CN104937012B

CN104937012B - 树脂粒子分散液的制造方法和静电图像显影用调色剂的制造方法

Info

Publication number: CN104937012B
Application number: CN201480005366.6A
Authority: CN
Inventors: 吉川贵裕; 村田将; 村田将一
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-01-21
Filing date: 2014-01-14
Publication date: 2017-08-11
Anticipated expiration: 2034-01-14
Also published as: EP2947113A1; EP2947113A4; JP2014156592A; US9557667B2; JP5667312B2; EP2947113B1; WO2014112488A1; CN104937012A; US20160026101A1

Abstract

本发明涉及一种树脂粒子分散液的制造方法、以及包括使所得到的树脂粒子分散液中的树脂粒子凝聚并合一的工序的静电图像显影用调色剂的制造方法，所述树脂粒子分散液的制造方法包括：工序(1)：将聚酯树脂与碱性水溶液混合而得到树脂中和物的工序，工序(2)：在工序(1)中得到的树脂中和物中添加水性介质进行乳化的工序，所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。本发明提供粒径小且粒径分布窄的树脂粒子分散液的制造方法，还提供粒径分布窄、点重现性和带电稳定性优异的调色剂的制造方法。

Description

树脂粒子分散液的制造方法和静电图像显影用调色剂的制造方法

技术领域

本发明涉及静电图像显影法、静电记录法、静电印刷法等使用的静电图像显影用调色剂中使用的树脂粒子分散液的制造方法，以及使用了该方法的静电图像显影用调色剂的制造方法。

背景技术

在电子照相用调色剂的领域，随着电子照相系统的发展，要求开发出应对于高画质化和高速化的调色剂。

作为对应高画质化地得到粒径分布窄、粒径小的调色剂的方法，通过将细微的树脂粒子等在水系介质中凝聚、融合而得到调色剂的凝聚合一法(乳化凝聚法、凝聚融合法)来进行调色剂的制造。

例如，专利文献1以得到高画质化和具有良好的粒度分布的显影剂为目标，公开了如下的制造方法：在包含粘合剂树脂和含有着色剂的微粒的分散液中加入凝聚剂，进行凝聚、融合而形成调色剂粒子，其中，添加凝聚剂前的分散液与添加凝聚剂后的分散液和融合后的分散液各自的pH满足特定的关系。

另一方面，专利文献2的目的在于制造出粗大粒子的含量少、不发生壳剥离并在保存中凝聚的情况、且兼具低温定影性和耐热保存性的具有核/壳结构的静电图像显影用调色剂，其公开了如下的制造方法：在包含着色树脂微粒的分散液中，在以25～35质量％的范围含有甲基乙基酮的水性介质中添加2次以上的壳形成用树脂被乳化的乳化悬浊液，然后，添加电解质水溶液形成具有核/壳结构的粒子。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-122674号公报

专利文献2：日本特开2008-20478号公报

发明内容

本发明涉及以下的树脂粒子分散液的制造方法和静电图像显影用调色剂的制造方法。

<1>一种树脂粒子分散液的制造方法，其包括：

工序(1)：将聚酯树脂与碱性水溶液混合而得到树脂中和物的工序，

工序(2)：在工序(1)中得到的树脂中和物中添加水性介质进行乳化的工序，

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

<2>一种静电图像显影用调色剂的制造方法，其包括：

工序(2)：在工序(1)中得到的树脂中和物中添加水性介质进行乳化并得到树脂粒子分散液的工序，

工序(3)：使工序(2)中得到的树脂粒子分散液中的树脂粒子凝聚而得到凝聚粒子的工序，和

工序(4)：使工序(3)中得到的凝聚粒子融合而得到调色剂粒子的工序，

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

具体实施方式

上述专利文献各自公开的方法中，调色剂的粒径分布的控制不充分，与之相伴，画质也不充分。

本发明的课题在于提供粒径小且粒径分布窄的树脂粒子的分散液的制造方法。本发明的课题还在于提供粒径分布窄、点重现性和带电稳定性优异的调色剂的制造方法。

<1>一种树脂粒子分散液的制造方法，其包括：

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

<2>一种静电图像显影用调色剂的制造方法，其包括：

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

通过本发明的制造方法得到的树脂粒子分散液中，所含有的树脂粒子的粒径小、粒径分布狭。结果，使该树脂粒子凝聚并合一而得到的调色剂的粒径分布窄、带电稳定性和点重现性优异。

本发明的树脂粒子分散液的制造方法的特征在于，包括工序(1)和(2)，所使用的聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下，可发挥出所含有的树脂粒子的粒径小、粒径分布窄的效果。另外，使该树脂粒子凝聚并合一而得到的调色剂可发挥出粒径分布窄、带电稳定性和点重现性优异的效果。

通过本发明的制造方法得到的树脂粒子分散液和静电图像显影用调色剂可发挥出这样的效果的理由还未确定，但认为如下。

在使用聚酯树脂得到稳定的树脂粒子分散液时，使用碱性水溶液将聚酯树脂中的酸成分中和并进行乳化，而以往进行的使用了乳化机的强制乳化法中，碱在树脂中的浸透过强，因此虽然乳化容易进行，但具有微粉增加的倾向。另外，碱过强时中和反应剧烈地进行，因此在树脂呈疏水性时，在树脂表面和内部产生中和度差异，所得到的树脂粒子的粒径产生偏差，从而变得容易产生微粉。与此相对，本发明中使用的聚酯树脂与以往的聚酯树脂相比，作为极性基团的酯基的浓度高，进一步显示出亲水性。因此认为，碱性水溶液易于浸透到树脂内，中和反应不仅在树脂表面而且在树脂内部也均匀地进行。另外认为，通过使碱性水溶液的pH为特定的范围，可抑制中和反应局部地进行，可不降低反应效率地均匀地进行中和反应。结果，可得到均质地被中和的树脂中和物，因此认为通过使其转相而得到的树脂粒子分散液的粒径小、粒径分布窄。

这样得到的树脂粒子分散液中，所含有的树脂粒子的粒径均质且小，因此在将其凝聚时，不产生粗大粒子，可得到粒径分布尖锐的调色剂。认为，结果，所得到的调色剂的带电量分布窄、点重现性也良好。以下，对本发明中使用的各成分和工序等进行说明。

[树脂粒子分散液的制造方法]

本发明的树脂粒子分散液的制造方法包括以下的工序(1)和(2)。

工序(1)：将聚酯树脂与碱性水溶液混合而得到树脂中和物的工序

工序(2)：在工序(1)中得到的树脂中和物中添加水性介质进行乳化的工序

<工序(1)>

工序(1)是将聚酯树脂与碱性水溶液混合而得到树脂中和物的工序。

本工序中，将聚酯树脂与碱性水溶液熔融后混合，得到树脂中和物。从使调色剂的粒径分布尖锐、使调色剂的带电稳定性提高的观点、和得到高画质的图像的观点出发，优选混合着色剂。另外，从使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，优选添加表面活性剂。

(聚酯树脂)

从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上，优选6.7mmol/g以上，更优选7.0mmol/g以上，进一步优选7.5mmol/g以上，更进一步优选9.0mmol/g以上，更进一步优选10.0mmol/g以上，更进一步优选10.5mmol/g以上。另外，从使调色剂的耐热保存性提高的观点出发，为12.0mmol/g以下，优选11.5mmol/g以下，更优选11.0mmol/g以下。

聚酯树脂的酯基浓度可以通过实施例中记载的方法求出。

从使树脂粒子分散液的乳化变得容易、提高分散稳定性的观点出发，聚酯树脂优选在分子链末端具有酸基。作为酸基，可举出：羧基、磺酸基、膦酸基、亚磺酸基等，从兼具树脂的分散稳定性、和所得到的调色剂的耐热保存性的观点出发，优选羧基。

从使树脂粒子分散液的乳化变得容易、提高分散稳定性的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，具有酸基的聚酯树脂的含量，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，优选为80质量份以上，更优选90质量份以上，进一步优选95质量份以上，进一步优选实质上为100质量份。

具有酸基的聚酯树脂的原料单体没有特别限制，可以使用任意的醇成分、和羧酸、羧酸酐、羧酸酯等任意的羧酸成分。

作为羧酸成分的优选具体例，可举出：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二元羧酸，富马酸、马来酸、己二酸、琥珀酸、被碳原子数1以上且20以下的烷基或碳原子数2以上且20以下的烯基取代后的琥珀酸等脂肪族二元羧酸，偏苯三甲酸、均苯四甲酸等3元以上的多元羧酸、这些酸的酸酐和这些酸的烷基(碳原子数1以上且3以下)酯等。这些羧酸成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。从提高聚酯树脂的酯基浓度、得到粒径小并且粒径分布尖锐的树脂粒子的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、富马酸、琥珀酸。另外，优选含有富马酸作为羧酸成分，更优选组合使用富马酸与对苯二甲酸、富马酸与间苯二甲酸或富马酸与琥珀酸。

作为醇成分的优选具体例，可举出：聚氧亚丙基-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧亚乙基-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等双酚A的氧亚烷基(碳原子数为2以上且3以下)(平均加成摩尔数为1以上且16以下)加成物等芳香族二醇；加氢双酚A等脂环式二醇；乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇或它们的氧亚烷基(碳原子数为2以上且4以下)(平均加成摩尔数为1以上且16以下)加成物等脂肪族二醇；以及甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇或它们的氧亚烷基(碳原子数为2以上且4以下)(平均加成摩尔数为1以上且16以下)加成物等脂肪族多元醇。这些醇可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

从提高聚酯树脂的酯基浓度、得到粒径小并且粒径分布尖锐的树脂粒子的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，醇成分优选乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇和2,3-丁二醇等主链碳原子数为2以上且4以下的脂肪族二醇，更优选1,2-丙二醇。此外，脂肪族二醇的“主链碳原子数”是指，从脂肪族二醇的碳原子数中除去支链结构中的碳原子数而得到的碳原子数。

另外，从同样的观点出发，这些低分子量的脂肪族二醇、优选1,2-丙二醇的含量在醇成分中优选为70摩尔％以上，更优选80摩尔％以上，进一步优选实质上为100摩尔％。

从提高聚酯树脂的酯基浓度、得到粒径小并且粒径分布尖锐的树脂粒子的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，本发明中使用的聚酯树脂优选为通过将含有主链碳原子数为2以上且4以下的脂肪族二醇的醇成分与含有富马酸的羧酸成分缩聚而得到的聚酯树脂。主链碳原子数为2以上且4以下的脂肪族二醇的具体例和优选例可以例示出于上述同样的物质。

关于聚酯树脂中的羧酸成分与醇成分的当量比(COOH基/OH基)，从使树脂粒子分散液的乳化变得容易、提高分散稳定性的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，优选为0.80以上，更优选0.85以上，另外，优选为1.10以下，更优选1.05以下。

醇成分与羧酸成分的缩聚反应，可以在惰性气体氛围中并根据需要在酯化催化剂、酯化助催化剂、阻聚剂等的存在下、在180℃以上且250℃以下左右的温度下进行缩聚来制造。作为酯化催化剂，可列举：二丁基氧化锡、二(2-乙基己酸)锡等锡化合物；二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯(Titanium diisopropylate bistriethanolaminate)等钛化合物等。作为酯化助催化剂，可列举没食子酸等。相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份，酯化催化剂的使用量优选为0.01质量份以上、更优选0.1质量份以上，另外，选为1.0质量份以下、更优选0.8质量份以下。相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份，酯化助催化剂的使用量优选为0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上，另外，选为0.5质量份以下、更优选0.1质量份以下。

从使调色剂的耐热保存性提高的观点出发，聚酯树脂的软化点优选为70℃以上，更优选80℃以上，进一步优选90℃以上，另外，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选为165℃以下，更优选130℃以下，进一步优选120℃以下。

聚酯树脂的软化点可以通过醇成分、羧酸成分的种类和组成比、催化剂量等的调整；反应温度、反应时间、反应压力等反应条件的选择来进行控制。

从使调色剂的耐热保存性提高的观点出发，聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为20℃以上，更优选40℃以上，进一步优选45℃以上，另外，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选80℃以下，更优选70℃以下，进一步优选65℃以下。

聚酯树脂的玻璃化转变温度可以通过醇成分、羧酸成分的种类和组成比等进行控制。

从使树脂粒子分散液的分散稳定性和调色剂的低温定影性提高的观点出发，聚酯树脂的酸值优选为5mgKOH/g以上，更优选10mgKOH/g以上，进一步优选15mgKOH/g以上，另外，从使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，优选为40mgKOH/g以下，更优选30mgKOH/g以下，进一步优选25mgKOH/g以下。

聚酯的酸值、羟基值可以通过醇成分、羧酸成分的种类和组成比、催化剂量等的调整；反应温度、反应时间、反应压力等反应条件的选择来进行控制。

(碱性水溶液)

本发明中，从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和操作容易度的观点出发，用于中和聚酯树脂的碱优选以水溶液的形式使用。

从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上，优选9.0以上，更优选10.0以上，进一步优选11.0以上，更进一步优选12.0以上。另外，从同样的观点出发，为13.5以下，优选13.0以下，更优选12.8以下，进一步优选12.5以下。

作为碱性水溶液中使用的碱性化合物，可举出无机碱化合物和有机碱化合物。

作为无机碱化合物，可举出：钾、钠、锂等碱金属的氢氧化物盐、碳酸盐和碳酸氢盐、以及氨，作为碱金属的氢氧化物盐、碳酸盐和碳酸氢盐的具体例，可举出：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾。作为有机碱化合物，可举出二乙基乙醇胺等烷醇胺。

其中，从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，优选碳酸钾、碳酸钠，更优选碳酸钾。

另外，从不降低中和的反应效率地控制碱性水溶液的pH的观点出发，优选使用通过将强碱和弱酸混合而得到的缓冲溶液，优选通过将氢氧化钾和磷酸混合而得到的缓冲溶液。

从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使树脂粒子分散液的生产率提高的观点出发，碱性水溶液中碱性化合物的浓度优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选8质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选15质量％以下。

碱性水溶液以将聚酯树脂的酸基中和从而能够使树脂粒子能够稳定地分散的方式混合。从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，混合碱性水溶液的后的树脂粒子分散液的中和度优选为50摩尔％以上，更优选70摩尔％以上，进一步优选80摩尔％以上。另外，从抑制聚酯树脂水解的观点出发，优选200摩尔％以下，更优选180摩尔％以下，进一步优选160摩尔％以下。

树脂粒子分散液的中和度可以通过实施例所述的方法算出。

(表面活性剂)

作为表面活性剂，可举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂等，从使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，优选非离子性表面活性剂，更优选并用非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂或阳离子性表面活性剂，进一步优选并用非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。

在并用非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂的情况下，非离子性表面活性剂与阴离子性表面活性剂的质量比(非离子性表面活性剂/阴离子性表面活性剂)，从使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，优选为0.1以上，更优选0.3以上，进一步优选0.5以上，另外，优选为10以下，更优选5以下，进一步优选2以下。

作为非离子性表面活性剂的例子，可举出：聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基芳基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、氧亚乙基/氧亚丙基嵌段共聚物等，从使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，优选聚氧亚乙基烷基醚。

作为聚氧亚乙基烷基醚，可举出聚氧亚乙基油烯基醚、聚氧亚乙基月桂基醚等。

作为聚氧亚乙基烷基芳基醚，可举出聚氧亚乙基壬基苯基醚等。

作为聚氧亚乙基脂肪酸酯，可举出聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯等。

作为阴离子性表面活性剂的例子，可举出：烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐等，从使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，优选烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐。

作为烷基苯磺酸盐，优选十二烷基苯磺酸的碱金属盐，更优选十二烷基苯磺酸钠。作为烷基硫酸盐，优选十二烷基硫酸的碱金属盐，更优选十二烷基硫酸钠。作为烷基醚硫酸盐，优选十二烷基醚硫酸的碱金属盐，更优选十二烷基醚硫酸钠。

作为阳离子性表面活性剂的例子，可举出：烷基苯三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵等。

从使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，表面活性剂的添加量相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选0.5质量份以上，进一步优选1质量份以上，另外，优选为15质量份以下，更优选10质量份以下，进一步优选5质量份以下。

(着色剂)

着色剂可以单独使用1种、或组合使用2种以上。

作为本发明中使用的着色剂，可举出颜料和染料，从使印刷物的图像浓度提高的观点出发，优选颜料。

作为颜料，可举出青色颜料、黄色颜料、洋红颜料、黑色颜料。

青色颜料中，优选酞菁颜料，更优选铜酞菁。黄色颜料中，优选单偶氮颜料、异吲哚啉颜料、苯并咪唑酮颜料，洋红颜料中，优选喹吖啶酮颜料、BONA色淀颜料等可溶性偶氮颜料、萘酚AS颜料等不溶性偶氮颜料。黑色颜料中，优选炭黑。

作为染料的例子，可举出：吖啶染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、靛蓝染料、酞菁染料和苯胺黑染料。

着色剂可以单独使用1种、或组合使用2种以上。

从使调色剂的图像浓度提高的观点出发，相对于聚酯树脂100质量份，着色剂的含量优选为1质量份以上，更优选2质量份以上，进一步优选3质量份以上，另外，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选为20质量份以下，更优选15质量份以下，进一步优选10质量份以下。

(有机溶剂)

树脂中和物中，可以在不损害得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的效果的范围内含有有机溶剂。

作为有机溶剂，可举出：甲醇、乙醇、异丙醇等碳原子数1以上且5以下的脂肪族醇；丙酮、甲基乙基酮等烷基的碳原子数为1以上且3以下的二烷基酮；四氢呋喃等环状醚等。

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下，优选5质量％以下，更优选1质量％以下，进一步优选实质上为0质量％，更进一步优选0质量％。若树脂中和物中的有机溶剂的含量超过10质量％，则树脂由于有机溶剂而溶胀，碱不易作用到树脂内，妨碍均质的中和，因此不优选。

(混合方法)

作为得到树脂中和物的方法，优选如下的方法：将聚酯树脂、碱性水溶液以及着色剂等任意成分、优选表面活性剂加入容器中，边利用搅拌器进行搅拌，边将树脂熔融而均匀地混合。

将树脂熔融并混合时的温度，从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，优选聚酯树脂的玻璃化转变温度以上，且优选工序(2)中使用的水性介质的沸点以下。具体地，优选为70℃以上，更优选80℃以上，进一步优选90℃以上，另外，优选小于100℃，更优选98℃以下。

<工序(2)>

工序(2)是在工序(1)中得到的树脂中和物中添加水性介质而将树脂中和物乳化并得到树脂粒子分散液的工序。

作为将树脂中和物乳化并得到树脂粒子分散液的方法，可举出：在水性介质中添加树脂等并使用分散机进行分散的方法，在树脂等中缓慢添加水性介质进行乳化的转相乳化法等，本发明中，从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，优选转相乳化法。

认为，通过采用转相乳化法，可以在不损害工序(1)中通过使碱性水溶液的pH为特定的范围而得到均质地被中和的树脂中和物的效果的情况下，容易地制备粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液。

(水性介质)

作为水性介质，优选以水为主成分的介质，从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，水性介质中水的含量优选为80质量％以上，更优选90质量％以上，进一步优选95质量％以上，更进一步优选实质上为100质量％，更进一步优选100质量％。水优选为脱离子水或蒸馏水。

作为水以外的成分，可使用：甲醇、乙醇、异丙醇等碳原子数1以上5以下的脂肪族醇；丙酮、甲基乙基酮等烷基的碳原子数为1以上且3以下的二烷基酮；四氢呋喃等环状醚等可溶于水的有机溶剂。

从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，添加水性介质时的温度优选聚酯树脂的玻璃化转变温度以上，并优选工序(2)中使用的水性介质的沸点以下。具体地，优选为70℃以上，更优选80℃以上，进一步优选90℃以上，另外，优选小于100℃，更优选98℃以下。

从得到粒径小、粒径分布窄的树脂粒子分散液的观点、和使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，直至转相结束为止，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，水性介质的添加速度优选为0.1质量份/分钟以上，更优选1质量份/分钟以上，进一步优选3质量份/分钟以上，另外，优选为50质量份/分钟以下，更优选30质量份/分钟以下，进一步优选15质量份/分钟以下，更进一步优选8质量份/分钟以下。转相后的水性介质的添加速度没有限制。

从提高调色剂的生产率的观点和在之后的凝聚工序中得到粒径分布尖锐的凝聚粒子的观点出发，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，水性介质的使用量优选为50质量份以上，更优选100质量份以上，进一步优选150质量份以上，另外，优选为2000质量份以下，更优选1000质量份以下，进一步优选500质量份以下。

从提高调色剂的生产率的观点和使树脂粒子的分散稳定性提高的观点出发，树脂粒子分散液的固体成分浓度优选为7质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选20质量％以上，更进一步优选25质量％以上，另外，优选为50质量％以下，更优选40质量％以下，进一步优选35质量％以下。此外，固体成分为树脂、表面活性剂等不挥发性成分的总量。

从使调色剂的粒径分布变得尖锐、使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积中位粒径优选为20nm以上，更优选50nm以上，进一步优选100nm以上，另外，优选为500nm以下，更优选400nm以下，进一步优选300nm以下。在此，体积中位粒径是指，从小粒径的一方开始计算，由体积百分数计算的累积体积频度达到50％的粒径，按照实施例所述的方法求出。

另外，从使调色剂的粒径分布变得尖锐、使调色剂的点重现性、带电稳定性提高的观点出发，树脂粒子的粒径分布的变动系数(CV值)(％)优选为30％以下，更优选26％以下，进一步优选24％以下，更进一步优选22％以下，更进一步优选20％以下。此外，CV值为由下述式表示的值，按照实施例所述的方法求出。

CV值(％)＝[粒径分布的标准偏差(μm)/体积平均粒径(μm)]×100

[调色剂的制造方法]

除上述工序(1)和(2)外，本发明的调色剂的制造方法还包括以下的工序(3)和工序(4)。

工序(3)：使工序(2)中得到的树脂粒子分散液中的树脂粒子凝聚而得到凝聚粒子的工序

工序(4)：使工序(3)中得到的凝聚粒子融合而得到调色剂粒子的工序

<工序(3)>

工序(3)是使工序(2)中得到的树脂粒子分散液中的树脂粒子凝聚而得到凝聚粒子的工序。

在使树脂粒子分散液凝聚时，可以使含有脱模剂的脱模剂粒子、含有电荷控制剂的电荷控制剂粒子、含有着色剂的着色剂粒子等一起进行凝聚。

如前所述，从使调色剂的粒径分布变得尖锐、使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，优选在树脂粒子中含有着色剂。

另外，从使调色剂的低温定影性和耐高温偏移(offset)性提高的观点出发，优选使脱模剂粒子与树脂粒子一起凝聚。

(脱模剂粒子)

在制造脱模剂粒子时，从抑制脱模剂粒子凝聚的观点出发，优选含有表面活性剂。关于使用表面活性剂时的含量，从抑制脱模剂粒子凝聚的观点出发，相对于脱模剂100质量份，优选为0.01质量份以上，更优选0.1质量份以上，进一步优选0.5质量份以上，另外，从使调色剂的带电性提高的观点出发，优选为10质量份以下，更优选5质量份以下，进一步优选2质量份以下。

从使调色剂的带电稳定性和耐高温偏移性提高的观点出发，脱模剂粒子的体积中位粒径优选为0.1μm以上，更优选0.2μm以上，另外，优选1μm以下，更优选0.7μm以下，进一步优选0.5μm以下。

从使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，脱模剂粒子的CV值优选为50％以下，更优选40％以下，进一步优选35％以下，另外，从使生产率提高的观点出发，优选为15％以上，更优选20％以上，进一步优选25％以上。

(脱模剂)

作为脱模剂，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等低分子量聚烯烃；硅酮蜡；油酸酰胺，硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺；植物系蜡；蜂蜡等动物系蜡；矿物或石油系蜡；酯蜡等合成蜡等。

作为植物系蜡，可举出：巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡等，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选巴西棕榈蜡。

作为矿物或石油系蜡，可举出：褐煤蜡、石蜡和费-托石蜡等，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选石蜡。

这些脱模剂可以单独使用，或并用2种以上，优选并用2种以上。

从使调色剂的耐热保存性提高的观点出发，脱模剂的熔点优选为60℃以上，更优选70℃以上，进一步优选80℃以上，另外，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选为100℃以下，更优选95℃以下，进一步优选90℃以下。并用2种以上的情况下，从使调色剂的低温定影性提高的观点出发，优选熔点均为60℃以上且90℃以下。

本发明中，脱模剂的熔点通过实施例中记载的方法求出。并用2种以上的情况下，关于熔点，将所得到的调色剂中含有的脱模剂中质量比最大的脱模剂的熔点作为本发明中的脱模剂的熔点。此外，在全部为相同比率的情况下，将最低的值作为熔点。

从使调色剂的脱模性和低温定影性提高的观点出发，相对于调色剂中的树脂100质量份，脱模剂的使用量优选为1质量份以上，更优选2质量份以上，进一步优选5质量份以上，另外，从使调色剂的耐热保存性提高的观点出发，优选20质量份以下，更优选15质量份以下。

(表面活性剂)

表面活性剂作为，从使脱模剂的分散稳定性提高的观点和使与树脂粒子的凝聚性提高的观点出发，优选阴离子性表面活性剂，更优选羧酸盐，进一步优选烯基琥珀酸盐。

从使脱模剂的分散稳定性提高的观点出发，相对于脱模剂100质量份，表面活性剂的使用量优选为0.05质量份以上，更优选0.1质量份以上，进一步优选0.5质量份以上，另外，从使与树脂粒子的凝聚性提高的观点出发，优选为10质量份以下，更优选5质量份以下，进一步优选2质量份以下。

(脱模剂粒子的制造)

脱模剂粒子优选通过将脱模剂分散在水性介质中以脱模剂粒子的分散液的形式获得。

脱模剂粒子的分散液优选使用分散机在脱模剂的熔点以上的温度下、在表面活性剂的存在下分散脱模剂和水性介质而获得。作为使用的分散机，优选均化器和超声波分散机等。

本制造中使用的水性介质的优选方式与树脂粒子分散液的情况相同。

从提高调色剂的生产率的观点和使树脂粒子分散液的分散稳定性提高的观点出发，脱模剂粒子的分散液的固体成分浓度优选为5质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选15质量％以上，另外，优选为40质量％以下，更优选30质量％以下，进一步优选25质量％以下。此外，固体成分为脱模剂、表面活性剂等不挥发性成分的总量。

本工序中，首先，将树脂粒子和脱模剂粒子在水系介质中混合，得到混合分散液。

混合的顺序没有限制，可以按任意顺序添加，也可以同时添加。

从提高调色剂的生产率的观点出发，混合分散液中，树脂粒子优选为10质量％以上，更优选20质量％以上，另外，从控制凝聚而得到期望的粒径的凝聚粒子的观点出发，优选为40质量％以下，更优选30质量％以下。

从控制凝聚而得到期望的粒径的凝聚粒子的观点出发，混合分散液中，水系介质优选为60质量％以上，更优选70质量％以上，另外，从提高调色剂的生产率的观点出发，优选为90质量％以下，更优选80质量％以下。

从使调色剂的脱模性和低温定影性提高的观点出发，相对于树脂粒子100质量份，脱模剂粒子优选为1质量份以上，更优选2质量份以上，进一步优选5质量份以上，另外，从使调色剂的耐热保存性提高的观点出发，优选为20质量份以下，更优选15质量份以下。

从控制凝聚而得到期望的粒径的凝聚粒子的观点出发，混合温度优选为0℃以上且40℃以下。

然后，使混合分散液中的粒子凝聚，得到凝聚粒子的分散液。从高效地进行凝聚的观点出发，优选添加凝聚剂。

从防止过度凝聚、并得到期望的粒径的调色剂的观点出发，凝聚剂优选为电解质，更优选为盐。

作为凝聚剂，可使用：季盐的阳离子性表面活性剂、聚乙撑亚胺等有机系凝聚剂，和无机金属盐、无机铵盐、2价以上的金属络合物等无机系凝聚剂。从使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，优选无机系凝聚剂，更优选无机金属盐、无机铵盐，进一步优选无机铵盐。

从防止过度凝聚、并得到期望的粒径的调色剂的观点出发，无机系凝聚剂的阳离子的价数优选为1价以上且5价以下，更优选1价以上且2价以下，进一步优选为1价。

作为无机系凝聚剂的1价阳离子，可举出：钠、钾、铵等，从使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，优选铵。

作为无机金属盐，可举出：硫酸钠、硝酸钠、氯化钠、氯化钙、硝酸钙等金属盐，和聚氯化铝、聚氢氧化铝等无机金属盐聚合物。

作为无机铵盐，可举出：硫酸铵、氯化铵、硝酸铵等。

作为凝聚剂，更优选硫酸铵。

关于凝聚剂的使用量，从使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，进一步优选30质量份以下。另外，从控制树脂粒子的凝聚而得到期望的粒径的观点出发，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，优选为1质量份以上，更优选为5质量份以上，进一步优选10质量份以上。

凝聚剂以滴加到混合物分散液的方式添加。凝聚剂可以在一段时间内进行添加，也可以断续地或者连续地进行添加，但从从控制树脂粒子的凝聚而得到期望的粒径的观点出发，优选在添加时和添加结束后进行充分的搅拌。

从控制树脂粒子的凝聚而得到期望的粒径的观点出发，凝聚剂优选以水溶液的形式进行滴加。从控制树脂粒子的凝聚而得到期望的粒径的观点出发，凝聚剂的水溶液的浓度优选为3质量％以上，更优选5质量％以上，进一步优选7质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选15质量％以下。

作为凝聚的方法，优选将凝聚剂以水溶液的形式滴加到盛有混合分散液的容器中。凝聚剂可以在一段时间内进行添加，也可以断续地或者连续地进行添加，但优选在添加时和添加结束后进行充分的搅拌。

从控制凝聚而得到期望的粒径的观点出发，凝聚剂的滴加时间优选为1分钟以上，更优选2分钟以上，进一步优选3分钟以上，另外，从使调色剂的生产率提高的观点出发，优选为120分钟以下，更优选60分钟以下，进一步优选30分钟以下，更进一步优选10分钟以下。

另外，从使调色剂的生产率提高的观点出发，滴加凝聚剂的温度优选为0℃以上，更优选10℃以上，另外，从控制凝聚而得到期望的粒径的观点出发，优选为50℃以下，更优选40℃以下，进一步优选30℃以下。

另外，从促进凝聚、得到期望的粒径和粒径分布的凝聚粒子的观点出发，优选在添加凝聚剂后提高分散液的温度。作为保持的温度，优选50℃以上且70℃以下。

添加全部量的树脂粒子，并在成长为对于调色剂而言适度的粒径时停止凝聚。作为停止凝聚的粒径，从使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，凝聚粒子的体积中位粒径优选为2μm以上，更优选3μm以上，进一步优选4μm以上，另外，优选为10μm以下，更优选8μm以下，进一步优选6μm以下。

作为停止凝聚的方法，可举出冷却分散液的方法、添加凝聚停止剂的方法、稀释分散液的方法等，从可靠防止不需要的凝聚的观点出发，优选添加凝聚停止剂使凝聚停止的方法。

作为凝聚停止剂，优选表面活性剂，更优选阴离子性表面活性剂。作为阴离子性表面活性剂，可举出：烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐等。凝聚停止剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

从可靠防止不需要的凝聚的观点出发，相对于树脂100质量份，凝聚停止剂的添加量优选为0.1质量份以上，更优选1质量份以上，进一步优选2质量份以上，另外，从降低在调色剂中的残留、使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，优选为15质量份以下，更优选10质量份以下，进一步优选6质量份以下。从使生产率提高的观点出发，凝聚停止剂优选以水溶液进行添加。

从提高调色剂的生产率的观点出发，添加凝聚停止剂的温度优选为与保持凝聚粒子分散液的温度相同，优选为50℃以上且70℃以下。

从使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，所得到的凝聚粒子的体积中位粒径优选为1μm以上，更优选2μm以上，进一步优选3μm以上，另外，优选为10μm以下，更优选8μm以下，进一步优选6μm以下。

另外，从使调色剂的粒径分布变得尖锐、使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，CV值优选为30％以下，更优选28％以下，进一步优选25％以下。

也可以进一步使其他树脂粒子凝聚于所得到的凝聚粒子，得到核壳结构的凝聚粒子。

在制造核壳结构的凝聚粒子的情况下，成为核的树脂粒子优选含有结晶性聚酯。

<工序(4)>

工序(4)是使工序(3)中得到的凝聚粒子融合而得到调色剂粒子的工序。

凝聚粒子中主要呈物理地相互附着状态的各粒子受到融合而一体化，形成调色剂粒子。

从促进融合、提高调色剂的生产率的观点出发，本工序中，优选在比树脂的玻璃化转变温度低10℃的温度以上的温度下进行保持，更优选在玻璃化转变温度以上的温度下进行保持，进一步优选在比玻璃化转变温度高5℃的温度以上的温度下进行保持。从控制调色剂的形状的观点出发，本工序中，优选在比树脂的玻璃化转变温度高40℃的温度以下的温度下进行保持，更优选在比树脂的玻璃化转变温度高35℃的温度以下的温度下进行保持，进一步优选在比树脂的玻璃化转变温度高30℃的温度以下的温度下进行保持。

另外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，本工序中，优选在脱模剂的熔点以下的温度下进行保持，更优选在比脱模剂的熔点低3℃的温度以下的温度下进行保持，进一步优选在比脱模剂的熔点低5℃的温度以下的温度下进行保持。

从可靠进行凝聚粒子的融合的观点出发，本工序中的保持时间优选为3分钟以上，更优选5分钟以上，进一步优选8分钟以上，另外，从提高调色剂的生产率的观点出发，优选为10小时以下，更优选5小时以下，进一步优选1小时以下，进一步优选30分钟以下。

从使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，本工序中得到的调色剂粒子的体积中位粒径优选为2μm以上，更优选3μm以上，进一步优选4μm以上，另外，优选为10μm以下，更优选8μm以下，进一步优选6μm以下。

此外，本工序中得到的调色剂粒子的平均粒径优选为凝聚粒子的平均粒径以下。即，本工序中，优选不产生凝聚粒子之间的凝聚、融合。

(后处理工序)

本发明中，可以在工序(4)之后进行后处理工序，优选通过单离而得到调色剂粒子。

工序(4)中得到的调色剂粒子由于存在于水性介质中，因此，优选首先进行固液分离。固液分离优选使用抽滤法等。

优选在固液分离后进行洗涤。在制造树脂粒子时使用了非离子性表面活性剂的情况下，也优选除去所添加的非离子性表面活性剂，因此优选在非离子性表面活性剂的雾点(曇点)以下利用水性溶液进行洗涤。洗涤优选进行多次。

优选然后进行干燥，干燥时的温度优选调节为使调色剂粒子本身的温度比聚酯的玻璃化转变温度低5℃以上，更优选调节为低10℃以上。作为干燥方法，优选使用振动型流动干燥法、喷雾干燥法、冷冻干燥法、闪喷(フラッシュジェット)法等。从使调色剂的带电稳定性提高的观点出发，干燥后的水分含量优选调整为1.5质量％以下，更优选调整为1.0质量％以下。

(静电图像显影用调色剂)

虽然通过进行干燥等而得到的调色剂粒子可以作为本发明的调色剂而直接使用，但如后所述，优选使用对调色剂粒子的表面进行处理后的物质作为静电图像显影用调色剂。

从使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，调色剂的体积中位粒径优选为2μm以上，更优选3μm以上，进一步优选4μm以上，另外，优选为10μm以下，更优选8μm以下，进一步优选6μm以下。

从使调色剂的粒径分布变得尖锐、使调色剂的带电稳定性提高的观点和得到高画质的图像的观点出发，调色剂的CV值优选为30％以下，更优选27％以下，进一步优选25％以下，进一步优选23％以下，另外，从提高调色剂的生产率的观点出发，优选为15％以上，更优选18％以上。

(外部添加剂)

虽然对于本发明的静电图像显影用调色剂而言，可以将上述调色剂粒子直接作为调色剂使用，但优选将以流动化剂等作为外部添加剂对调色剂粒子表面进行添加处理后的物质作为调色剂使用。

作为外部添加剂，可举出：疏水性二氧化硅、氧化钛微粒、氧化铝微粒、氧化铈微粒、炭黑等无机微粒，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、硅酮树脂等聚合物微粒等，其中，优选疏水性二氧化硅。

使用外部添加剂进行调色剂粒子的表面处理时，相对于调色剂粒子100质量份，外部添加剂的添加量优选为1质量份以上，更优选2质量份以上，另外，优选为5质量份以下，更优选4质量份以下。

通过本发明得到的静电图像显影用调色剂，可以以单组分系显影剂的形式使用，也可以与载体混合而以双组分系显影剂的形式使用。

对于上述的实施方式，本发明公开以下的树脂粒子分散液的制造方法和静电图像显影用调色剂的制造方法。

<1>一种树脂粒子分散液的制造方法，其包括：

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

<2><1>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述聚酯树脂的酯基浓度优选为6.7mmol/g以上，更优选7.0mmol/g以上，进一步优选7.5mmol/g以上，更进一步优选9.0mmol/g以上，更进一步优选10.0mmol/g以上，更进一步优选10.5mmol/g以上，另外，优选为11.5mmol/g以下，更优选11.0mmol/g以下。

<3><1>或<2>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述聚酯树脂为将含有主链碳原子数2以上且4以下的脂肪族二醇的醇成分与含有富马酸的羧酸成分缩聚而得到的聚酯树脂。

<4><3>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述含有主链碳原子数2以上且4以下的脂肪族二醇的醇成分为选自乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇中的至少1种，优选为1,2-丙二醇。

<5><3>或<4>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述含有富马酸的羧酸成分为富马酸与对苯二甲酸的组合、富马酸与间苯二甲酸的组合或富马酸与琥珀酸的组合。

<6><1>～<5>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述碱性水溶液在25℃下的pH优选为9.0以上，更优选10.0以上，进一步优选11.0以上，更进一步优选12.0以上，另外，优选为13.0以下，更优选12.8以下，进一步优选12.5以下である。

<7><1>～<6>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述碱性水溶液中使用的碱性化合物为无机碱化合物，优选为碳酸钠或碳酸钾，更优选为碳酸钾。

<8><1>～<7>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述碱性水溶液为通过将强碱和弱酸混合而得到的缓冲溶液，优选为通过将氢氧化钾和磷酸混合而得到的缓冲溶液。

<9><1>～<8>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，混合上述碱性水溶液的后的树脂粒子分散液的中和度优选为50摩尔％以上，更优选70摩尔％以上，进一步优选80摩尔％以上，另外，优选为200摩尔％以下，更优选180摩尔％以下，进一步优选160摩尔％以下。

<10><1>～<9>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，在工序(1)中添加表面活性剂。

<11><10>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述表面活性剂含有非离子性表面活性剂，优选非离子性表面活性剂与阴离子性表面活性剂或阳离子性表面活性剂的组合，更优选非离子性表面活性剂与阴离子性表面活性剂的组合。

<12><10>或<11>所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，非离子性表面活性剂与阴离子性表面活性剂的质量比(非离子性表面活性剂/阴离子性表面活性剂)优选为0.1以上，更优选0.3以上，进一步优选0.5以上，另外，优选为10以下，更优选5以下，进一步优选2以下。

<13><10>～<12>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，上述表面活性剂的添加量优选为0.1质量份以上，更优选0.5质量份以上，进一步优选1质量份以上，另外，优选为15质量份以下，更优选10质量份以下，进一步优选5质量份以下。

<14><1>～<13>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，上述树脂中和物中的有机溶剂的含量优选为5质量％以下，更优选1质量％以下，进一步优选实质上为0质量％，更进一步优选0质量％。

<15><1>～<14>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，工序(1)中的混合温度为聚酯树脂的玻璃化转变温度以上、且工序(2)中使用的水性介质的沸点以下，优选为70℃以上，更优选80℃以上，进一步优选90℃以上，另外，优选小于100℃，更优选98℃以下。

<16><1>～<15>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，工序(2)为利用转相乳化法将树脂中和物乳化的工序。

<17><1>～<16>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，工序(2)中添加水性介质时的温度为聚酯树脂的玻璃化转变温度以上、且工序(2)中使用的水性介质的沸点以下，优选为70℃以上，更优选80℃以上，进一步优选90℃以上，另外，优选小于100℃，更优选98℃以下。

<18><1>～<17>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，工序(2)中，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，直至转相结束为止的水性介质的添加速度优选为0.1质量份/分钟以上，更优选1质量份/分钟以上，进一步优选3质量份/分钟以上，另外，优选为50质量份/分钟以下，更优选30质量份/分钟以下，进一步优选15质量份/分钟以下，更进一步优选8质量份/分钟以下。

<19>一种静电图像显影用调色剂的制造方法，其包括<1>～<18>中任一项所述的树脂粒子分散液的制造方法，还包括：

工序(4)：使工序(3)中得到的凝聚粒子融合而得到调色剂粒子的工序。

<20><19>所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，工序(3)中使脱模剂粒子与树脂粒子一起进行凝聚。

<21><19>或<20>所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，工序(3)中使用凝聚剂，优选使用无机系凝聚剂，更优选使用无机金属盐或无机铵盐，进一步优选使用无机铵盐，更进一步优选使用硫酸铵。

<22><21>所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，上述凝聚剂的使用量优选为50质量份以下，更优选40质量份以下，进一步优选30质量份以下，另外，优选为1质量份以上，更优选5质量份以上，进一步优选10质量份以上。

实施例

对于聚酯、树脂粒子、调色剂等的各性状值按照如下的方法进行测定、评价。

[聚酯的酸值和羟基值]

按照JIS K0070进行测定。其中，测定溶剂为氯仿。

[聚酯的酯基浓度]

聚酯的酯基浓度按照下式进行计算。

酯基浓度(mmol/g)＝A/B

式中，A为聚酯树脂的酯基的摩尔数(mmol)，B为树脂的质量(g)，分别按照以下公式计算。

A(mmol)＝2×(酸单体，醇单体中摩尔数少的一方的加入摩尔数(mmol))×反应率

B(g)＝酸单体和醇单体的合计加入质量(g)-树脂合成时生成的水的质量(g)

此外，反应率和树脂合成时生成的水的质量按照以下公式计算。

(1)醇单体相对于酸单体过量的情况的反应率

反应率＝聚酯的酸值(mgKOH/g)/单体加入时的酸值(mgKOH/g)

在此，单体加入时的酸值为：2×酸单体的总加入摩尔数(mmol)×56.1/酸单体和醇单体的总加入质量(g)。

(2)酸单体相对于醇单体过量的情况的反应率

反应率＝聚酯的羟基值(mgKOH/g)/单体加入时的羟基值(mgKOH/g)

在此，单体加入时的羟基值为：2×醇单体的总加入摩尔数(mmol)×56.1/酸单体和醇单体的总加入质量(g)。

(3)树脂合成时生成的水的质量

树脂合成时生成的水的质量(g)＝2×18(水的分子量)×A

[聚酯的软化点和玻璃化转变温度]

(1)软化点

使用流动性测定仪“CFT-500D”((株)岛津制作所)，边将1g样品以6℃/分钟的升温速度进行加热，边利用活塞施加1.96MPa的负荷，并由直径1mm且长度1mm的喷嘴挤出。相对于温度绘制流动性测定仪的活塞下降量，将一半量的样品流出时的温度定为软化点。

(2)玻璃化转变温度

使用差示扫描量热计“Q100”(日本TA instruments公司制)，将试样升温至200℃，从该温度以10℃/分钟的降温速度冷却至0℃。然后，将试样以10℃/分钟的升温速度升温直至200℃，并进行测定。将观测到的吸热峰中峰面积最大的峰的温度作为吸热的最大峰值温度。为结晶性聚酯时，将该峰值温度作为熔点。另外，在非晶聚酯的情况下，在观察到吸热峰时，将该峰的温度作为玻璃化转变点；在未观察到峰而观察到高差时，将示出该高差部分的曲线的最大倾斜的切线与该高差的高温侧的基线的延长线的交点的温度作为玻璃化转变点。

[脱模剂的熔点]

使用差示扫描量热计“Q100”(日本TA instruments公司制)，将升温至200℃并从该温度以10℃/分钟的降温速度冷却到0℃的样品以10℃/分钟的升温速度进行升温，将熔解热的最大峰值温度作为熔点。

[凝聚粒子的体积中位粒径(D₅₀)和粒径分布]

凝聚粒子的体积中位粒径如下所述地进行测定。

·测定机：“Coulter Multisizer III”(Beckman Coulter公司制)

·孔径：50μm

·分析软件：“Multisizer III版本3.51”(Beckman Coulter公司制)

·电解液：“Isotone II”(Beckman Coulter公司制)

·测定条件：将含有凝聚粒子的试样分散液加入上述电解液100mL，由此调整为能够在20秒内测定3万个粒子的粒径的浓度后，对3万个粒子进行测定，从其粒径分布求出体积中位粒径(D₅₀)。

另外，作为粒径分布，CV值(％)按照下述式计算。

CV值(％)＝(粒径分布的标准偏差/体积平均粒径(D₅₀))×100

[调色剂(粒子)的体积中位粒径(D₅₀)和粒径分布]

调色剂(粒子)的体积中位粒径如下所述地进行测定。

所使用的测定机、孔径、分析软件、电解液与凝聚粒子的体积中位粒径的情况同样。

·分散液：使聚氧亚乙基月桂基醚“EMALGEN 109P”(花王(株)制，HLB：13.6)溶解于上述电解液，得到5质量％的分散液。

·分散条件：在上述分散液5mL中添加调色剂测定试样10mg，用超声波分散机分散1分钟，然后添加电解液25mL，进一步用超声波分散机分散1分钟，制作试样分散液。

·测定条件：将所述试样分散液加入上述电解液100mL，由此调整为能够在20秒内测定3万个粒子的粒径的浓度后，对3万个粒子进行测定，从其粒径分布求出体积中位粒径(D₅₀)。

另外，CV值(％)按照下述式计算。

CV值(％)＝(粒径分布的标准偏差/体积平均粒径(D₅₀))×100

[树脂粒子、脱模剂粒子的体积中位粒径(D₅₀)和粒径分布]

(1)测定装置：激光衍射型粒径测定机“LA-920”((株)堀场制作所制)

(2)测定条件：在测定用比色皿中加入蒸馏水，以吸光度达到适当范围的浓度对体积中位粒径(D₅₀)进行测定。另外，CV值按照下述式计算。

CV值(％)＝(粒径分布的标准偏差/体积平均粒径)×100

[树脂粒子分散液、脱模剂粒子分散液的固体成分浓度]

使用红外线水分计“FD-230”((株)ケツト科学研究所制)，对于测定试样5g在干燥温度150℃、测定模式96(监视时间2.5分钟/变动幅度0.05％)的条件下测定水分％。固体成分浓度按照下述式计算。

固体成分浓度(质量％)＝100-M

M：水分(％)＝[(W-W₀)/W]×100

W：干燥前的试样质量(初期试样质量)

W₀：干燥后的试样质量(绝对干燥质量)

[碱性水溶液的pH]

使用pH计“Seven Gop Hmeter SG2”(Mettler Toledo公司制)，将碱性水溶液充分搅拌并达到均匀后，测定在25℃保持3分钟后的pH。

[树脂粒子分散液的中和度]

树脂粒子分散液的中和度按照下式计算。

中和度(％)＝(碱性化合物的摩尔数×价数/聚酯树脂的酸基的摩尔数)×100

此外，聚酯树脂的酸基的摩尔数按照以下公式计算。

聚酯树脂的酸基的摩尔数(mol)＝树脂的质量(g)×树脂的酸值(mgKOH/g)/56.1/1000

[聚酯树脂的制造]

制造例1

(聚酯a、b、c和d的制造)

将表1所示的富马酸以外的原料、二(2-乙基己酸)锡和没食子酸放入装备有氮导入管、具有通入98℃的热水的分馏管的脱水管、搅拌器和热电偶的10升容量的四口烧瓶，在氮气氛下升温至180℃。以10℃/hr从180℃升温至210℃，然后在210℃进行7小时缩聚反应。然后，添加富马酸和4-叔丁基儿茶酚，在210℃在常压下反应5小时后，在8.3kPa下进行反应直至达到表1所述的软化点，得到非晶聚酯a、b、c和d。非晶聚酯a、b、c和d的物性如表1所示。

制造例2

(聚酯e的制造)

将表1所示的富马酸以外的原料、氧化二丁基锡放入装备有氮导入管、脱水管、搅拌器和热电偶的10升容量的四口烧瓶，在氮气氛下、在230℃进行5小时缩聚反应。冷却至210℃，添加富马酸和4-叔丁基儿茶酚，在210℃、常压下反应5小时后，在8.3kPa下进行反应直至软化点达到110℃，得到非晶聚酯e。非晶聚酯e的物性如表1所示。

制造例3

(聚酯f的制造)

将表1所示的原料、氧化二丁基锡放入装备有氮导入管、脱水管、搅拌器和热电偶的10升容量的四口烧瓶，在氮气氛下、在220℃进行缩聚反应。进行反应直至软化点达到121℃，得到非晶聚酯f。非晶聚酯f的物性如表1所示。

[表1]

表1

*1聚氧亚丙基(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷

*2聚氧亚乙基(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷

[碱性水溶液的制造]

制造例4

(碱性水溶液1的制造)

将碳酸钾50g和脱离子水450g放入1L烧杯，用磁力搅拌器搅拌30分钟，制备25℃下的pH为12.2的10质量％碳酸钾水溶液。

制造例5

(碱性水溶液2～7的制造)

将氢氧化钾100g和脱离子水400g放入1L烧杯，用磁力搅拌器搅拌30分钟，制备20质量％氢氧化钾水溶液。pH为14.0。接着，在25℃下边用磁力搅拌器搅拌该氢氧化钾水溶液，边将pH计的电极浸入溶液，添加规定量的磷酸和脱离子水，测定pH。重复操作直至25℃下的pH达到13.0，制备含有氢氧化钾10质量％的、25℃下的pH为13.0的碱性水溶液2。同样地分别制备pH 12.0、pH 11.0、pH 10.0、pH 9.0、pH 8.0的各自的含有氢氧化钾10质量％的碱性水溶液3～7。

制造例6

(碱性水溶液8的制造)

将氢氧化钾50g和脱离子水450g放入1L烧杯，用磁力搅拌器搅拌30分钟，制备25℃下的pH为14.0的碱性水溶液8。

制造例7

(碱性水溶液9的制造)

(含有盐的水溶液(吡咯啉酸钠/盐酸的缓冲液)的制备)

边在吡咯啉酸钠10水合物49.3g中加入脱离子水使其溶解，边制备总量为357.1g、7质量％的吡咯啉酸钠水溶液。将上述吡咯啉酸钠水溶液放入1L烧杯，边用磁力搅拌器搅拌，边添加1M氯化氢水溶液直至25℃下的pH达到8.3。边添加离子交换水和1M氯化氢水溶液，边制备含有5质量％的吡咯啉酸钠的、25℃下的pH为8.2的碱性水溶液9。

制造例8

(碱性水溶液10的制造)

将25质量％的氨水50g和脱离子水250g放入0.5L烧杯，用磁力搅拌器搅拌1分钟，制备含有4.2质量％的氨水的、25℃下的pH为12.2的碱性水溶液10。

碱性水溶液1～10的物性如表2所示。

[表2]

表2

[脱模剂分散液的制造]

制造例9

(脱模剂分散液的制造)

在1升容量的烧杯中，在脱离子水480g中溶解烯基(十六烯基、十八烯基的混合物)琥珀酸二钾水溶液“ラテムルASK”(花王(株)制，有效浓度28质量％)4.29g后，混合巴西棕榈蜡“カルナバワックスC1”((株)加藤洋行制，熔点85℃)120g。边将该混合液保持为90～95℃的温度，边使用超声波分散机“Ultrasonic Homogenizer 600W”((株)日本精机制作所制)，进行30分钟分散处理，然后冷却至室温。加入离子交换水，将固体成分调整为20质量％，得到脱模剂分散液。脱模剂乳化粒子的体积中位粒径(D₅₀)为0.419nm，粒径分布的变动系数(CV值)为31％。

[树脂粒子分散液的制造]

实施例1

(树脂粒子分散液A的制造)

在2升容量的不锈钢釜中混合聚酯a 600g、铜酞菁颜料“ECB-301”(大日精化工业(株)制)30g、阴离子性表面活性剂“ネオペレックスG-15”(花王(株)制，15质量％十二烷基苯磺酸钠水溶液)40.0g、非离子性表面活性剂“エマルゲン430”(花王(株)制，聚氧亚乙基(26mol)油烯基醚，HLB：16.2)6.0g、碱性水溶液1 151.5g(中和度100摩尔％相当)和脱离子水81.7g，利用桨型搅拌机在1.2m/s的搅拌下，将混合液加热至95℃。利用桨型搅拌机在1.2m/s的搅拌下，在95℃保持2小时，得到树脂中和物。

然后，利用桨型的搅拌机在1.2m/s的搅拌下，在95℃下以6g/分钟的条件滴加脱离子水1146g，得到乳化物。然后，将所得到的乳化物冷却到25℃，并使其通过200目(网眼开口：105μm)的金属网，添加脱离子水，将固体成分浓度调整为30质量％，得到树脂粒子分散液A。物性如表3所示。

实施例2～4

(树脂粒子分散液B～D的制造)

将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液3～5196.8g，将脱离子水81.7g变更为40.9g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液B～D。物性如表3所示。

实施例5

(树脂粒子分散液E的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯b，将碱性水溶液1 151.5g变更为140.4g，并且将脱离子水81.7g变更为91.6g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液E。物性如表3所示。

实施例6

(树脂粒子分散液F的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯c，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液F。物性如表3所示。

实施例7、8

(树脂粒子分散液G、H的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯c，将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g分别变更为碱性水溶液2或碱性水溶液5 184.5g，将脱离子水81.7g变更为52.0g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液G、H。物性如表3所示。

实施例9

(树脂粒子分散液I的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯d，将碱性水溶液1 151.5g变更为130.1g，并且将脱离子水81.7g变更为101.0g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液I。物性如表3所示。

实施例10、11

(树脂粒子分散液J、K的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯d将，实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g分别变更为碱性水溶液2或碱性水溶液6 158.4g，将脱离子水81.7g变更为75.5g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液J、K。物性如表3所示。

实施例12

(树脂粒子分散液L的制造)

将实施例1中使用的聚酯a 600g变更为聚酯a 228g和聚酯e 372g，将碱性水溶液1151.5g变更为169.4g，将脱离子水81.7g变更为75.5g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液L。物性如表3所示。

实施例13

(树脂粒子分散液M的制造)

在实施例1中将脱离子水81.7g变更为甲基乙基酮81.7g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液M。物性如表3所示。此外，树脂中和物中的有机溶剂(甲基乙基酮)的含量为9.0质量％。

实施例14

(树脂粒子分散液N的制造)

将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液1044.2g，将脱离子水81.7g变更为189g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液N。物性如表3所示。

比较例1

将实施例1中使用的碱性水溶液1151.5g变更为碱性水溶液8123.0g，将脱离子水81.7g变更为107.3g，除此以外与实施例1同样地进行操作，但未得到树脂粒子分散液。

比较例2

(树脂粒子分散液O的制造)

将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液7 196.8g，将脱离子水81.7g变更为40.9g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液O。物性如表3所示。

比较例3

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯c，将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液8 123.0g，将脱离子水81.7g变更为107.3g，除此以外与实施例1同样地进行操作，但未得到树脂粒子分散液。

比较例4

(树脂粒子分散液P的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯c，将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液7 184.5g，将脱离子水81.7g变更为52.0g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液P。物性如表3所示。

比较例5

(树脂粒子分散液Q的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯d，将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液8 105.6g，将脱离子水81.7g变更为123.0g，除此以外与实施例1同样地进行操作，得到树脂粒子分散液Q。物性如表3所示。

比较例6

(树脂粒子分散液R的制造)

将实施例1中使用的聚酯a变更为聚酯d，将实施例1中使用的碱性水溶液1 151.5g变更为碱性水溶液7 158.4g，将脱离子水81.7g变更为75.5g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液R。物性如表3所示。

比较例7

(树脂粒子分散液S的制造)

将实施例1中使用的聚酯a 600g变更为聚酯a 180g和聚酯e 420g，将碱性水溶液1151.5g变更为171.7g，将脱离子水81.7g变更为63.5g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液S。物性如表3所示。

比较例8

(树脂粒子分散液T的制造)

将实施例1中使用的聚酯a 600g变更为聚酯e 390g和聚酯f 210g，将碱性水溶液1151.5g变更为171.5g，将脱离子水81.7g变更为75.2g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液T。物性如表3所示。

比较例9、11

(树脂粒子分散液U、W的制造)

将实施例1中使用的聚酯a 600g变更为聚酯e 390g和聚酯f 210g，将碱性水溶液1151.5g分别变更为碱性水溶液5或碱性水溶液8 111.4g，并且将脱离子水81.7g变更为117.8g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液U、W。物性如表3所示。

比较例10

(树脂粒子分散液V的制造)

将实施例1中使用的聚酯a 600g变更为聚酯e 390g和聚酯f 210g，将碱性水溶液1151.5g变更为碱性水溶液9 265.2g，并且将脱离子水81.7g变更为14.1g，除此以外与实施例1同样地得到树脂粒子分散液V。物性如表3所示。

比较例12

(树脂粒子分散液X的制造)

将聚酯a 1200g、铜酞菁颜料“ECB-301”(大日精化工业(株)制)60g、非离子性表面活性剂“エマルゲン430”(花王(株)制，聚氧亚乙基(26mol)油烯基醚，HLB：16.2)12.0g在160℃下加热混合，在熔融状态下以100g/分钟的速度转移到乳化分散机(キャビトロン)CD1010(公司Eurotech制)。

将阴离子性表面活性剂“ネオペレックスG-15”(花王(株)制，15质量％十二烷基苯磺酸钠水溶液)80.0g、碱性水溶液1303g(中和度100摩尔％相当)和脱离子水2455g混合而成的水溶液用热交换器加热到100℃，同时以220g/分钟的速度与上述聚酯树脂熔融体一起转移到上述乳化分散机。在该状态下，在转子的转速为60Hz、压力为7Kg/cm²的条件下运转乳化分散机，得到乳化物。然后，将所得到的乳化物冷却至25℃，使其通过200目(网眼开口：105μm)的金属网，添加脱离子水，将固体成分浓度调整为30质量％，得到树脂粒子分散液X。物性如表3所示。

[表3]

表3

*1质量比

从表3可知，实施例1～14的树脂粒子分散液，与比较例2、4～12的树脂粒子分散液相比，树脂粒子的粒径更小、粒径分布更尖锐。

[调色剂的制造]

实施例15

(调色剂1的制作)

在25℃下，在装备有脱水管、搅拌装置和热电偶的内容积3升的4口烧瓶中，混合树脂粒子分散液A 250g、脱离子水42g和脱模剂粒子分散液35g。然后，在25℃下，边搅拌该混合溶液，边用5分钟滴加预先将硫酸铵21g溶解于脱离子水216g而成的水溶液，然后升温到60℃，在60℃下进行保持，直至凝聚粒子的体积中位粒径(D₅₀)达到5.2μm，得到包含凝聚粒子的分散液。

在60℃下，在所得到的包含凝聚粒子的分散液中，添加预先将阴离子性表面活性剂“エマールE-27C”(花王(株)制，有效浓度27质量％)15g和脱离子水1183g混合而成的水溶液。升温至80℃，在80℃下保持10分钟，将粒子融合。将所得到的粒子分散液冷却到30℃，抽滤分散液而分离固体成分后，用脱离子水洗涤，在33℃下进行干燥，得到调色剂粒子。

使用亨舍尔搅拌机，将该调色剂粒子100质量份、疏水性二氧化硅“RY50”(日本Aerosil(株)制，平均粒径；0.04μm)2.5质量份和疏水性二氧化硅“キャボシールTS720”(Cabot公司制，平均粒径；0.012μm)1.0质量份混合，通过150目筛，得到调色剂1。调色剂的物性如表4所示。

实施例16～27、比较例13～21

(调色剂2～22的制作)

使用表4所述的物质作为树脂粒子分散液，除此以外与实施例15同样地得到调色剂。调色剂的物性如表4所示。

[试验例1]

(印刷物的点重现性)

使用市售的印刷机“Micro Line 5400”((株)冲数据(沖データ)制)，在上质纸“J纸A4尺寸”(富士Xerox(株)制)上，以1200dpi的分辨率，印刷2dots 2space的中间色调图像。按照下述5等级目视评价该图像。数字越大，则点周边的调色剂的飞散、点内的留白(白抜け)越少，点越清晰。结果如表4所示。

5：在点周边几乎没有确认到飞散调色剂，点非常清晰，点内也没有留白。

4：在点周边看到少量飞散调色剂，但点清晰，且没有点内的留白。

3：可见到点周边的飞散调色剂，点稍微不清晰，但未见到点内的留白。

2：可见到点周边的飞散调色剂，点稍微不清晰，且可以确认到点内的留白。

1：点周边的飞散调色剂醒目，点不清晰，点内的留白也显著。

[试验例2]

(调色剂的带电量分布)

将调色剂0.6g和铁素体载体19.4g放入聚丙烯制罐“PPサンプラボトル広口50ml”((株)Sanplatec制)，用球磨机搅拌20分钟后，利用带电量测定器“q-test”(Epping公司制)测定带电量分布。

测定条件为：

调色剂流速(ml/min)：160

电压(V)：4000

沉淀时间(s)：2

在该条件下进行测定，在所得到的结果的q/d为-0.4～0.4(fC/10μm)的范围内用直线连接，制作带电量分布的图表。

以该带电量分布的最大峰值的半值宽度(在分布中最大峰值高度的一半的值处切割分布时的切口宽度)的大小进行评价。值越小，带电量分布越尖锐，带电稳定性越优异。

[表4]

表4

*1质量比

从表4可知，实施例的静电图像显影用调色剂与比较例的静电图像显影用调色剂相比，粒径分布尖锐且均质，均显示出优良的点重现性和尖锐的带电量分布。

产业上的利用可能性

对于通过本发明的制造方法得到的树脂粒子分散液而言，其所含有的树脂粒子的粒径小、粒径分布窄。结果，将该树脂粒子凝聚并合一而得到的调色剂的粒径分布窄、带电稳定性和点重现性优异，能够优选作为静电图像显影法中使用的调色剂使用。

Claims

1.一种树脂粒子分散液的制造方法，其包括：

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为20℃～80℃，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

2.如权利要求1所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

工序(2)中添加水性介质时的温度为聚酯树脂的玻璃化转变温度以上、且工序(2)中使用的水性介质的沸点以下。

3.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

工序(2)中，直至转相结束为止的水性介质的添加速度，相对于构成树脂粒子的树脂100质量份，为0.1质量份/分钟以上且50质量份/分钟以下。

4.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

所述聚酯树脂为将含有主链碳原子数2以上且4以下的脂肪族二醇的醇成分与含有富马酸的羧酸成分缩聚而得到的聚酯树脂。

5.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

所述碱性水溶液中使用的碱性化合物为无机碱化合物。

6.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

所述碱性水溶液中使用的碱性化合物为碳酸钠或碳酸钾。

7.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

所述碱性水溶液为通过将强碱和弱酸混合而得到的缓冲溶液。

8.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

工序(1)中的混合温度为聚酯树脂的玻璃化转变温度以上、且工序(2)中使用的水性介质的沸点以下。

9.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

工序(2)中添加水性介质时的温度为70℃以上且小于100℃。

10.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

工序(1)中的混合温度为70℃以上且小于100℃。

11.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

在工序(1)中添加表面活性剂。

12.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

所述聚酯树脂的酯基浓度为10.0mmol/g以上且11.0mmol/g以下。

13.如权利要求1或2所述的树脂粒子分散液的制造方法，其中，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为12.0以上且12.5以下。

14.一种静电图像显影用调色剂的制造方法，其包括：

所述聚酯树脂的酯基浓度为6.3mmol/g以上且12mmol/g以下，

所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为20℃～80℃，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为8.5以上且13.5以下，

树脂中和物中的有机溶剂的含量为10质量％以下。

15.如权利要求14所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

16.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

17.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

所述碱性水溶液中使用的碱性化合物为无机碱化合物。

18.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

19.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

在工序(3)中使用无机系凝聚剂。

20.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

工序(2)中添加水性介质时的温度为70℃以上且小于100℃。

21.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

22.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

工序(1)中的混合温度为70℃以上且小于100℃。

23.如权利要求14或15述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

在工序(1)中添加表面活性剂。

24.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

所述碱性水溶液为碳酸钠或碳酸钾水溶液。

25.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

26.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

所述聚酯树脂的酯基浓度为10.0mmol/g以上且11.0mmol/g以下。

27.如权利要求14或15所述的静电图像显影用调色剂的制造方法，其中，

所述碱性水溶液在25℃下的pH为12.0以上且12.5以下。

28.通过权利要求14～27中任一项所述的制造方法得到的静电图像显影用调色剂作为单组分显影剂或双组分显影剂的使用。