；蒽醌染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；重氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；四唑嗡染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料，紫环酮染料；双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；呫吨(xanthene)染料；荧光团诸如反斯托克斯转移染料，其在近红外波长吸收，并在可见波长发射，等等；发光的染料，如5-氨基-9-二乙基亚氨基苯并(a)苯氧重氮鎓高氯酸盐；7-氨基-4-甲基喹诺酮；7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2'-苯并咪唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2-(4-联苯基)-6-苯基苯并噁唑-1,3；2,5-双-(4-联苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-双-(4-联苯基)-噁唑；4,4'-双-(2-丁基辛氧基)-对-四联苯；对-双(邻-甲基苯乙烯基)-苯；5,9-二氨基苯并(a)苯氧重氮鎓高氯酸盐；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物；7-二乙基氨基-4-甲基香豆素；7-二乙基氨基-4-三氟甲基香豆素；2,2'-二甲基-对-四联苯；2,2-二甲基-对-三联苯；7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素；7-乙基氨基-4-三氟甲基香豆素；尼罗红；罗丹明700；噁嗪750；罗丹明800；IR 125；IR 144；IR 140；IR 132；IR 26；IR 5；二苯基己三烯；二苯基丁二烯；四苯基丁二烯；萘；蒽；9,10-二苯基蒽；芘；屈；红荧烯、晕苯、菲等，或包含上述染料中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.1至5份的量使用染料。
适合的着色剂包含，例如二氧化钛、蒽醌、二萘嵌苯、紫环酮、阴丹酮、喹吖啶酮、呫吨、噁嗪、噁唑啉、噻吨、靛蓝类、硫靛蓝类、萘二甲酰亚胺(naphthalimide)、花青、呫吨、次甲基、内酯、香豆素、双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)、萘四羧酸衍生物、单偶氮和双偶氮颜料、三芳基甲烷、氨基酮、双(苯乙烯基)联苯衍生物，等等，以及包含上述着色剂中至少一种的组合。排除任何填料，基于按重量计100份的总组合物，通常以按重量计0.1至5份的量使用着色剂。
另外，可以添加改进流动和其它性能的材料(如低分子量烃类树脂)至组合物。低分子量烃类树脂的特别有用的种类是获得自石油C5至C9原料的那些，该石油C5至C9原料获得自从石油裂化中获得的不饱和的C5至C9单体。非限制的实例包括烯烃，例如戊烯、己烯、庚烯等；二烯烃，例如戊二烯，己二烯等等；环状烯烃和二烯烃，例如，环戊烯，环戊二烯，环己烯，环己二烯，甲基环戊二烯等等；环状二烯烃双烯，例如，二环戊二烯，甲基环戊二烯二聚体等；和芳烃，例如乙烯基甲苯，茚，甲基茚等。可以另外部分地或全部地氢化该树脂。
改进共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法
在一种实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，该方法的结合是注射模制。在仍进一步的实施方式中，该方法的结合是挤出模制。在仍进一步的实施方式中，结合的步骤进一步包括，将矿物填料与聚合物共混物，SAN，和LDS添加剂相结合。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料是硅酸盐矿物填料。在仍进一步的实施方式中，矿物填料是滑石。在仍进一步的实施方式中，矿物填料的粒径小于或等于约5.0μm。在甚至进一步的实施方式中，矿物填料的粒径大于或等于约0.1μm。在仍进一步的实施方式中，粒径是约0.1μm至约5.0μm。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约1wt％至约10wt％的量的矿物填料；d)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约1wt％至约10wt％的量的矿物填料；d)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约60wt％至约65wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)约12wt％至约20wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约10wt％至约25wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约2wt％至约6wt％的量的包含滑石的矿物填料；以及d)约9wt％至约11wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约42wt％至约50wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约17wt％至约21wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约19wt％至约23wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约2wt％至约5wt％的量的滑石；和d)约9wt％至约11wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约46wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约3wt％的量的滑石；和d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约44wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约5wt％的量的滑石；和d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约49wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约64wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)14wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约12wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a)一种聚合物共混物，包含：i)约59wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约12wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；组合物在用激光激活之后能够被镀覆，并且表现大于约400J/m的机械强度。
制造的方法
可以使用结合多种组分以形成热塑性树脂的任何已知的方法形成本公开的共混的热塑性组合物。在一种实施方式中，首先在高速混合机中共混组分。包括但不限于手动混合的其它低剪切方法也可以完成这个共混。随后经由漏斗将共混物进料至双螺杆挤出机的喉部。可替换地，在喉部和/或在下游通过侧填充口通过直接进料至挤出机，可以将一种或多种组分结合至组合物中。通常在高于使组合物流动所需温度的温度下操作挤出机。在水浴中立即骤冷挤出物并且制粒。当切割挤出物时，如此制备的球粒可以是如需要的四分之一英寸长或更少。这样的球粒可以用于随后的模制、成形，或成型。
在各种实施方式中，本发明涉及形成制品的方法，该方法包括以下步骤：a)通过结合以下各项制备共混的热塑性组合物：i)一种聚合物共混物，包含：1)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和2)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；ii)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和iii)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；b)由共混的热塑性组合物模制制品；c)使用激光在模制的制品上形成导电路径；和d)在导电路径上镀覆金属层；模制的制品表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，使用激光形成导电路径是激光直接成型。在仍进一步的实施方式中，激光直接成型包括激光蚀刻。在仍进一步实施方式中，实施激光蚀刻以提供激活的表面。
在进一步的实施方式中，在约1w至约10w的功率以及约30kHz至约110kHz的频率和约1m/s至约5m/s的速度下实施激光蚀刻。在仍进一步的实施方式中，在约1w至约10w的功率以及约40kHz至约100kHz的频率和约2m/s至约4m/s的速度下实施激光蚀刻。在仍进一步实施方式中，在约3.5w功率以及约40kHz的频率和约2m/s的速度下实施激光蚀刻。
在进一步的实施方式中，将金属层镀覆至导电路径上是金属化。在仍进一步的实施方式中，金属化包括以下步骤：a)情理蚀刻表面；b)另外构建轨迹(tracks)；和c)镀覆。
在进一步的实施方式中，金属层是铜层。在仍进一步的实施方式中，金属层具有根据ASTM B568测量的约0.8微米以上的厚度。
制品
还提供了包含热塑性组合物的成形的、成型的、或模制的制品。可以通过各种手段(如注射模制、挤出、螺旋模制、吹塑、热成形)将热塑性组合物成型为有用的成形的制品，以形成制品如，例如，个人计算机、笔记本和便携式计算机、手机天线和其它的这样的通信装置、医疗应用、RFID应用，汽车应用，等等。
在本文中公开的共混的热塑性组合物，或化合物提供了强劲的镀覆性能，同时维持良好的机械性能(例如，比约400J/m更高的缺口悬臂梁冲击强度)。根据几个标准(例如，ASTM D256)，通过各种测试(如Izod试验、Charpy试验，Gardner试验，等等)实施对机械性能的评估。在顶部性能(例如，“最好的”)到底部性能之间范围内，可以经由性能等级，或镀覆等级测量镀覆表现的强劲性(robustness)。可以在各种水平分配等级。在一种实施方式中，对于顶部性能，镀覆等级可以具有"10"的水平，以及对于底部性能，具有"0"的水平。
在几种实施方式中，LDS化合物(或组合物)包含固定加载量(例如，约10wt％)的LDS添加剂，如铜铬氧化物，并且变化量的热塑性基础树脂。在这样的实施方式中，在LDS化合物中维持固定加载量的稳定剂、抗氧化剂，和脱模剂。
如果在共混的基于PC/ABS的LDS化合物中采用本体ABS，镀覆等级是2，然而利用与苯乙烯-丙烯腈(称为SAN的苯乙烯和丙烯腈的共聚物)相结合的ABS的HRG类型以达到希望的流动要求，可以产生约4的镀覆等级。应当理解的是，其它共聚物可以与本公开的共混的基于PC/ABS的LDS化合物相结合。不希望受理论、模型，和/或实验的限制，应当相信，这样的镀覆等级增加可能是由于在HRG ABS中存在大量的小橡胶颗粒(例如，具有约300nm尺寸的橡胶颗粒)，其中，橡胶颗粒促进镀覆。通过乳液法可以获得HRG ABS。应当理解的是，在本体ABS中，通常存在少量的较大的橡胶颗粒。
在一种实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，制品选自计算机、手机、通信装置、医疗应用、RFID应用或汽车应用。在仍进一步的实施方式中，制品进一步包括通过用激光激活形成的导电路径。在仍进一步实施方式中，制品进一步包括在导电路径上镀覆的金属层。在甚至进一步实施方式中，金属层是铜层。在仍进一步的实施方式中，金属层具有根据ASTM B568测量的约0.8微米以上的厚度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约1wt％至约10wt％的量的矿物填料；和d)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约60wt％至约65wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约12wt％至约20wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约10wt％至约25wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约2wt％至约6wt％的量的包含滑石的矿物填料；和d)约9wt％至约11wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约42wt％至约50wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约17wt％至约21wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约19wt％至约23wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约2wt％至约5wt％的量的滑石；和d)约9wt％至约11wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约46wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约3wt％的量的滑石；和d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约44wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c)约5wt％的量的滑石；和d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约49wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包括挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约64wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii)14wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约12wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在进一步的实施方式中，本发明涉及挤出模制的或注射模制的制品，该制品包含挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约59wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约12wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
在各种实施方式中，本发明涉及制造的制品，包括在其上具有导电路径的模制的制品；和在导电路径上镀覆的金属层；模制的制品由一种组合物形成，包含：a)一种聚合物共混物，包含：i)约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii)约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；模制的制品表现出大于约400J/m的机械强度；LDS添加剂是用激光激活的。
在进一步的实施方式中，制造的制品的金属层包含铜层。在仍进一步实施方式中，金属层具有根据ASTM B568测量的0.8微米以上的厚度。在仍进一步实施方式中，制造的制品选自计算机、手机、通信装置、医疗应用、RFID应用或汽车应用。
实施例
提出以下实施例，以向本领域中普通技术人员提供如何制造和评价在本文中公开的和要求保护的方法、装置和系统的完整公开和描述，并且旨在为纯粹示例性的，而并非旨在限制本公开。已经努力确保数字(例如，量、温度等)的准确度，但是应当考虑到一些误差和偏差。除非另外指出，份是重量份，温度是在摄氏度(℃)或环境温度，并且压力是大气压或接近大气压。
存在反应条件(例如，组分浓度、理想溶剂、溶剂混合物、温度、压力以及可以用于优化从描述的方法获得的产品纯度和产率的其它反应范围和条件)的多种变化和组合。仅需要合理的和常规的实验以优化这样的过程条件。
在一种实施方式中(如表1所示，其提供数据举例说明ABS类型和SAN加载量在本公开的示例性的化合物中的效果)，增加HRG加载量产生改进的镀覆性能。在另一种实施方式中，增加SAN加载量产生最终化合物改善的镀覆性能(参见表1)。如表1所示，随着HRG ABS和SAN加载量增加，镀覆等级可以达到约5的值。应当指出的是，在化学镀覆之前，将具有优化的激光蚀刻参数(如约3.5W的激光功率，40Hz的频率，和约2m/s的速度)的激光蚀刻应用于在表I中举例说明的示例性的化合物。
表1.根据本公开的一种或多种实施方式，举例说明ABS类型和SAN加载量对示例性的基于PC/ABS的LDS化合物的镀覆性能的影响的数据。
组成 A B C D
PC(wt％) 45 64 59 49
HRG ABS(wt％) 14 19 19
本体ABS(wt％) 44.54
本体SAN(wt％) 11.54 11.54 21.54
铜铬氧化物(wt％) 10 10 10 10
稳定剂(wt％) 0.08 0.08 0.08 0.08
抗氧化剂(wt％) 0.08 0.08 0.08 0.08
脱模剂(wt％) 0.3 0.3 0.3 0.3
镀覆等级(10是“最好的”) 2 4 4.5 5
在一些实施方式中，将一定量的矿物填料，如硅酸盐矿物填料(例如，滑石)，添加至组合物中可以产生具有显著改善的镀覆性能(例如，增加的镀覆等级)同时表现出良好的机械性能(例如，大于约400J/m的缺口悬臂梁冲击强度)的LDS化合物。例如，以约3wt％至约5wt％范围的量，将滑石添加至LDS化合物中可以产生10的镀覆性能等级，当与不具有滑石的LDS化合物相比较时，其代表镀覆性能两倍增加。矿物填料的尺寸对于镀层的粘合可能是相关的(在一些实施方式中甚至是关键的)。在一种实施方式中，矿物填料有利的尺寸可以在约0.1m至约5.0m的范围内。在一种实施方式中，在宽范围的激光蚀刻和化学镀覆条件下，可以很好地镀覆包含矿物填料(例如，滑石)的化合物。例如，可以广泛地调整激光蚀刻参数(约2W至9W的激光功率，约40KHz至100KHz的频率以及2m/s至4m/s的速度)以实现足够激活的表面。关于镀覆，具有矿物填料的LDS化合物在短时间内可以允许产生具有良好粘合力镀覆表面。
根据本公开的实施方式，表2举例说明了多种示例性化合物和将矿物填料添加至LDS化合物的组成中的效果。如举例说明的，通过添加矿物填料得到的LDS化合物表现出约8至约10等级的镀覆性能，以及大于400J/m的缺口悬臂梁冲击强度。
表2.根据本公开的实施方式，举例说明矿物填料添加对基于PC/ABS的LDS化合物的镀覆性能的影响的数据。
组成 D E F
PC(wt％) 49 46 44
HRG ABS(wt％) 19 19 19
本体ABS(wt％)
本体SAN(wt％) 21.54 21.54 21.54
铜铬氧化物(以wt％表示) 10 10 10
滑石(wt％) 3 5
稳定剂(wt％) 0.08 0.08 0.08
抗氧化剂(wt％) 0.08 0.08 0.08
脱模剂(wt％) 0.3 0.3 0.3
镀覆等级(10是“最好的”) 5 8 10
冲击强度(J/m) 639 550 440
根据本公开的一种或多种实施方式，图1-4说明了共混的热塑性组合物的镀覆性能。在每个图中白色显示的数字表明基于本公开的LDS化合物的所述的样品的镀覆等级。根据在镀覆之前用于蚀刻的频率(f)和功率(P)布置在每个图中显示的各个板中的样品。对于具有镀覆等级等于0的化合物，图1呈现出在不同条件下(例如，f和P)镀覆的示例性的样品。对于化合物A，D，和F，图2-4分别呈现出在不同的条件下(例如，f和P)在各种蚀刻过程后镀覆的示例性的样品，如在表2中表征的。图2-4中的样品分别具有等于2，5，和10的镀覆等级。
在下面阐明的是在本文中公开的共混的热塑性组合物的至少一些实施方式，制造共混的热塑性组合物的方法，以及包含共混的热塑性组合物的制品。
实施方式1：一种共混的热塑性组合物，包含：a.聚合物共混物，包含：i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c.约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
实施方式2：一种共混的热塑性组合物，包含：a.聚合物共混物，包含：i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c.约1wt％至约10wt％的量的矿物填料；和d.约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
实施方式3：实施方式1-2中任一项的组合物，其中，聚碳酸酯聚合物以约44wt％至约49wt％的量存在。
实施方式4：实施方式1-3中任一项的组合物，其中，聚碳酸酯聚合物以约44wt％的量存在。
实施方式5：实施方式1-3中任一项的组合物，其中，聚碳酸酯聚合物以约49wt％的量存在。
实施方式6：实施方式1-5中任一项的组合物，其中，HRG ABS共聚物以约12wt％至约20wt％的量存在。
实施方式7：实施方式1-6中任一项的组合物，其中，HRG ABS共聚物以约14wt％的量存在。
实施方式8：实施方式1-6中任一项的组合物，其中，HRG ABS共聚物以约19wt％的量存在。
实施方式9：实施方式1-8中任一项的组合物，其中，SAN共聚物以约12wt％至约22wt％的量存在。
实施方式10：实施方式1-9中任一项的组合物，其中，SAN共聚物以约12wt％的量存在。
实施方式11：实施方式1-9中任一项的组合物，其中，SAN共聚物以约22wt％的量存在。
实施方式12：实施方式1-11中任一项的组合物，其中，激光直接成型(LDS)添加剂包含铜铬氧化物。
实施方式13：实施方式1-12中任一项的组合物，其中，激光直接成型(LDS)添加剂以约8wt％至约12wt％的量存在。
实施方式14：实施方式1-13中任一项的组合物，其中，激光直接成型(LDS)添加剂以约10wt％的量存在。
实施方式15：实施方式1或3-14中任一项的组合物，进一步包含矿物填料。
实施方式16：实施方式1-15中任一项的组合物，其中，矿物填料以约2wt％至约7wt％的量存在。
实施方式17：实施方式1-16中任一项的组合物，其中，矿物填料以约3wt％量存在。
实施方式18：实施方式1-16中任一项的组合物，其中，矿物填料以约5wt％量存在。
实施方式19：实施方式1-18中任一项的组合物，其中，矿物填料是滑石。
实施方式20：实施方式15-19中任一项的组合物，其中，矿物填料具有约0.1μm至约5.0μm的平均粒径。
实施方式21：实施方式1-20中任一项的组合物，进一步包含脱模剂。
实施方式22：实施方式21的组合物，其中，脱模剂以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。
实施方式23：实施方式1-22中任一项的组合物，进一步包含抗氧化剂。
实施方式24：实施方式23的组合物，其中，抗氧化剂以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。
实施方式25：实施方式1-24中任一项的组合物，进一步包含稳定剂。
实施方式26：实施方式25的组合物，其中，稳定剂以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。
实施方式27：实施方式1-26中任一项的组合物，其中，机械强度是根据ASTM D256测量的缺口悬臂梁冲击强度。
实施方式28：一种共混的热塑性组合物，包含：a.聚合物共混物，包含：i.约46wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii.19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c.约3wt％的量的滑石；d.约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
实施方式29：一种共混的热塑性组合物，包含：a.聚合物共混物，包含：i.约44wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii.19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c.约5wt％的量的滑石；和d.约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
实施方式30：一种改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，该方法包括结合以下各项的步骤：a.聚合物共混物，包含：i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c.约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，共混的热塑性组合物在用激光激活之后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
实施方式31：实施方式30的方法，其中，结合是通过注射模制。
实施方式32：实施方式30的方法，其中，结合是通过挤出模制。
实施方式33：实施方式30-32中任一项的方法，进一步包括将矿物填料与聚合物共混物、SAN，和LDS添加剂结合。
实施方式34：实施方式33的方法，其中，矿物填料是硅酸盐矿物填料。
实施方式35：实施方式33-34中任一项的方法，其中，矿物填料是滑石。
实施方式36：实施方式33-35中任一项的方法，其中，矿物填料具有约0.1μm至约5.0μm的平均粒径。
实施方式37：一种挤出模制或注射模制的制品，包括挤出模制或注射模制一种组合物的产物，该组合物包含：a.一种聚合物共混物，包含：i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；c.约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现大于约400J/m的机械强度。
实施方式38：实施方式37的制品，其中，制品选自计算机、手机、通信装置、医疗应用、RFID应用或汽车应用。
实施方式39：实施方式37-38中任一项的制品，制品进一步包括通过用激光激活形成的导电路径。
实施方式40：实施方式39的制品，制品进一步包括镀覆在导电路径上的金属层。
实施方式41：实施方式40的制品，其中，金属层是铜层。
实施方式42：实施方式39-40中任一项的制品，其中，金属层具有根据ASTM B568测量的约0.8微米以上的厚度。
实施方式43：实施方式37-42中任一项的制品，其中，组合物进一步包含矿物填料。
实施方式44：实施方式43的制品，其中，矿物填料是滑石。
实施方式45：实施方式43-44中任一项的制品，其中，矿物填料具有约0.1μm至约5.0μm的粒径。
实施方式46：一件制造的制品，包括在其上具有导电路径的模制的制品；以及在导电路径上镀覆的金属层；其中，模制的制品由组合物形成，所述组合物包含：a.一种聚合物共混物，包含：i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；b.约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和c.约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；其中，模制的制品表现出大于约400J/m的机械强度；以及其中，LDS添加剂是用激光激活的。
实施方式47：实施方式46的制品，其中，金属层包括铜层。
实施方式48：实施方式46-47中任一项的制品，其中，金属层具有根据ASTM B568测量的0.8微米以上的厚度。
实施方式49：实施方式46-48中任一项的制品，其中，制品选自计算机、手机、通信装置、医疗应用、RFID应用或汽车应用。
在本发明中可以进行各种修饰和变型而不离开本发明的范围或精神，这对于本领域那些技术人员将是明显的。通过考虑在本文中公开的本发明的说明书和实践，本发明的其它实施方式对于本领域那些技术人员将是明显的。希望的是说明书和实施例仅被认为是示例性的，通过随附权利要求表明本发明的真正范围和精神。
本发明可以授予专利权的范围由权利要求限定，并且可以包括本领域技术人员想到的其它实施例。如果它们具有与权利要求的文字语言相同的结构元件，或如果它们包括与权利要求的文字语言无实质差异的等效结构元件，希望这样的其它实施例在权利要求范围内。

Claims (49)

1.一种共混的热塑性组合物，包含：
a)聚合物共混物，包含：
i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和
c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
2.一种共混的热塑性组合物，包含：
a)聚合物共混物，包含：
i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；
c)约1wt％至约10wt％的量的矿物填料；以及
d)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中，所述聚碳酸酯聚合物以约44wt％至约49wt％的量存在。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，所述聚碳酸酯聚合物以约44wt％的量存在。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，所述聚碳酸酯聚合物以约49wt％的量存在。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中，所述HRG ABS共聚物以约12wt％至约20wt％的量存在。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中，所述HRG ABS共聚物以约14wt％的量存在。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中，所述HRG ABS共聚物以约19wt％的量存在。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中，所述SAN共聚物以约12wt％至约22wt％的量存在。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述SAN共聚物以约12wt％的量存在。
11.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述SAN共聚物以约22wt％的量存在。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中，所述激光直接成型(LDS)添加剂包含铜铬氧化物。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中，所述激光直接成型(LDS)添加剂以约8wt％至约12wt％的量存在。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，其中，所述激光直接成型(LDS)添加剂以约10wt％的量存在。
15.根据权利要求1或3-14中任一项所述的组合物，进一步包含矿物填料。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中，所述矿物填料以约2wt％至约7wt％的量存在。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物，其中，所述矿物填料以约3wt％的量存在。
18.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物，其中，所述矿物填料以约5wt％的量存在。
19.根据权利要求1-18中任一项所述的组合物，其中，所述矿物填料是滑石。
20.根据权利要求15-19中任一项所述的组合物，其中，所述矿物填料具有约0.1μm至约5.0μm的平均粒径。
21.根据权利要求1-20中任一项所述的组合物，进一步包含脱模剂。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中，所述脱模剂以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。
23.根据权利要求1-22中任一项所述的组合物，进一步包含抗氧化剂。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中，所述抗氧化剂以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。
25.根据权利要求1-24中任一项所述的组合物，进一步包含稳定剂。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中，所述稳定剂以约0.01wt％至约0.5wt％的量存在。
27.根据权利要求1-26中任一项所述的组合物，其中，所述机械强度是根据ASTM D256测量的缺口悬臂梁冲击强度。
28.一种共混的热塑性组合物，包含：
a)聚合物共混物，包含：
i.约46wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.约19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；
c)约3wt％的量的滑石；和
d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
29.一种共混的热塑性组合物，包含：
a)聚合物共混物，包含：
i.约44wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.19wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约22wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；
c)约5wt％的量的滑石；和
d)约10wt％的量的包含铜铬氧化物的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
30.一种改善共混的热塑性组合物的镀覆性能的方法，所述方法包括结合以下各项的步骤：
a)聚合物共混物，包含：
i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和
c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述共混的热塑性组合物在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
31.根据权利要求30所述的方法，其中，所述结合是通过注射模制。
32.根据权利要求30所述的方法，其中，所述结合是通过挤出模制。
33.根据权利要求30-32中任一项所述的方法，进一步包括将矿物填料与所述聚合物共混物、SAN，和LDS添加剂结合。
34.根据权利要求33所述的方法，其中，所述矿物填料是硅酸盐矿物填料。
35.根据权利要求33-34中任一项所述的方法，其中，所述矿物填料是滑石。
36.根据权利要求33-35中任一项所述的方法，其中，所述矿物填料具有约0.1μm至约5.0μm的平均粒径。
37.一种挤出模制的或注射模制的制品，包含挤出模制或注射模制包含以下各项的组合物的产物：
a)聚合物共混物，包含：
i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和
c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述制品在用激光激活后能够被镀覆并且表现出大于约400J/m的机械强度。
38.根据权利要求37所述的制品，其中，所述制品选自计算机、手机、通信装置、医疗应用、RFID应用、或汽车应用。
39.根据权利要求37-38中任一项所述的制品，所述制品进一步包括通过激光激活所形成的导电路径。
40.根据权利要求39所述的制品，所述制品进一步包括在所述导电路径上镀覆的金属层。
41.根据权利要求40所述的制品，其中，所述金属层是铜层。
42.根据权利要求39-40中任一项所述的制品，其中，所述金属层具有根据ASTM B568测量的约0.8微米以上的厚度。
43.根据权利要求37-42中任一项所述的制品，其中，所述组合物进一步包含矿物填料。
44.根据权利要求43所述的制品，其中，所述矿物填料是滑石。
45.根据权利要求43-44中任一项所述的制品，其中，所述矿物填料具有约0.1μm至约5.0μm的粒径。
46.一件制造的制品，包括在其上具有导电路径的模制的制品；和在所述导电路径上镀覆的金属层；其中，所述模制的制品由包括以下各项的组合物形成：
a)聚合物共混物，包含：
i.约40wt％至约70wt％的量的聚碳酸酯聚合物；和
ii.约10wt％至约25wt％的量的高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物；
b)约5wt％至约30wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；和
c)约5wt％至约15wt％的量的激光直接成型(LDS)添加剂；
其中，所述模制的制品表现出大于约400J/m的机械强度；并且其中，所述LDS添加剂用激光激活。
47.根据权利要求46所述的制品，其中，所述金属层包括铜层。
48.根据权利要求46-47中任一项所述的制品，其中，所述金属层具有根据ASTM B568测量的0.8微米以上的厚度。
49.根据权利要求46-48中任一项所述的制品，其中，所述制品选自计算机、手机、通信装置、医疗应用、RFID应用、或汽车应用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105566881A (zh) * 2016-02-24 2016-05-11 奥美凯聚合物（苏州）有限公司 一种改性pc复合材料及其制备方法
CN109153358A (zh) * 2016-05-27 2019-01-04 Srg全球有限公司 具有不连续镀覆特征和注塑成型工艺的车辆外部部件
CN111989371A (zh) * 2018-03-21 2020-11-24 沙特基础工业全球技术公司 具有良好阻燃性、高热特性和良好延展性的可激光镀覆热塑性组合物和由其制成的成形制品
CN114450347A (zh) * 2019-09-30 2022-05-06 乐天化学株式会社 用于激光直接成型工艺的热塑性树脂组合物和包括其的模制品
CN114555701A (zh) * 2019-10-21 2022-05-27 Sabic环球技术有限责任公司 用于无电镀中的聚合物组合物、无电镀的方法和通过无电镀制成的聚合物制品

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9944768B2 (en) * 2013-04-01 2018-04-17 Sabic Global Technologies B.V. High modulus laser direct structuring polycarbonate composites with enhanced plating performance and broad laser window and methods for the manufacture and use thereof
CN103923449B (zh) * 2014-04-04 2016-08-24 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 激光直接成型的pc/abs复合材料及制备方法和应用
KR101698159B1 (ko) * 2014-08-04 2017-01-19 주식회사 엘지화학 도전성 패턴 형성용 조성물 및 도전성 패턴을 갖는 수지 구조체
WO2016021898A1 (ko) * 2014-08-04 2016-02-11 주식회사 엘지화학 도전성 패턴 형성용 조성물 및 도전성 패턴을 갖는 수지 구조체
CN105568266B (zh) * 2014-10-10 2017-12-12 比亚迪股份有限公司 塑料制品和塑料基材表面选择性金属化方法
CN104387738B (zh) * 2014-11-19 2016-08-17 东莞市三条化成实业有限公司 一种白色激光直接成型材料用的激光粉的制备方法
KR20160073449A (ko) * 2014-12-16 2016-06-27 삼성에스디아이 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN107250254A (zh) * 2015-02-20 2017-10-13 沙特基础工业全球技术公司 具有增强的表面美观的高模量高流动滑石填充的丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物
KR101954063B1 (ko) * 2015-11-05 2019-03-05 주식회사 엘지화학 도금 밀착력이 우수한 폴리카보네이트-abs계 얼로이 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101764903B1 (ko) * 2015-12-30 2017-08-04 금호석유화학 주식회사 도금 특성이 우수한 친환경 열가소성 수지 조성물
KR101941343B1 (ko) * 2016-12-30 2019-01-22 롯데첨단소재(주) 레이저 직접 구조화 공정용 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20200014969A (ko) 2018-08-02 2020-02-12 주식회사 주영테크 도금 불량 방지를 위한 이중 사출식 성형품의 도금방법
KR20200014970A (ko) 2018-08-02 2020-02-12 주식회사 주영테크 도금 불량 방지기능을 갖는 이중 사출 성형품의 도금방법
WO2020200445A1 (en) * 2019-04-03 2020-10-08 Huawei Technologies Co., Ltd. Antenna device and method of its fabrication
US11258184B2 (en) 2019-08-21 2022-02-22 Ticona Llc Antenna system including a polymer composition having a low dissipation factor
US11637365B2 (en) 2019-08-21 2023-04-25 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system
US11912817B2 (en) 2019-09-10 2024-02-27 Ticona Llc Polymer composition for laser direct structuring
US11555113B2 (en) 2019-09-10 2023-01-17 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition
US11646760B2 (en) 2019-09-23 2023-05-09 Ticona Llc RF filter for use at 5G frequencies
US11917753B2 (en) 2019-09-23 2024-02-27 Ticona Llc Circuit board for use at 5G frequencies
US11721888B2 (en) 2019-11-11 2023-08-08 Ticona Llc Antenna cover including a polymer composition having a low dielectric constant and dissipation factor
CN115700014A (zh) 2020-02-26 2023-02-03 提克纳有限责任公司 电路结构
JP7501131B2 (ja) 2020-06-11 2024-06-18 住友ベークライト株式会社 Ｌｄｓ用熱硬化性樹脂組成物および構造体
US11728559B2 (en) 2021-02-18 2023-08-15 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070135568A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate molding compositions
WO2010006226A1 (en) * 2008-07-10 2010-01-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Tie layer compositions
CN101784607A (zh) * 2007-08-17 2010-07-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 芳族聚碳酸酯组合物
WO2012056385A1 (en) * 2010-10-25 2012-05-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Improved electroless plating performance of laser direct structuring materials

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4603166A (en) 1983-02-16 1986-07-29 Amoco Corporation Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine
US4617342A (en) 1983-02-16 1986-10-14 Amoco Corporation Crystalline copolyamide from terephthalic acid, isophthalic acid and C.sub.6
US4476280A (en) 1983-02-16 1984-10-09 Standard Oil Company Polyamide compositions from mixtures of trimethylhexamethylene diamine, hexamethylene diamine and diacids
CA1207941A (en) 1983-02-16 1986-07-15 Bp Amoco Corporation Crystalline copolyamides from terephthalic acid, isophthalic acid and c.sub.6 diamines
CA1244186A (en) 1983-02-16 1988-11-01 Wassily Poppe Filled molded polyamide compositions
CA1207940A (en) 1983-02-16 1986-07-15 Wassily Poppe Crystalline copolyamides from terephthalic acid and hexamethylenediamine and trimethylhexamethylenediamine
US4806297A (en) 1986-02-11 1989-02-21 General Electric Company Solvent-resistant, compatible blends of polyphenylene ethers and linear polyesters
CA2015324C (en) 1989-04-27 1998-09-15 Gary T. Brooks Crystalline polyphthalamide composition having improved heat resistance properties
US5130076A (en) * 1990-08-27 1992-07-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Direct fabrication
US6028134A (en) 1995-07-12 2000-02-22 Teijin Limited Thermoplastic resin composition having laser marking ability
DE10125570B4 (de) 2001-05-25 2008-09-25 Ticona Gmbh Verfahren zum Verbinden von Leiterbahnen mit Kunststoffoberflächen
US7223807B2 (en) 2003-01-30 2007-05-29 Sumitomo Chemical Company, Limited High dielectric resin composition
DE10344512A1 (de) 2003-09-24 2005-04-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einschichtige, orientierte, mittels elektromagnetischer Strahlung strukturierbare Folie aus thermoplastischem Polyester zur Herstellung selektiv metallisierter Folien
DE102004003890A1 (de) 2004-01-27 2005-08-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mittels elektromagnetischer Strahlung ein- oder mehrschichtige, orientierte strukturierbare Folie aus thermoplastischem Polymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7504150B2 (en) 2005-06-15 2009-03-17 E.I. Du Pont De Nemours & Company Polymer-based capacitor composites capable of being light-activated and receiving direct metalization, and methods and compositions related thereto
US20080171181A1 (en) 2007-01-11 2008-07-17 Molex Incorporated High-current traces on plated molded interconnect device
US7666972B2 (en) 2007-10-18 2010-02-23 SABIC Innovative Plastics IP B., V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
US8669314B2 (en) * 2012-02-03 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Hydrolytic stability in polycarbonate compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070135568A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate molding compositions
CN101784607A (zh) * 2007-08-17 2010-07-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 芳族聚碳酸酯组合物
WO2010006226A1 (en) * 2008-07-10 2010-01-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Tie layer compositions
WO2012056385A1 (en) * 2010-10-25 2012-05-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Improved electroless plating performance of laser direct structuring materials

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105566881A (zh) * 2016-02-24 2016-05-11 奥美凯聚合物（苏州）有限公司 一种改性pc复合材料及其制备方法
CN109153358A (zh) * 2016-05-27 2019-01-04 Srg全球有限公司 具有不连续镀覆特征和注塑成型工艺的车辆外部部件
CN109153358B (zh) * 2016-05-27 2022-07-01 Srg全球有限责任公司 具有不连续镀覆特征和注塑成型工艺的车辆外部部件
CN111989371A (zh) * 2018-03-21 2020-11-24 沙特基础工业全球技术公司 具有良好阻燃性、高热特性和良好延展性的可激光镀覆热塑性组合物和由其制成的成形制品
US11649357B2 (en) 2018-03-21 2023-05-16 Shpp Global Technologies B.V. Laser platable thermoplastic compositions with good flame retardancy, high heat property and good ductility and shaped articles made therefrom
CN114450347A (zh) * 2019-09-30 2022-05-06 乐天化学株式会社 用于激光直接成型工艺的热塑性树脂组合物和包括其的模制品
CN114450347B (zh) * 2019-09-30 2024-03-29 乐天化学株式会社 用于激光直接成型工艺的热塑性树脂组合物和包括其的模制品
CN114555701A (zh) * 2019-10-21 2022-05-27 Sabic环球技术有限责任公司 用于无电镀中的聚合物组合物、无电镀的方法和通过无电镀制成的聚合物制品

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