CN104920449A - 一种纳米氧化锌复合三唑磷农药及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种纳米氧化锌复合三唑磷农药及其制备方法，通过将纳米氧化锌和去离子水混合搅拌得到纳米氧化锌悬浊液；将纳米氧化锌悬浊液与硬脂酸溶乙醇溶液混合，在56～79℃温度下搅拌30～70min，将搅拌液进行减压抽滤、清洗、干燥以及室温冷却后，研磨10～30分钟，得到硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体；将硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体与质量分数20％的阿维三唑磷、质量分数20％的阿维三唑磷环己酮混合得到第一次混合溶液，再将第一次混合溶液与十二烷基硫酸钠溶液混合得到第二次混合溶液，将该第二次混合溶液在27～69℃温度下搅拌30～70min，得到纳米氧化锌复合三唑磷型农药。本发明纳米氧化锌复合三唑磷农药制备方法简单，环境友好、化学残留时间短。

Description

一种纳米氧化锌复合三唑磷农药及其制备方法

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种纳米氧化锌复合三唑磷农药及其制备方法。

背景技术

三唑磷是一种中等毒性、广谱有机磷杀虫剂，作为五大高毒农药的主要代替品种之一，尤其对水稻螟虫有良好的作用而被广泛应用。而三唑磷半衰期较长，在其使用过程中不可避免会造成了水体污染和生态破坏。2013年底，农业部由于三唑磷在蔬菜上残留存在超标风险，禁止三唑磷在蔬菜上使用。

目前，对三唑磷农药的降解没有很好的解决方案，虽然有利用纳米材料来降解三唑磷，但其降解效率低，因此，有待开发一种能够提高降解三唑磷效率的稳定的农药。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纳米氧化锌复合三唑磷农药及其制备方法，旨在解决现有三唑磷农药在果蔬上残留毒性大、降解效率低等的问题。

本发明是这样实现的，一种纳米氧化锌复合三唑磷农药的制备方法，包括以下步骤：

(1)将纳米氧化锌和去离子水按质量比1：(100～1100)混合，在10～50℃下高速搅拌15min，得纳米氧化锌悬浊液；

(2)将纳米氧化锌悬浊液与质量分数10％的硬脂酸溶乙醇溶液按质量比(l.5～3):1混合，在56～79℃温度、800～2000r/min速度下搅拌30～70min，将搅拌液进行减压抽滤、清洗、干燥以及室温冷却后，研磨10～30分钟，得到硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体；

(3)将所述硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体与质量分数20％的阿维三唑磷、质量分数20％的阿维三唑磷环己酮按质量比1：(0.15～0.48)：(0.01～0.25)混合得到第一次混合溶液，再将第一次混合溶液与质量分数为10％的十二烷基硫酸钠溶液按质量比1：(l.5～3)混合得到第二次混合溶液，将该第二次混合溶液在27～69℃温度下、800～2000r/min速度下搅拌30～70min，得到纳米氧化锌复合三唑磷型农药。

优选地，在步骤(1)中，所述纳米氧化锌的制备包括以下步骤：

A、将尿素加入到0.1～3mol/L的硝酸锌溶液中，在水浴中控制62～98℃反应温度下，反应0.5～3h得沉淀物；其中，尿素与硝酸锌的质量比为1：(2～5)；

B、将沉淀物进行离心收集并清洗后得到氧化锌前驱体，将所述氧化铁前驱体在60～180℃温度下干燥1～8小时，再在410～820℃温度下煅烧2～4h，得到纳米氧化锌粉末。

优选地，在步骤B中，所述清洗为：去离子水清洗1～5次，然后用无水乙醇清洗1～5次。

优选地，在步骤(2)中，所述将搅拌液进行减压抽滤、清洗、干燥以及室温冷却为：将搅拌液减压抽滤，收集滤物，将滤物用去离子水冲洗2～4次，在60～95℃下干燥1～4小时，冷却至室温。

本发明进一步提供了一种纳米氧化锌复合三唑磷农药，通过上述制备方法制备得到。

本发明克服现有技术的不足，提供一种纳米氧化锌复合三唑磷农药及其制备方法，采用均匀沉淀法制备纳米氧化锌合成工艺，并且应用于三唑磷农药中，形成一种新型的纳米三唑磷农药制剂，在制剂光催化活性纳米ZnO的作用下，使农药中有效成分的稳定存在时间大大缩短，经分光光度计鉴定判断其性能，并发现制备出来的农药在光照条件下具有较好的自降解能力，对农药残留具有较好降级效果，降低了由于三唑磷农药的施用带来的环境污染，是一种具有实际意义的环保型纳米农药。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

(1)将1kg尿素加入到5kg 0.1mol/L的硝酸锌溶液中，在水浴中控制98℃反应温度下，反应0.5h得沉淀物；

(2)将沉淀物进行离心收集，去离子水清洗1次，然后用无水乙醇清洗5次后得到氧化锌前驱体，将氧化铁前驱体在60℃温度下干燥8小时，再在410℃温度下煅烧4h，得到纳米氧化锌粉末1。

实施例2

(1)将1kg尿素加入到2kg 3mol/L的硝酸锌溶液中，在水浴中控制62℃反应温度下，反应3h得沉淀物；

(2)将沉淀物进行离心收集，去离子水清洗5次，然后用无水乙醇清洗1次后得到氧化锌前驱体，将所述氧化铁前驱体在180℃温度下干燥1小时，再在820℃温度下煅烧2h，得到纳米氧化锌粉末2。

实施例3

(1)将1kg尿素加入到3kg 1mol/L的硝酸锌溶液中，在水浴中控制80℃反应温度下，反应2h得沉淀物；

(2)将沉淀物进行离心收集，去离子水清洗3次，然后用无水乙醇清洗3次后得到氧化锌前驱体，将所述氧化铁前驱体在100℃温度下干燥5小时，再在620℃温度下煅烧3h，得到纳米氧化锌粉末3。

实施例4

(1)将实施例1中得到的1kg纳米氧化锌和100kg去离子水混合，在10℃下高速搅拌15min，得纳米氧化锌悬浊液；

(2)将l.5kg纳米氧化锌悬浊液与1kg质量分数10％的硬脂酸溶乙醇溶液混合，在56℃温度、2000r/min速度下搅拌30min，将搅拌液进行减压抽滤，收集滤物，将滤物用去离子水冲洗2次，在95℃下干燥1小时，冷却至室温后，研磨30分钟，得到硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体；

(3)将1kg硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体与0.15kg质量分数20％的阿维三唑磷、0.25kg质量分数20％的阿维三唑磷环己酮混合得到第一次混合溶液，再将1kg第一次混合溶液与1.5kg质量分数为10％的十二烷基硫酸钠溶液混合得到第二次混合溶液，将该第二次混合溶液在27℃温度下、2000r/min速度下搅拌30min，得到纳米氧化锌复合三唑磷型农药2。

实施例5

(1)将实施例2得到的1kg纳米氧化锌和1100kg去离子水混合，在50℃下高速搅拌15min，得纳米氧化锌悬浊液；

(2)将3kg纳米氧化锌悬浊液与1kg质量分数10％的硬脂酸溶乙醇溶液混合，在79℃温度、800r/min速度下搅拌70min，将搅拌液进行减压抽滤，收集滤物，将滤物用去离子水冲洗4次，在60℃下干燥4小时，冷却至室温后，研磨10分钟，得到硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体；

(3)将1kg硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体与0.48kg质量分数20％的阿维三唑磷、0.01kg质量分数20％的阿维三唑磷环己酮混合得到第一次混合溶液，再将1kg第一次混合溶液与3kg质量分数为10％的十二烷基硫酸钠溶液混合得到第二次混合溶液，将该第二次混合溶液在69℃温度下、2000r/min速度下搅拌70min，得到纳米氧化锌复合三唑磷型农药2。

实施例6

(1)将实施例3中制备的1kg纳米氧化锌和800kg去离子水混合，在30℃下高速搅拌15min，得纳米氧化锌悬浊液；

(2)将2kg纳米氧化锌悬浊液与1kg质量分数10％的硬脂酸溶乙醇溶液混合，在60℃温度、1000r/min速度下搅拌40min，将搅拌液进行减压抽滤，收集滤物，将滤物用去离子水冲洗3次，在75℃下干燥2小时，冷却至室温后，研磨20分钟，得到硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体；

(3)将1kg硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体与0.2kg质量分数20％的阿维三唑磷、0.15kg质量分数20％的阿维三唑磷环己酮混合得到第一次混合溶液，再将1kg第一次混合溶液与2kg质量分数为10％的十二烷基硫酸钠溶液混合得到第二次混合溶液，将该第二次混合溶液在40℃温度下、1000r/min速度下搅拌50min，得到纳米氧化锌复合三唑磷型农药3。

对比实施例1

将质量分数为20％阿维三唑磷加入0.1倍于20％阿维三唑磷的去离子水，得到农药1。

效果实施例

将上述实施例4～6中制备的复合三唑磷型农药1～3与对比实施例1～2制得的农药1～2分别加与其等量的蒸馏水，进行吸光度和沉淀速率分析，如下表1所示：

表1 对比结果

相比于现有技术的缺点和不足，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明纳米氧化锌复合三唑磷农药的制备方法简单，适于工业化生产。

(2)本发明纳米氧化锌复合三唑磷农药具有环境友好、化学残留时间短等优点。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种纳米氧化锌复合三唑磷农药的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将纳米氧化锌和去离子水按质量比1：(100～1100)混合，在10～50℃下高速搅拌15min，得纳米氧化锌悬浊液；

(2)将纳米氧化锌悬浊液与质量分数10％的硬脂酸溶乙醇溶液按质量比(l.5～3):1混合，在56～79℃温度、800～2000r/min速度下搅拌30～70min，将搅拌液进行减压抽滤、清洗、干燥以及室温冷却后，研磨10～30分钟，得到硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体；

(3)将所述硬脂酸改性的纳米氧化锌粉体与质量分数20％的阿维三唑磷、质量分数20％的阿维三唑磷环己酮按质量比1：(0.15～0.48)：(0.01～0.25)混合得到第一次混合溶液，再将第一次混合溶液与质量分数为10％的十二烷基硫酸钠溶液按质量比1：(l.5～3)混合得到第二次混合溶液，将该第二次混合溶液在27～69℃温度下、800～2000r/min速度下搅拌30～70min，得到纳米氧化锌复合三唑磷型农药。

2.如权利要求1所述的纳米氧化锌复合三唑磷农药的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述纳米氧化锌的制备包括以下步骤：

A、将尿素加入到0.1～3mol/L的硝酸锌溶液中，在水浴中控制62～98℃反应温度下，反应0.5～3h得沉淀物；其中，尿素与硝酸锌的质量比为1：(2～5)；

B、将沉淀物进行离心收集并清洗后得到氧化锌前驱体，将所述氧化铁前驱体在60～180℃温度下干燥1～8小时，再在410～820℃温度下煅烧2～4h，得到纳米氧化锌粉末。

3.如权利要求2所述的纳米氧化锌复合三唑磷农药的制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述清洗为：去离子水清洗1～5次，然后用无水乙醇清洗1～5次。

4.如权利要3所述的纳米氧化锌复合三唑磷农药的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述将搅拌液进行减压抽滤、清洗、干燥以及室温冷却为：将搅拌液减压抽滤，收集滤物，将滤物用去离子水冲洗2～4次，在60～95℃下干燥1～4小时，冷却至室温。

5.一种纳米氧化锌复合三唑磷农药，其特征在于，通过上述权利要求1～4任一项所述的制备方法制备得到。