CN104925819A - 一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用 - Google Patents
一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104925819A CN104925819A CN201510344228.7A CN201510344228A CN104925819A CN 104925819 A CN104925819 A CN 104925819A CN 201510344228 A CN201510344228 A CN 201510344228A CN 104925819 A CN104925819 A CN 104925819A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rod
- silicon dioxide
- nano silica
- silica hydrosol
- spherical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用,将球状纳米二氧化硅水溶胶稀释至质量百分浓度3%-4%,加入硝酸镧或硝酸铽水溶液作为转晶催化剂,控制催化剂与二氧化硅摩尔比0.001-0.005:1,用氢氧化钠溶液调节球状二氧化硅水溶胶至pH8.0-8.5,在70-103℃下水热处理1-36h,得到质量百分浓度4.5%-5.5%,以La(OH)3或Tb(OH)3为晶核的碱性棒状纳米二氧化硅水溶胶,进一步用强酸性阳离子交换树脂处理,得到pH2.0-2.5的酸性棒状纳米二氧化硅水溶胶。将其提拉或辊涂在玻璃表面,膜面光滑致密平整,耐磨性和附着力强,干燥和钢化处理时膜层无开裂,具有良好的耐久性,可作为太阳电池减反射、自清洁或光转换功能涂料的基本组分。
Description
技术领域
本发明涉及一种贮存稳定性好和镀膜层无应力开裂的的棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及作为太阳电池玻璃减反射镀膜液的应用,属于无机化工和新材料领域。
背景技术
若在晶体硅太阳电池玻璃盖板表面涂覆一层100-200nm 厚度的二氧化硅减反射膜,可增加太阳光谱中可见光透过率 2.5%-3.5%;若在二氧化硅减反射膜层中添加自清洁组分,可以减少灰尘遮挡5%-20%,稳定太阳电池发电效率;若在二氧化硅减反射膜层中添加光转换组分,可以提高太阳光谱中紫外光或红外光的利用率5%-30%,显著提高太阳电池发电效率。采用涂覆纳米二氧化硅水溶胶的镀膜玻璃是一种简便和经济的提高晶体硅太阳电池发电效率的方法。太阳能电池发电效率在实际应用中逐年降低,这是因为太阳电池在露天环境下使用,镀膜玻璃要经受日光曝晒、酸雨冲刷、冷热冲击、沙尘、冰雹、海洋恶劣气候等环境因素的影响,在进行清洗、维修等日常维护时玻璃膜层也容易受到机械磨损,导致太阳光透过率降低。纳米二氧化硅膜层的抗湿热老化、抗湿冻老化、抗盐雾老化、抗紫外老化等耐久性能已成为镀膜玻璃的关键性技术指标。
目前国内太阳电池玻璃镀膜液基本组分是市售或企业自制的球状纳米二氧化硅水溶胶,通常采用硅酸钠离子交换法、硅粉水解法和正硅酸乙酯水解法制备,工业应用中普遍存在膜层开裂现象,导致太阳电池镀膜玻璃的耐久性能不达标。主要原因是在高温和高湿环境中,玻璃中硅酸钠组分水解析出硅酸凝胶和氢氧化钠,黏附的硅酸凝胶遮挡光线,处于膜层裂缝中的氢氧化钠进一步加剧玻璃基体和膜层的腐蚀,导致镀膜玻璃透光率快速下降,所以,提高膜层致密性和防止膜层开裂,是提高镀膜玻璃耐久性能的关键。
为提高镀膜玻璃耐久性能,荷兰DSM公司专利CN103080254(2013-05-01)公开一种无机氧化物涂层,采用纳米二氧化硅和纳米稀土氧化物为基本组分,可以提高膜层致密性和耐久性,但未公开具体制备方法。
为抑制太阳电池玻璃上的二氧化硅镀膜层开裂,文献报道的主要措施包括在球状二氧化硅水溶胶中添加高沸点溶剂、高分子聚合物或控制膜层干燥温度和湿度,但实际应用中这些方法不易把握,改进效果也不明显。美国3M创新公司专利US20100035039(2010-01-11)最早公开采用棒状纳米二氧化硅水溶胶作为太阳电池玻璃镀膜液基本组分,其棒状纳米二氧化硅水溶胶由日本Nissan Chemical Industries公司生产。美国专利US5597512(1997-01-28)公开了棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法,以微量钙或镁离子为转晶催化剂,在碱性条件下水热处理球状纳米二氧化硅水溶胶使其转晶为棒状纳米二氧化硅水溶胶,该方法水热处理的控制条件极为苛刻,经常发生纳米二氧化硅水溶胶的凝胶现象。
发明内容
针对钙或镁离子为转晶催化剂制备棒状纳米二氧化硅水溶胶时存在的工艺条件苛刻的问题,发明人在长期研究中发现,在微量镧或铽离子存在和碱性条件下,球状纳米二氧化硅水溶胶水热处理后能转晶为以棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子为晶核的棒状纳米二氧化硅水溶胶,其在玻璃表面形成的二氧化硅膜层光滑致密平整,耐磨性和附着力强,棒状纳米二氧化硅膜层在干燥或烧结过程中的无开裂问题,膜层不仅透光率高,而且能有效阻隔水汽和化学品水解玻璃基体,可大大提高镀膜玻璃的耐久性能。
本发明目的是提供一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的的制备方法,采用的技术方案和具体步骤为:
(1)在带搅拌的玻璃反应器中先后加入质量百分浓度93%的乙醇,去离子水,质量百分浓度25%的浓氨水和正硅酸乙酯,控制原料投料时体积百分比为:93%乙醇:去离子水:25%浓氨水:正硅酸乙酯=3-4:1-2:0.003-0.03:1,在室温下进行水解反应12-48h,使正硅酸乙酯完全水解,水解完成液pH8.5-9.3;
(2)向正硅酸乙酯水解液中加入去离子水,转入带刺形分馏柱的玻璃蒸馏塔中,蒸馏出乙醇水溶液,冷却后得到质量百分浓度5%的球状二氧化硅水溶胶,其 pH7.5-8.5;
(3)将球状纳米二氧化硅水溶胶稀释至质量百分浓度3%-4%,加入硝酸镧或硝酸铽水溶液作为转晶催化剂,控制催化剂与二氧化硅摩尔比0.001-0.005:1,继续搅拌0.5-2h,使La3+或Tb3+离子全部为球状纳米二氧化硅水溶胶粒子所吸附;
(4)用质量百分浓度2%的氢氧化钠溶液调节球状纳米二氧化硅水溶胶至pH8.0-8.5,使吸附的La3+或Tb3+离子原位水解生成表面带正电荷的棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子;
(5)将吸附棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子的球状纳米二氧化硅水溶胶在70-103℃下水热处理1-36h,同时蒸发浓缩水溶胶,带正电荷的棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子吸引体系中的球状纳米二氧化硅粒子在其上聚集和结晶,得到质量百分浓度4.5%-5.5%,以棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子为晶核的pH8.0-8.5的碱性棒状纳米二氧化硅水溶胶;
(6)碱性棒状纳米二氧化硅水溶胶通过强酸性阳离子交换树脂柱脱除钠离子,再加入质量百分浓度0.001%-0.01%的水杨酸作为酸度稳定剂和防霉剂,得到pH1.8-2.5的酸性棒状纳米二氧化硅水溶胶,棒状纳米粒子直径20-30nm,棒状纳米粒子长度40-100nm,常温下可稳定贮存12个月。
本发明的另一目的是将棒状纳米二氧化硅水溶胶作为太阳能电池玻璃减反射镀膜液应用,以提高太阳电池玻璃耐久性和透光率,具体步骤为:
(1)将棒状纳米二氧化硅水溶胶过滤后加入三辊镀膜机中,棒状纳米二氧化硅水溶胶均匀地附着在涂布辊上,调整镀膜机转速,控制湿膜厚度1500-2000nm;
(2)将棒状纳米二氧化硅水溶胶辊涂在清洁干燥的太阳电池玻璃样片上,经80-150℃分段加热固化3-6分钟,得到泛蓝紫色的太阳电池镀膜玻璃;
(3)优化调节三辊镀膜机的镀膜工艺参数,使太阳电池镀膜玻璃的干膜厚度控制在140-180nm,测得镀膜前后玻璃透光率分别为91.4%-91.6%和94.2%-94.7%;
(4)将太阳电池镀膜玻璃样片在500-720℃钢化炉中钢化处理3-6分钟,将膜层烧结在玻璃表面,镀膜玻璃透光率94.5%-95.0%,铅笔硬度6H,耐久性能达到IEC 61215标准规定。
棒状或球状纳米二氧化硅水溶胶粒子形貌用日立S-4800扫描电子显微镜观察,也能通过观察纳米二氧化硅水溶胶贮存过程产生的大结晶粒子形貌推断。
棒状或球状纳米二氧化硅水溶胶贮存期以能够得到光滑平整膜层的存放时间确定。
膜层厚度用美国filmtrics公司产F20型薄膜厚度测定仪测定,设计膜层厚度140-180nm。
透光率依据ISO 9050-2003,采用PerkinElmer 公司产Lambda950分光光度计,测试250nm-1100nm波长范围的透光率,取4个不同位置透光率的平均值。
盐雾老化依据IEC 61215标准,将样品放入35℃盐雾老化箱中,用5%氯化钠溶液喷雾,定期取出测透光率,设计96小时盐雾老化后透光率降低小于1.0%。
湿热老化依据IEC 61215标准,将样品放入85℃和相对湿度85%的湿热老化箱中,定期取出测透光率,设计1000小时湿热老化后透光率降低小于1.0%。
湿冻老化依据IEC 61215标准,将样品放入湿冻老化箱中,从85℃和相对湿度85%降至-40℃,定期取出测透光率,设计循环次数10次湿冻老化后透光率降低小于1.0%。
膜层硬度指没有使膜层出现3mm以上划痕的最硬铅笔硬度,设计铅笔硬度5H。
耐洗刷测试采用自来水、洗涤剂、棉布、海绵和塑料组合测试,定期取出测透光率,测试25次,测试前后透光率降低小于1.0%。
本发明的优点和有益效果体现在:
(1)本发明棒状纳米二氧化硅水溶胶膜层和基体的接触面积大,耐磨性和附着力强,即使在碱性或中性条件下也能比较均匀地涂覆在玻璃基体表面;
(2)本发明棒状纳米二氧化硅水溶胶形成的膜层在干燥和烧结过程中,不会发生膜层的应力开裂,再加上膜层光滑致密,水汽或化学品难以侵蚀,大大提高了膜层耐久性能;
(3)本发明棒状纳米二氧化硅水溶胶成膜时倾向于形成较为疏松的网状结构膜,减反射性能好,镀膜玻璃的透光率高;
(4)本发明棒状纳米二氧化硅水溶胶以具有紫外光转换功能的La(OH)3或Tb(OH)3为晶核,镀膜玻璃钢化后膜层具有太阳光下转换功能,使紫外光透光率提高。
具体实施方式
实施例1 球状纳米二氧化硅水溶胶原料制备
在带搅拌的2000mL四口玻璃反应器中加入93%乙醇510mL,去离子水340mL,质量百分浓度25%的浓氨水1.0mL,工业级正硅酸乙酯170mL,在室温下进行水解反应48h,水溶胶pH9.1。取样检查时,若水解液用去离子水稀释3倍后仍透明,说明正硅酸乙酯已完全水解。向正硅酸乙酯水解液中加入1000mL去离子水,转入带刺形分馏柱的玻璃蒸馏塔中,蒸馏出1000mL乙醇水溶液,冷却后得到1000mL质量百分浓度约 5%的球状二氧化硅水溶胶,其pH7.5-8.5,将其通过强酸性阳离子交换树脂柱脱除残余的铵离子,可得到pH2.0-2.5酸性球状纳米二氧化硅水溶胶。
实施例2 转晶催化剂种类和水热处理时间选择
分别采用硝酸钙、硝酸镁、硝酸镧或硝酸铽为转晶催化剂,控制硝酸盐与二氧化硅摩尔比0.01:1,调节球状二氧化硅水溶胶初始pH8.0-8.5,在回流温度下水热处理转晶。
采用硝酸钙和硝酸镁转晶催化剂时,回流0.5h后球状纳米二氧化硅水溶胶颜色发白,器壁上形成大量棒状二氧化硅结晶,转晶体完成得到pH8.5的棒状纳米二氧化硅水溶胶。取样加饱和草酸水溶液2mL,纳米二氧化硅水溶胶很快变浑浊并生成沉淀,可见钙、镁催化剂以溶解的离子状态存在。将其通过强酸性阳离子交换树脂柱脱除钠和钙、镁阳离子,再加入0.2水杨酸稳定剂和防霉剂,得到pH2.0的酸性棒状纳米二氧化硅水溶胶。常温贮存放置30-50天后,酸性棒状纳米二氧化硅水溶胶逐渐变粘稠或产生凝胶,已不能用于玻璃涂膜。
采用硝酸镧和硝酸铽转晶催化剂时,回流1.5h后球状纳米二氧化硅水溶胶才完成转晶过程,得到pH8.5的棒状纳米二氧化硅水溶胶。取样加饱和草酸水溶液2mL未发生混浊或生成沉淀,可见镧、铽催化剂以纳米氢氧化物溶胶状态存在。将其通过强酸性阳离子交换树脂柱脱除钠离子,再加入0.2水杨酸稳定剂和防霉剂,得到pH2.0的酸性棒状纳米二氧化硅水溶胶,贮存放置6个月后外观及粘度没有发生变化,贮存放置12个月后仍能正常镀膜。优选硝酸镧或硝酸铽作为转晶催化剂。
实施例3 转晶催化剂用量和水热处理时间选择
分别采用硝酸镧或硝酸铽为转晶催化剂,控制催化剂与二氧化硅摩尔比0.001-0.05:1,调节球状纳米二氧化硅水溶胶pH8.0-8.5,在回流温度下转晶,加入不同用量转晶催化剂转晶所需水热处理时间如表1所示:
表1 转晶催化剂用量和水热处理时间关系
催化剂/SiO2 | 0.001 | 0.005 | 0.01 | 0.05 |
水热处理时间(La3+),h | 10 | 5 | 1.5 | 1.0 |
水热处理时间(Tb3+),h | 8 | 4 | 1.4 | 0.8 |
随着转晶催化剂用量增加,转晶所需水热处理时间缩短,硝酸镧或硝酸铽二种转晶催化剂的催化效率相当,催化剂用量过多将引入大量正电荷,会破坏纳米二氧化硅水溶胶稳定性。优选硝酸镧或硝酸铽转晶催化剂与二氧化硅摩尔比0.01-0.05:1。
实施例4 球状二氧化硅水溶胶初始pH和水热处理时间选择
采用硝酸镧或硝酸铽为转晶催化剂,控制硝酸盐与二氧化硅摩尔比0.01:1,分别调节球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH7.5-9.0,在回流温度下转晶,球状二氧化硅水溶胶在不同初始pH下转晶所需水热处理时间如表2所示:
表2初始pH和水热处理时间关系
水溶胶初始pH | 7.5 | 8.0 | 8.5 | 9.0 |
水热处理时间(La3+),h | 1h产生凝胶 | 2.5 | 1.5 | 6h未能转晶 |
水热处理时间(Tb3+),h | 1h产生凝胶 | 2.0 | 1.4 | 6h未能转晶 |
球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH7.5时,回流转晶过程中纳米二氧化硅水溶胶水溶胶粘度增长迅速,1h左右蒸发器壁上就产生凝胶颗粒,归结为纳米二氧化硅水溶胶在中性条件下极不稳定,非常容易团聚引起的。球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH9.0时,回流转晶6h后,二氧化硅水溶胶粘度变化很小,蒸发器壁上也没有棒状二氧化硅结晶形成,球状二氧化硅水溶胶未能转晶,归结为纳米二氧化硅水溶胶在强碱性条件下比较稳定,二氧化硅粒子难以结晶长大。球状纳米二氧化硅水溶胶转晶过程中由于纳米二氧化硅粒子聚合长大会消耗氢离子,使纳米二氧化硅水溶胶pH缓慢增大,初始pH不能过高。球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH8.0时,回流转晶2h左右完成;球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH8.5时,回流转晶1.5h左右完成。优选球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH8.0-8.5。转晶过程中pH需要严格控制,所以,实验中应将球状纳米二氧化硅水溶胶中水解时残留的氨蒸馏分离完全后再用氢氧化钠溶液调整水溶胶初始pH,以免回流转晶过程中残留的氨挥发降低水溶胶pH值,导致纳米二氧化硅水溶胶发生凝胶。
实施例5 转晶温度和水热处理时间的选择
采用硝酸镧或硝酸铽为转晶催化剂,控制催化剂与二氧化硅摩尔比0.01:1,调节球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH8.0-8.5,分别在70℃至水溶胶回流温度(103℃)下转晶,不同温度下转晶所需水热处理时间如表3所示:
表3 转晶温度和水热处理时间关系
转晶温度,℃ | 70 | 85 | 95 | 103 |
水热处理时间(La3+),h | 36 | 20 | 9 | 1.5 |
水热处理时间(Tb3+),h | 32 | 16 | 8 | 1.4 |
随着转晶温度增高,水热处理所需的时间缩短,从工业生产角度考虑,可选择球状纳米二氧化硅水溶胶转晶温度103℃,实验中发现95℃下转晶得到的棒状纳米二氧化硅水溶胶的颜色比较淡,粒子尺寸相对较小,没有高聚合度疏水性二氧化硅产生,其涂覆性能更好。优选转晶温度95-103℃。
实施例6 棒状纳米二氧化硅水溶胶浓度的选择
采用硝酸镧或硝酸铽为转晶催化剂,控制硝酸盐与二氧化硅摩尔比0.01:1,调节球状纳米二氧化硅水溶胶初始pH8.0-8.5,在纳米二氧化硅水溶胶回流温度(103℃)下转晶,控制蒸馏分离的冷凝水量得到质量百分浓度3%--7%的的棒状二氧化硅水溶胶,制备不同浓度水溶胶所需水热处理时间如表4所示:
表4不同浓度水溶胶所需水热处理时间
水溶胶最终浓度,% | 3.5 | 4.5 | 5.5 | 7.0 |
水热处理时间(La3+),h | 6h未能转晶 | 2.8 | 1.4 | 2h产生凝胶 |
水热处理时间(Tb3+),h | 6h未能转晶 | 2.5 | 1.3 | 2h产生凝胶 |
若控制纳米二氧化硅水溶胶最终浓度3.5%,回流转晶过程中分离的冷凝水量很少,水热处理6h后纳米二氧化硅水溶胶外观和粘度均没有明显变化,蒸发器壁上也没有棒状二氧化硅结晶产生,球状二氧化硅水溶胶未能转晶。若控制二氧化硅水溶胶最终浓度7.0%,回流转晶过程中,2h后纳米二氧化硅水溶胶体积减少至原来的一半,纳米二氧化硅水溶胶粘度迅速增大,蒸发器壁上有大量棒状二氧化硅结晶产生和产生凝胶。可见,球状纳米二氧化硅水溶胶转晶不仅与转晶催化剂、温度和水热处理时间有关,而且与纳米二氧化硅水溶胶浓度变化程度有关,棒状纳米二氧化硅水溶胶形成需要水溶胶的不断浓缩,但浓度过大又易产生凝胶。优选棒状纳米二氧化硅水溶胶最终浓度4.5%-5.5%,实际应用中需要低浓度棒状纳米二氧化硅水溶胶时可用去离子水稀释,需要贮存高浓度棒状纳米二氧化硅水溶胶时可采用低温真空方式浓缩。
实施例7 棒状和球状纳米二氧化硅水溶胶中试镀膜效果比较
将酸性棒状二氧化硅水溶胶加入辊涂机中循环时,可在聚氨酯涂布辊表面形成光亮均匀的湿膜层,能在太阳电池玻璃样片上形成平整的纳米二氧化硅水溶胶湿膜,干燥后得到光滑致密平整泛蓝光的太阳电池镀膜玻璃。测得镀膜前后玻璃透光率分别为91.6%和94.2%,用干净纱布擦拭镀膜层后玻璃透光率仍为94.2%,钢化烧结后玻璃透光率94.5%,铅笔硬度6H,耐久性能按照IEC 61215标准规定测试,达到标准。
将酸性球状二氧化硅水溶胶加入辊涂机中循环时,需要加入表面活性剂或乙醇溶剂才能在聚氨酯涂布辊表面形成光亮均匀的湿膜层,也能在玻璃样片上形成比较平整的湿膜,涂布时过量的球状纳米二氧化硅水溶胶常黏附在玻璃边角上,而不是黏附在涂布辊上,导致玻璃边角处湿膜厚度较大,干燥后镀膜玻璃表面发雾,玻璃边角处膜颜色较深。镀膜前后玻璃透光率分别为91.6%和94.1%,干净纱布擦拭镀膜层时常有掉粉尘现象,膜层附着力较差,钢化烧结后玻璃透光率94.2%,铅笔硬度4H,耐久性能按照IEC 61215标准规定测试,未达到标准 。
Claims (2)
1.一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法,其特征在于包括以下制备过程:
(1)将球状纳米二氧化硅水溶胶稀释至质量百分浓度3%-4%,加入硝酸镧或硝酸铽水溶液作为转晶催化剂,控制催化剂与二氧化硅摩尔比0.001-0.005:1,继续搅拌0.5-2h,使La3+或Tb3+离子全部为球状纳米二氧化硅水溶胶粒子所吸附;
(2)用质量百分浓度2%的氢氧化钠溶液调节球状纳米二氧化硅水溶胶至pH8.0-8.5,使吸附的La3+或Tb3+离子原位水解生成表面带正电荷的棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子;
(3)将吸附棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子的球状纳米二氧化硅水溶胶在70-103℃下水热处理1-36h,同时蒸发浓缩水溶胶,带正电荷的棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子吸引体系中的球状纳米二氧化硅粒子在其上聚集和结晶,得到质量百分浓度4.5%-5.5%,以棒状La(OH)3或Tb(OH)3纳米粒子为晶核的pH8.0-8.5的碱性棒状纳米二氧化硅水溶胶;
(4)碱性棒状纳米二氧化硅水溶胶通过强酸性阳离子交换树脂柱脱除钠离子,再加入质量百分浓度0.001%-0.01%的水杨酸作为酸度稳定剂和防霉剂,得到pH1.8-2.5的酸性棒状纳米二氧化硅水溶胶,棒状纳米粒子直径20-30nm,棒状纳米粒子长度40-100nm,常温下可稳定贮存12个月。
2.一种权利要求1所述棒状纳米二氧化硅水溶胶的应用,其特征在于将棒状纳米二氧化硅水溶胶作为太阳能电池玻璃减反射镀膜液应用,以提高太阳电池玻璃耐久性和透光率,具体步骤为:
(1)将棒状纳米二氧化硅水溶胶过滤后加入三辊镀膜机中,棒状纳米二氧化硅水溶胶均匀地附着在涂布辊上,调整镀膜机转速,控制湿膜厚度1500-2000nm;
(2)将棒状纳米二氧化硅水溶胶辊涂在清洁干燥的太阳电池玻璃样片上,经80-150℃分段加热固化3-6分钟,得到泛蓝紫色的太阳电池镀膜玻璃;
(3)优化调节三辊镀膜机的镀膜工艺参数,使太阳电池镀膜玻璃的干膜厚度控制在140-180nm,测得镀膜前后玻璃透光率分别为91.4%-91.6%和94.2%-94.7%;
(4)将太阳电池镀膜玻璃样片在500-720℃钢化炉中钢化处理3-6分钟,将膜层烧结在玻璃表面,镀膜玻璃透光率94.5%-95.0%,铅笔硬度6H,耐久性能达到IEC 61215标准规定。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510344228.7A CN104925819A (zh) | 2015-06-21 | 2015-06-21 | 一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510344228.7A CN104925819A (zh) | 2015-06-21 | 2015-06-21 | 一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104925819A true CN104925819A (zh) | 2015-09-23 |
Family
ID=54113292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510344228.7A Pending CN104925819A (zh) | 2015-06-21 | 2015-06-21 | 一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104925819A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105884205A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-08-24 | 天津市职业大学 | 一种玻璃负载纳米TiO2/SiO2膜的制备方法及应用 |
CN109843802A (zh) * | 2017-04-07 | 2019-06-04 | 株式会社Lg化学 | 针状金属-二氧化硅复合气凝胶粒子的制备方法和针状金属-二氧化硅复合气凝胶粒子 |
CN115011143A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-06 | 广州融捷显示科技有限公司 | 一种二氧化硅包覆层及其制备方法 |
CN115893427A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-04 | 北京航天赛德科技发展有限公司 | 一种具有棒状结构的氧化硅材料及其合成方法与应用 |
CN116282946A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-06-23 | 江阴市恒峰塑玻有限公司 | 一种自清洁镀膜玻璃及其加工工艺 |
-
2015
- 2015-06-21 CN CN201510344228.7A patent/CN104925819A/zh active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105884205A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-08-24 | 天津市职业大学 | 一种玻璃负载纳米TiO2/SiO2膜的制备方法及应用 |
CN109843802A (zh) * | 2017-04-07 | 2019-06-04 | 株式会社Lg化学 | 针状金属-二氧化硅复合气凝胶粒子的制备方法和针状金属-二氧化硅复合气凝胶粒子 |
CN109843802B (zh) * | 2017-04-07 | 2022-05-03 | 株式会社Lg化学 | 针状金属-二氧化硅复合气凝胶粒子的制备方法和针状金属-二氧化硅复合气凝胶粒子 |
US11377360B2 (en) | 2017-04-07 | 2022-07-05 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing acicular metal-silica composite aerogel particles and acicular metal-silica composite aerogel particles prepared thereby |
CN115011143A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-06 | 广州融捷显示科技有限公司 | 一种二氧化硅包覆层及其制备方法 |
CN115893427A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-04 | 北京航天赛德科技发展有限公司 | 一种具有棒状结构的氧化硅材料及其合成方法与应用 |
CN115893427B (zh) * | 2022-12-07 | 2023-12-29 | 北京航天赛德科技发展有限公司 | 一种具有棒状结构的氧化硅材料及其合成方法与应用 |
CN116282946A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-06-23 | 江阴市恒峰塑玻有限公司 | 一种自清洁镀膜玻璃及其加工工艺 |
CN116282946B (zh) * | 2023-02-14 | 2023-12-22 | 江阴市恒峰塑玻有限公司 | 一种自清洁镀膜玻璃及其加工工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104925819A (zh) | 一种棒状纳米二氧化硅水溶胶的制备方法及应用 | |
CN103627226B (zh) | 一种太阳能玻璃减反射防污涂料及其生产方法 | |
CN107383949B (zh) | 一种耐磨自清洁光伏玻璃增透疏水镀膜液及其制备方法 | |
CN103813993A (zh) | 涂覆有减反射层的玻璃基材 | |
Xi et al. | A facile strategy to form three-dimensional network structure for mechanically robust superhydrophobic nanocoatings with enhanced transmittance | |
CN103804966A (zh) | 一种太阳能玻璃自清洁高增透涂料及其生产方法 | |
CN101407646B (zh) | 一种透明疏水膜溶胶及其配制方法和镀制疏水膜方法 | |
CN103613283B (zh) | 一种SiO2-TiO2无机增透膜的制备方法 | |
CN103524049A (zh) | 一种单层SiO2增透膜的制备方法 | |
CN104098937B (zh) | 一种太阳电池玻璃自清洁减反射光转换涂料 | |
CN104891824A (zh) | 一种太阳能玻璃镀膜液及其生产方法 | |
CN114605855B (zh) | 一种具有防冰/除冰功能的超疏水涂层的制备方法 | |
CN101407648A (zh) | 一种超疏水透明二氧化硅薄膜的制备方法 | |
CN110078383A (zh) | 一种疏水型减反射溶液、疏水型减反射玻璃 | |
TW201350199A (zh) | 具均一尺寸單層摻鋁氧化鋅奈米微球之薄膜製作方法 | |
CN103524048A (zh) | 一种多层SiO2无机增透膜的制备方法 | |
CN105837052A (zh) | 一种高透光率及耐候性的含氟镀膜玻璃的制备方法 | |
CN103553361B (zh) | 一种Al2O3-SiO2-TiO2无机增透膜的制备方法 | |
CN103042754A (zh) | 接触角可调的热致变色二氧化钒基复合薄膜及其制备方法 | |
WO2023201943A1 (zh) | 一种高反射耐磨超疏水涂层及其制备方法 | |
CN101624700A (zh) | 一种多晶硅太阳电池表面织构的制备方法 | |
CN112831820B (zh) | 一种纳米粒子掺杂多孔石墨烯/稀土多层复合硅烷膜及其电沉积制备方法与应用 | |
CN110240816B (zh) | 一种透明自清洁抗灰尘沉积涂层材料及其制备方法 | |
CN104669717A (zh) | 一种减反射膜及其制备方法 | |
CN103803809A (zh) | 一种生产氧化锌基透明导电膜玻璃的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150923 |