CN104903088A - 含有官能性基于乙烯的聚合物组合物的膜 - Google Patents

含有官能性基于乙烯的聚合物组合物的膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种包含至少两个层，即第一层和第二层的膜；并且其中所述第一层由包含聚酯和/或聚乳酸的第一组合物形成；以及其中所述第二层由包含至少以下各者的第二组合物形成：A)官能化基于乙烯的聚合物，和B)至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。

Description

含有官能性基于乙烯的聚合物组合物的膜
相关申请案的参考
本申请案主张2012年8月28日提交的美国临时申请案第61/693,798号的权益。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)越来越多地在直接共挤压时用于取向膜的外层，以给予膜硬度、耐热性以及光泽度。PET与如PE-PA-EVOH-PA-PE膜的阻挡膜组合提供高硬度、耐热性、抗穿刺性，以及包装食品所需的高阻挡特性，即具有高氧阻挡安全性和极佳抗穿刺性。为了制造所述膜，必须使用可提供PET与聚烯烃或阻挡层之间的层间粘合力的可挤压粘结层共挤压PET。
通常，将如PET/粘结层/PE/粘结层/PA/粘结层/PE；PET/粘结层/离聚物或EAA/粘结层/PA/EVOH/PA/粘结层/PE；或PET/粘结层/PE/粘结层/PA/EVOH/粘结层/PE的结构通常挤压成范围为35微米到150微米的膜。一些常规粘结层溶液包括顺丁烯二酸酐改性的乙烯丙烯酸甲酯聚合物和顺丁烯二酸酐改性的乙烯乙酸乙烯酯聚合物。粘结层要求已变得更苛刻，要求更高粘合力特性。然而这些当前粘结层材料由于负面的味道和气味特性和/或在高加工温度(≥225℃)下不足的热稳定性而通常是不利的。因此，需要含有具有改进的对聚酯的粘合力、良好的高温可加工性以及低味道和气味水平的粘结层的新颖膜组合物。
美国专利7635509揭示具有氧可渗透组合物，亦即以下各者的共混物的层的多层膜幅材：i)有机酸或有机酸盐；ii)a)乙烯、b)C3到C8α，β-烯系不饱和羧酸以及任选地c)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体的共聚物；以及iii)选自由乙烯均聚物和乙烯共聚物组成之群的至少一种额外的含乙烯聚合物，乙烯酸共聚物和离聚物除外。将大于(i)加(ii)的总酸部分的70％中和成相应金属盐。
美国专利5139805揭示一种具有用于与烹调或加工的肉产品接触的表面层的多层、可热收缩膜。膜表面层由乙烯-丙烯酸乙酯-顺丁烯二酸酐共聚物或乙烯-丙烯酸乙酯-顺丁烯二酸酐共聚物和聚烯烃的混合物形成。表面层中的丙烯酸乙酯组份的含量是2重量％到20重量％，以及顺丁烯二酸酐组份的含量是1重量％到5重量％。
国际公开案WO 2012/037180揭示一种多层膜结构，并且更具体地说一种可成形、高防潮的多层膜结构。所述膜结构包含至少以下四个层：a)核心层，其包含聚偏二氯乙烯树脂、b)第一粘结层、c)第二粘结层以及d)固有粘度是0.4dl/g到0.7dl/g的第一共聚酯外层。任选地，多层膜结构包含含一或多种共聚酯树脂的第二外层。多层膜结构可任选地具有外层/内层中的每一者与第一粘结层和第二粘结层之间的一或多种内层和/或一或多种额外粘结层。
欧洲专利1049751B1揭示一种聚基于乙烯的粘合剂组合物，其含有少至5重量％和高达35重量％的酸接枝的茂金属聚乙烯。粘合剂组合物被揭示为具有优于含有酸接枝、非茂金属以及EVA或EMA聚乙烯的类似组合物的剥离强度。组合物，其中酸接枝的茂金属聚乙烯组份是基于茂金属聚乙烯，其熔体流动比小于6.53，以及大于熔体流动比的Mw/Mn小于4.63，被揭示为良好的粘合剂组合物。
JP2006117709A(摘要)揭示适合于包装用途的聚酯膜，并且其被揭示为具有极小“随时间变化”的物理特性和揭示为具有低温热封特性。所述膜是通过树脂组合物的充气成型形成，树脂组合物包含1重量％到20重量％的基于乙烯的共聚物(C)(其是改性|变性[羧酸]或改性|变性[环氧树脂])和5重量％到50重量％密度是0.850-0.910(g/cm3)的乙烯聚合物(B)。
额外组合物揭示于以下参考文献中：美国专利4,639,398；美国公开案第2007275219和20120064269号；国际公开案WO 2008080111；德戈尔(De Gooijer)、吉姆(J.M.)等人，聚合物工程科学(Polym.Eng.Sci.)41，86-94，2001；贝克尔(Becker，P.)等人，1389-94，安钛克(ANTEC)1991(摘要)；杜尔贡(Durgun，H)等人，粘合力科学技术(Adhesion Sci.Technol.)，19，407-425，2005(摘要)；贝克尔(Becker)等人，年度技术会议-塑料工程师协会(Annual Technical Conference-Society of Plastic Engineers)，1991，第49届，1389-94(摘要)。
然而，如上文所论述，仍需要含有具有改进的对聚酯的粘合力的粘结层组合物的新颖多层膜构造。这些和其它需要已经通过以下发明得以满足。
发明内容
本发明提供一种包含至少两个层，即第一层和第二层的膜；
并且其中所述第一层由包含聚酯和/或聚乳酸的第一组合物形成；以及
其中所述第二层由包含至少以下各者的第二组合物形成：
A)官能化基于乙烯的聚合物，和
B)至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
附图说明
图1是描绘一种用于粘合力测试的“密封膜”的示意图。
图2是描绘一种用于粘合力测试的“拉膜”的示意图。
图3描绘一种包含外层、阻挡层、密封层以及粘结层的多层膜。
具体实施方式
如上文所论述，本发明提供一种包含至少两个层，即第一层和第二层的膜；
并且其中所述第一层由包含聚酯和/或聚乳酸的第一组合物形成；以及
其中所述第二层由包含至少以下组份的第二组合物形成：
A)官能化基于乙烯的聚合物，和
B)至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
一种本发明的膜可包含本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
在一个实施例中，第一层与第二层接触。
在一个实施例中，第一层是外部膜层。
在一个实施例中，第二组合物包含两种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(组份B)。在又一实施例中，一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第一乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物)的熔融指数(I2)是其它乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物)的I2值的至少2倍。在又一实施例中，“具有较低I2的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物)”的量小于或等于“具有较高I2的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第一乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物)”的量。在又一实施例中，“第二乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物”比第一“乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物”的重量比是0.5到1，进一步是0.6到1以及进一步是0.7到1。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计小于或等于60重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计小于或等于50重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计小于或等于45重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计小于或等于40重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计大于或等于10重量％、进一步大于或等于15重量％、进一步大于或等于20重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计10重量％到50重量％和进一步20重量％到50重量％以及进一步30重量％到50重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计50重量％到90重量％和进一步50重量％到80重量％以及进一步40重量％到70重量％的组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
在一个实施例中，组份B比组份A的重量比(B∶A)是90∶10到40∶60，进一步是80∶20到50∶50以及进一步是70∶30到50∶50。
在一个实施例中，组份B比组份A的重量比是9到1。
在一个实施例中，组份B比组份A的重量比是4到1。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计小于或等于60重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计小于或等于50重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计小于或等于45重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计小于或等于40重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计大于或等于10重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计大于或等于20重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计大于或等于40重量％、进一步大于或等于50重量％、进一步大于或等于60重量％的组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计10重量％到50重量％和进一步20重量％到50重量％以及进一步30重量％到50重量％的组份A官能化基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计10重量％到90重量％和进一步20重量％到80重量％以及进一步30重量％到70重量％的组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计大于或等于90重量％的“组份A和组份B的总重量”。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计大于或等于95重量％的“组份A和组份B的总重量”。
在一个实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计大于或等于98重量％的“组份A和组份B的总重量”。
在一个实施例中，第二组合物的熔融指数(I2)是0.5g/10min到50g/10min，进一步是1g/10min到30g/10min以及进一步是1.5g/10min到20g/10min。
在一个实施例中，第二组合物的熔融指数(I2)是0.5g/10min到20g/10min，进一步是1g/10min到15g/10min，进一步是1.5g/10min到12g/10min以及进一步是1.5g/10min到5g/10min。
在一个实施例中，第二组合物的密度是0.880g/cc到0.940g/cc，进一步是0.885g/cc到0.935g/cc，进一步是0.890g/cc到0.930g/cc(1cc＝1cm3)。
在一个实施例中，第二组合物的密度是0.890g/cc到0.925g/cc，进一步是0.900g/cc到0.920g/cc，进一步是0.900g/cc到0.920g/cc(1cc＝1cm3)。
在一个实施例中，第二组合物的密度小于或等于0.925g/cc，进一步小于或等于0.920g/cc，进一步小于或等于0.918g/cc。
在一个实施例中，第二组合物的密度小于或等于0.915g/cc，进一步小于或等于0.910g/cc。
在一个实施例中，第二组合物的密度大于或等于0.865g/cc，进一步大于或等于0.870g/cc，进一步大于或等于0.875g/cc。
在一个实施例中，第二组合物的密度大于或等于0.880g/cc，进一步大于或等于0.885g/cc，进一步大于或等于0.890g/cc。
在一个实施例中，第二组合物包含小于0.5重量％、优选地小于0.1重量％、更优选地小于0.05重量％的乙烯乙酸乙烯酯聚合物(ethylene vinyl acetate polymer，EVA)。
在一个实施例中，第二组合物不包含乙烯乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。
第二组合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化基于乙烯的均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，组份A官能化基于乙烯的聚合物包含COOH基团和/或酸酐基团。
在一个实施例中，组份A官能化基于乙烯的聚合物的密度是0.860g/cc到0.940g/cc，进一步是0.865g/cc到0.930g/cc，进一步是0.870g/cc到0.920g/cc。
在一个实施例中，组份A官能化基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2：2.16kg/190℃)是0.5g/10min到10g/10min，进一步是0.7g/10min到5g/10min以及进一步是1g/10min到3g/10min。
在一个实施例中，组份A官能化基于乙烯的聚合物包含衍生自乙烯以及顺丁烯二酸酐(maleic anhydride，MAH)和/或顺丁烯二酸的单元。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2)是0.5g/10min到10g/10min，进一步是1g/10min到6g/10min。一种“MAH接枝的基于乙烯的聚合物”包含衍生自顺丁烯二酸酐的接枝基团。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝度以第二组合物的重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝度以第二组合物的重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝度以第二组合物的重量计是0.10重量％到0.60重量％。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝度以组份A和组份B的总重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝度以组份A和组份B的总重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝度以组份A和组份B的总重量计是0.10重量％到0.60重量％。
在一个实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C2-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的密度小于或等于0.940g/cc。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的密度小于或等于0.935g/cc。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的密度大于或等于0.900g/cc。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的密度大于或等于0.905g/cc。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的密度是0.910g/cc到0.940g/cc。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，如由差示扫描量热法(DSC)测定，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于130℃、进一步小于115℃、进一步小于100℃。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，如由DSC测定，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的熔点(Tm)大于75℃、进一步大于85℃、进一步大于93℃。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔融指数(I2)大于或等于0.1g/10min，或大于或等于0.5g/10min，或大于或等于1.0g/10min。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔融指数(I2)小于或等于50g/10min，进一步小于或等于20g/10min，进一步小于或等于10g/10min。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，组份B乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔融指数(I2)是0.1g/10min到50g/10min，进一步是0.5g/10min到30g/10min，进一步是0.5g/10min到25g/10min，进一步是0.5g/10min到10g/10min。在又一实施例中，组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的丙烯酸烷基酯是C1-C10丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C5丙烯酸烷基酯，进一步是C2-C3丙烯酸烷基酯以及进一步是丙烯酸乙酯。
在一个实施例中，第二组合物进一步包含C)乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，组份C乙烯/α-烯烃互聚物的密度小于或等于0.90g/cc，进一步小于或等于0.89g/cc以及进一步小于或等于0.88g/cc。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，组份C乙烯/α-烯烃互聚物的密度大于或等于0.85g/cc，进一步大于或等于0.86g/cc以及进一步大于或等于0.87g/cc。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，组份C乙烯/α-烯烃互聚物的α-烯烃是C3-C10α-烯烃，并且进一步选自丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，组份C乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的乙烯/α-烯烃共聚物的存在量以第二组合物的重量计是5重量％到20重量％。在又一实施例中，第二组合物包含以第二组合物的重量计20重量％到50重量％、进一步30重量％到50重量％的官能化基于乙烯的聚合物和进一步的MAH接枝的基于乙烯的聚合物。
组份C乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的乙烯/α-烯烃共聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
在一个实施例中，第二组合物进一步包含线性低密度聚乙烯(1inear low densitypolyethylene，LDPE)和/或乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物(参见例如WO 2005/090427、US2006/0199931以及US2006/0199930；每一者以引用的方式并入本文中)。
在一个实施例中，第二组合物进一步包含LDPE。在又一实施例中，LDPE的存在量以第二组合物的重量计是5重量％到70重量％，进一步是10重量％到50重量％以及进一步是15重量％到20重量％。在又一实施例中，第二组合物包含20重量％到50重量％、进一步20重量％到40重量％的官能化基于乙烯的聚合物和进一步MAH接枝的基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物进一步包含乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的存在量以第二组合物的重量计是5重量％到70重量％，进一步是10重量％到50重量％以及进一步是15重量％到20重量％。在又一实施例中，第二组合物包含20重量％到50重量％、进一步20重量％到40重量％的官能化基于乙烯的聚合物和进一步MAH接枝的基于乙烯的聚合物。
在一个实施例中，第二组合物进一步包含一或多种添加剂。在又一实施例中，一或多种添加剂选自抗氧化剂、填充剂或其组合。
第二组合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
组份B官能化基于乙烯的聚合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
在一个实施例中，第一组合物包含以第一组合物的重量计大于或等于40重量％、进一步大于或等于50重量％、进一步大于或等于60重量％的聚酯、聚乳酸(PLA)或其组合。
在一个实施例中，第一组合物包含以第一组合物的重量计大于或等于70重量％、进一步大于或等于80重量％、进一步大于或等于90重量％的聚酯、PLA或其组合。
在一个实施例中，第一组合物包含以第一组合物的重量计大于或等于95重量％、进一步大于或等于98重量％的聚酯、PLA或其组合。
在一个实施例中，第一组合物包含聚酯。聚酯包括(但不限于)聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及“具有环己烷二甲醇和乙二醇的苯二羧酸聚合物”。
在一个实施例中，第一组合物包含以第一组合物的重量计大于或等于40重量％、进一步大于或等于50重量％、进一步大于或等于60重量％的聚酯。
在一个实施例中，第一组合物包含以第一组合物的重量计大于或等于70重量％、进一步大于或等于80重量％、进一步大于或等于90重量％的聚酯。
在一个实施例中，第一组合物包含以第一组合物的重量计大于或等于95重量％、进一步大于或等于98重量％的聚酯。
在一个实施例中，如由DSC测定，聚酯的熔融温度大于200℃、进一步大于210℃以及进一步大于220℃。
在一个实施例中，如由DSC测定，聚酯的熔融温度小于250℃、进一步小于240℃以及进一步小于235℃。
在一个实施例中，聚酯的密度是1.20g/cc到1.40g/cc。
聚酯可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
PLA可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
在一个实施例中，第一组合物进一步包含一或多种添加剂。在又一实施例中，一或多种添加剂选自抗氧化剂、填充剂或其组合。
第一组合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
第二组合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
第一层可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
第二组合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
在一个实施例中，对于本发明的膜，第一层比第二层的厚度比是0.70到0.99。
在一个实施例中，所述膜进一步包含由包含EVOH、聚酰胺或其组合的组合物形成的第三层。
在一个实施例中，本发明的膜包含小于0.5重量％、优选地小于0.1重量％、更优选地小于0.05重量％的LDPE(高压，自由基聚合)。
在一个实施例中，本发明的膜不包含LDPE(高压，自由基聚合)。
在一个实施例中，本发明的膜包含小于0.5重量％、优选地小于0.1重量％、更优选地小于0.05重量％的密度大于0.93g/cc的聚乙烯均聚物或乙烯/C3-C20共聚物。
在一个实施例中，本发明的膜不包含密度大于0.93g/cc的聚乙烯均聚物或乙烯/C3-C20共聚物。
在一个实施例中，本发明的膜包含小于0.5重量％、优选地小于0.1重量％、更优选地小于0.05重量％的增粘剂。
在一个实施例中，本发明的膜不包含增粘剂。
在一个实施例中，第一层和第二层合起来占总膜厚度的10％到50％、进一步15％到50％以及进一步20重量％到50重量％。
一种本发明的膜可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
如本文所用的术语“膜”是指膜和片材两者，并且通常本发明将具有大于或等于50微米的厚度。一种膜将通常含有多个层。
本发明还提供一种包含如本文所述的本发明的膜的制品。
一种本发明的制品可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(组份B-第二组合物)
乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物包括(但不限于)通过使乙烯与一或多种并且优选地一种丙烯酸C3-C10烷基酯聚合形成的聚合物。说明性烷基包括(但不限于)甲基、乙基、丙基、丁基、己基、庚基以及辛基。优选地，α-烯烃是甲基、乙基、丙基以及丁基，进一步是甲基、乙基、丙基，进一步是甲基、乙基以及进一步是乙基。优选的共聚物包括乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丙酯共聚物以及乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。在又一实施例中，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物是乙烯/丙烯酸乙酯共聚物。
在一个实施例中，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物包含以乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的重量计5重量％到20重量％、进一步10重量％到20重量％的丙烯酸烷基酯。
合适的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的市售实例包括(但不限于)购自陶氏化学(TheDow Chemical)的AMPLIFY EA官能性聚合物。合适的乙烯/丙烯酸烷基酯包括AMPLIFYEA 100、AMPLIFY EA 101以及AMPLIFY EA 103官能性聚合物。
在一个实施例中，如由DSC测定，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔点(Tm)大于70℃或大于80℃或大于90℃。
在一个实施例中，如由DSC测定，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔点(Tm)小于130℃或小于120℃或小于110℃。
在一个实施例中，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的密度大于或等于0.890g/cc，或大于或等于0.900g/cc，或大于或等于0.910g/cc。
在一个实施例中，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的密度小于或等于0.945g/cc，或小于或等于0.940g/cc，或小于或等于0.935g/cc。
在一个实施例中，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔融指数(I2)大于0.1g/10min，或大于或等于0.5g/10min，或大于或等于1.0g/10min。
在一个实施例中，至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔融指数(I2)小于或等于100g/10min，或小于或等于50g/10min，或小于或等于20g/10min，或小于或等于10g/10min。
一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
官能化基于乙烯的聚合物(组份A-第二组合物)
如本文所用的术语“官能化基于乙烯的聚合物”是指包含至少一个通过共价键连接的化学基团(化学取代基)并且所述基团包含至少一个杂原子的基于乙烯的聚合物。杂原子被定义为不是碳或氢的原子。常见杂原子包括(但不限于)氧、氮、硫、磷。
可接枝到基于乙烯的聚合物上的化合物的一些实例包括烯系不饱和羧酸和酸衍生物，如酯、酸酐以及酸式盐。实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、柠康酸、顺丁烯二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2，3-二甲酸酐、纳迪克酸酐(nadic anhydride)、双环庚烯二甲酸酐(himic anhydride)以及其混合物。顺丁烯二酸酐是优选的化合物。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物包含至少一个选自以下的官能团：
酸酐以及其组合；以及其中R是氢或烷基，R′是氢或烷基。在又一实施例中，每个烷基独立地是甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物包含至少一个酸酐基团；以及进一步的至少一个顺丁烯二酸酐基团。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是顺丁烯二酸酐接枝的聚合物。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，衍生自官能化基于乙烯的聚合物的官能团的量以第二组合物的重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的官能团的量以第二组合物的重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的官能团的量以第二组合物的重量计是0.10重量％到0.60重量％。
在一个实施例中，衍生自官能化基于乙烯的聚合物的官能团的量以组份A和组份B的总重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的官能团的量以组份A和组份B的总重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的官能团的量以组份A和组份B的总重量计是0.10重量％到0.60重量％。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物包含MAH接枝的官能团。在又一实施例中，MAH接枝度以第二组合物的重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以第二组合物的重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以第二组合物的重量计是0.10重量％到0.60重量％。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物包含MAH接枝的官能团。在又一实施例中，MAH接枝度以组份A和组份B的总重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以组份A和组份B的总重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以组份A和组份B的总重量计是0.10重量％到0.60重量％。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物包含MAH接枝的官能团。在又一实施例中，MAH接枝度以官能化基于乙烯的聚合物的重量计是0.05重量％到1.20重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以官能化基于乙烯的聚合物的重量计是0.07重量％到1.00重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以官能化基于乙烯的聚合物的重量计是0.10重量％到0.90重量％。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物包含MAH接枝的官能性。在又一实施例中，MAH接枝度以官能化基于乙烯的聚合物的重量计是0.10重量％到2.00重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以官能化基于乙烯的聚合物的重量计是0.50重量％到1.50重量％。在又一实施例中，MAH接枝度以官能化基于乙烯的聚合物的重量计是0.80重量％到1.20重量％。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的密度是0.860g/cc到0.960g/cc，进一步是0.865g/cc到0.940g/cc，进一步是0.870g/cc到0.920g/cc以及进一步是0.870g/cc到0.900g/cc。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的密度小于0.890g/cc，进一步小于0.885g/cc以及进一步小于0.880g/cc。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0.850g/cc，进一步大于或等于0.855g/cc以及进一步大于或等于0.860g/cc。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2：2.16kg/190℃)是0.1g/10min到50g/10min，进一步是0.5g/10min到20g/10min，进一步是1.0g/10min到10g/10min以及进一步是1.0g/10min到5.0g/10min。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2：2.16kg/190℃)是0.1g/10min到20g/10min，进一步是0.5g/10min到10g/10min以及进一步是1.0g/10min到10g/10min。在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯均聚物。在另一实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在又一实施例中，用于形成乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的官能化乙烯/α-烯烃共聚物的基质聚合物(乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的乙烯/α-烯烃共聚物)的密度是0.860g/cc到0.910g/cc，进一步是0.860g/cc到0.900g/cc以及进一步是0.860g/cc到0.890g/cc。在又一实施例中，基质聚合物的熔融指数(I2)是1g/10min到20g/10min，进一步是2g/10min到10g/10min以及进一步是3g/10min到6g/10min。在又一实施例中，基质聚合物的熔融指数比I21/I2是1到10，进一步是1到5以及进一步是1到3。
在一个实施例中，官能化基于乙烯的聚合物是官能化乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是官能化乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃包括C3-C8α-烯烃以及进一步的丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在又一实施例中，用于形成乙烯/α-烯烃互聚物和进一步官能化乙烯/α-烯烃共聚物的基质聚合物(乙烯/α-烯烃互聚物和进一步乙烯/α-烯烃共聚物)的密度小于0.890g/cc，进一步小于0.885g/cc以及进一步小于0.880g/cc。在又一实施例中，基质聚合物的熔融指数(I2)是1g/10min到20g/10min，进一步是2g/10min到10g/10min以及进一步是3g/10min到6g/10min。在又一实施例中，基质聚合物的熔融指数比I21/I2是1到10，进一步是1到5以及进一步是1到3。
在一个实施例中，如由凝胶渗透色谱法(GPC)测定，基质聚合物的分子量分布(Mw/Mn)大于或等于1.1，或大于或等于1.2，或大于或等于1.5，或大于或等于1.7。在又一实施例中，基质聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，如由GPC测定，基质聚合物的分子量分布(Mw/Mn)小于或等于4.0，或小于或等于3.5，或小于或等于2.5，或小于或等于2.1。在又一实施例中，基质聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施例中，基质聚合物是均匀分支链线性乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的共聚物，或是均匀分支链基本上线性互聚物和进一步的共聚物。
在一个实施例中，基质聚合物是均匀分支链基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的共聚物。
在一个实施例中，基质聚合物是均匀分支链线性乙烯/α-烯烃互聚物和进一步的共聚物。
术语“均匀”和“均匀分支链”用于指乙烯/α-烯烃互聚物，其中α-烯烃共聚单体随机分布在给定聚合物分子内，并且所有聚合物分子具有相同或基本上相同的共聚单体比乙烯的比率。
均匀分支链线性乙烯互聚物是乙烯聚合物，其缺乏长链分支，但确实具有短链分支，其衍生自聚合到互聚物中的共聚单体，并且其在相同聚合物链内和在不同聚合物链之间都是均匀分布的。这些乙烯/α-烯烃互聚物具有线性聚合物主链、不可测量的长链分支以及窄分子量分布。此类聚合物例如由埃尔斯顿(Elston)在美国专利第3,645,992号中揭示，并且已经如例如以下中所示研发例如使用双茂金属催化剂制造所述聚合物的后续制程：EP 0 129 368；EP 0 260 999；美国专利第4,701,432号；美国专利第4,937,301号；美国专利第4,935,397号；美国专利第5,055,438号；以及WO 90/07526；每一者以引用的方式并入本文中。如所论述，均匀分支链线性乙烯互聚物缺乏(没有可测量的)长链分支，就如同线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物的情况一样。均匀分支链线性乙烯/α-烯烃互聚物的市售实例包括来自三井化学公司(Mitsui ChemicalCompany)的TAFMER聚合物以及来自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil ChemicalCompany)的EXACT和EXCEED聚合物。
基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物具有长链分支。长链分支具有与聚合物主链相同的共聚单体分布，并且可具有约与聚合物主链长度相同的长度。“基本上线性”通常是指平均以“每1000个碳原子0.01个长链分支”到“每1000个碳原子3个长链分支”进行取代的聚合物。长链分枝的长度长于由将一种共聚单体并入聚合物主链中形成的短链分支的碳长度。参见例如美国专利第5,272,236号、第5,278,272号，每一者以引用的方式并入本文中。
基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物形成独特的一类均匀分支链乙烯聚合物。其基本上不同于如上文所论述的众所周知种类的常规均匀分支链线性乙烯/α-烯烃互聚物，并且此外，其与常规不均匀“齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)聚合的”线性乙烯聚合物(例如使用例如由安德森(Anderson)等人在美国专利4,076,698中揭示的技术制成的超低密度聚乙烯(ultra low density polyethylene，ULDPE)、线性低密度聚乙烯(linearlow density polyethylene，LLDPE)或高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE))不属于同一类；其与高压自由基引发的高度分支链聚乙烯、如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(ethylene-acrylic acid，EAA)共聚物以及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物也不属于同一类。
长链分支可通过使用13C核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)光谱法测定，并且可使用兰多尔(Randall)(高分子化学物理综述(Rev.Macromol.Chem.Phys.)，C29(2&3)，1989，第285-297页)的方法定量，所述申请案的内容以引用的方式并入本文中。两种其它方法是结合低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法(Gel PermeationChromatography，couple with a Low Angle Laser Light Scattering detector；GPCLALLS)和结合差示粘度计检测器的凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，coupled witha Differential Viscometer detector；GPC-DV)。所用的这些长链分支检测技术和基础理论已经在文献中有充分记载。参见例如齐姆(Zimm，B.H.)和斯托克迈耶(Stockmayer，W.H.)，化学物理期刊(J.Chem.Phys.)，17，1301(1949)以及鲁丁(Rudin，A.)，聚合物表征的现代方法(Modern Methods of Polymer Characterization)，约翰·威利父子公司(John Wiley&Sons)，纽约(1991)第103-112页。
相比于“基本上线性乙烯聚合物”，“线性乙烯聚合物”是指聚合物缺乏可测量或明显的长链分支，也就是说，聚合物以每1000个碳原子平均小于0.01个长链分支进行取代。
合适的市售官能化基于烯烃的聚合物包括可购自陶氏化学公司的AMPLIFY GR和TY官能性聚合物(例如AMPLIFY TY 1052H)。
官能化基于乙烯的聚合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
官能化乙烯均聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
官能化乙烯/α-烯烃互聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
官能化乙烯/α-烯烃共聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
添加剂
在一个实施例中，聚合物组合物(例如第一组合物和/或第二组合物)包含至少一种添加剂。合适的添加剂包括(但不限于)抗氧化剂、UV稳定剂、发泡剂、阻燃剂、着色剂或颜料以及其组合。
在一个实施例中，组合物包含至少一种填充剂。在又一实施例中，填充剂选自碳黑、滑石、碳酸钙、粘土或其组合。在一个实施例中，填充剂的存在量以组合物的重量计小于或等于70重量％，或小于或等于50重量％，或小于或等于30重量％。在一个实施例中，填充剂的存在量以组合物的重量计大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％。
应用
本发明还提供一种包含由本发明的膜形成的至少一种组件的制品。制品包括(但不限于)共挤压的膜和片材、包装膜、热成形托盘、收缩袋和封盖膜以及层压膜。
组合物可通过多个常规制程和装置中的任一者形成为成品制品。说明性制程包括(但不限于)挤压、共挤压、压延、注射成型、压缩成型、层压、微层共挤压、吹塑以及本领域中已知的其它典型制程。
定义
除非相反地说明、从上下文暗示或本领域惯用的，否则所有份数和百分比都以重量计，并且所有测试方法都是到本发明的申请日为止的现行方法。
如本文所用的术语“组合物”是指包含组合物的材料以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。
如本文所用的术语“聚合物”是指通过聚合无论相同或不同类型的单体制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此包括术语均聚物(用于指由仅一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量杂质可并入聚合物结构中)和如下文定义的术语互聚物。痕量杂质、如催化剂残余物，可并入聚合物结构中和/或本体聚合物内。
如本文所用的术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由两种以上不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用的术语“基于烯烃的聚合物”是指包含呈聚合形式的大半量的烯烃单体(例如乙烯或丙烯)(以聚合物的重量计)并且任选地可包含一或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“基于乙烯的聚合物”是指包含呈聚合形式的大半量的乙烯单体(以聚合物的重量计)并且任选地可包含一或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指包含呈聚合形式的大半量的乙烯单体(以互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。
如本文所用的术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含呈聚合形式的大半量的乙烯单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃作为唯一的两种单体类型的共聚物。
如本文所用的术语“基于丙烯的聚合物”是指包含呈聚合形式的大半量的丙烯单体(以聚合物的重量计)并且任选地可包含一或多种共聚单体的聚合物。
术语“包含”、“包括”、“具有”以及其派生词并不意欲排除任何额外组份、步骤或程序的存在，而无论是否具体地对其进行揭示。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包含”主张的所有组合物可包括无论聚合或别样的任何额外添加剂、佐剂或化合物。相反，术语“基本上由…组成”从任何随后列举的范畴排除任何其它组份、步骤或程序，除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语“由…组成”排除没有具体描绘或列出的任何组份、步骤或程序。
测试方法
测定顺丁烯二酸酐(MAH)含量-官能化基于乙烯的聚合物和第二组合物
校准：顺丁烯二酸酐含量如下进行测量。将干燥树脂样品(1-2克；官能化聚合物或含有MAH官能化基于乙烯的聚合物和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的组合物(通常用ppm量的一种以上稳定剂稳定的组合物))通过在搅拌热板上搅拌的同时加热样品到100℃来溶解于150ml二甲苯中。在溶解后，使用10滴溴百里酚蓝作为指示剂趁热用“1∶1甲苯/甲醇中的0.025N四丁基氢氧化铵(tetrabutylammonium hydroxide，TBAOH)”滴定样品。在溶液变成蓝色时记录端点。
FTIR：使用针对上述TBAOH滴定分析校准的方法，将FTIR光谱用于测定每个样品中的g-MAH的量。g-MAH的重量％由如下在约1790cm-1下的峰高度(对应于酸酐的羰基伸缩)比2751cm-1的高度的比率测定。
熔融指数
熔融指数(I2)是根据ASTM D-1238(190℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟形式报告。熔体流动速率(Melt flow rate，MFR)是根据ASTM D-1238(230℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟形式报告。
密度
密度是根据ASTM D-792测量。
凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)
常规GPC测量用于测定聚合物的重均(Mw)分子量和数均(Mn)分子量以及确定MWD(＝Mw/Mn)。用高温GPC仪器(聚合物实验室公司(Polymer Laboratories，Inc.)，型号PL220)分析样品。
所述方法使用众所周知的基于流体动力学体积的概念的通用校准方法，并且使用窄聚苯乙烯(polystyrene，PS)标准与在140℃系统温度下操作的四个混合A 20μm柱(来自安捷伦(Agilent)(以前是聚合物实验室公司)的PLgel混合A)一起进行校准。制备样品，浓度为在1，2，4-三氯苯溶剂中的“2mg/mL”。流率是1.0mL/min，并且注入体积是100微升。
如所论述，分子量测定通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准(来自聚合物实验室)结合其洗脱体积进行推导。等效聚乙烯分子量通过使用聚乙烯和聚苯乙烯的适当马克-霍温克(Mark-Houwink)系数(如由威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward)在聚合物科学期刊(Journal ofPolymer Science)聚合物快报(Polymer Letters)第6卷(621)1968中所述)导出以下方程式来测定：
M聚乙烯＝a×(M聚苯乙烯)b。
在此方程式中，a＝0.4316以及b＝1.0(如威廉姆斯和沃德，聚合物科学期刊，聚合物快报6，621(1968)中所述)。聚乙烯等效分子量计算是使用VISCOTEK TriSEC软件3.0版本进行。
差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry，DSC)
差示扫描量热法(DSC)用于测量聚合物(例如乙烯基(PE)聚合物)中的结晶度。将约5到8个聚合物样品称重并且放置于DSC盘中。盖在盘上压摺以确保密闭气氛。将样品盘放置于DSC室中，并且接着对于PE以大致10℃/min的速率加热到180℃温度(对于PP是到230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。接着对于PE以10℃/min的速率将样品冷却到-60℃(对于PP是到-40℃)，并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/min的速率加热样品，直到完全熔融(第二次加热)。结晶度％通过由第二次加热曲线测定的熔化热(Hf)除以对于PE为292J/g的理论熔化热(对于PP是165J/g)并且将此数量乘以100(例如结晶度％＝(Hf/292J/g)×100(对于PE))来计算。
除非另外说明，否则每种聚合物的熔点(Tm)由第二次加热曲线(峰Tm)测定，并且结晶温度(Tc)由第一次冷却曲线(峰Tc)测定。
实验
研究A
用于此研究的聚合物示于表1和表2中。通常用一或多种稳定剂稳定聚合物。
表1：聚合物
*固有粘度＝0.8dl/g[苯酚与1.2-二氯苯(1∶1)的混合物中的0.5g/dl聚合物溶液的溶液粘度；25℃]
表2：用于粘结层调配物的聚合物：
*以聚合物的重量计。
粘结层的制备
使用表2中所指定材料的粘结层组合物按照以下表3中提供的配方在布斯捏合机(BUSS Kneader)上复合。所有组份在190℃下混合两分钟。粘结层A和粘结层B是已知用作含有PET的膜中的粘结层树脂的市售树脂。粘结层A是来自三井的ADMER SF730E，以及粘结层B是来自杜邦的BYNEL 21E787。
表3：粘结层组合物(每个量呈以组合物的重量计的wt％)
复合粘结层的一些特性示于表4中。
表4：粘结层组合物的特性
对于维卡和肖氏A，以下表5中所示的测试条件用于制备样品。每个样品厚度是3mm。压缩成型片材是使用根据ISO 1872(ISO 1872的表2)指定的条件根据ISO 293(所用的框类型)制备。
表5(ISO 293，冷却方法B-基于PE)
七层膜的制备
在“7层德尔科林线(Dr.Collin Line)”上挤压七层膜，其中层分布提供于以下表6和表7中。挤压条件如下：
BUR：2.5，
平放宽度：235.6mm，
膜的总厚度是100微米，
挤压机I：250-260℃，23RPM，
挤压机II：230℃，18RPM，
挤压机III：230℃，65RPM，
挤压机IV：230℃，20RPM，
挤压机V：250℃，81RPM，
挤压机VI：230℃，20RPM，以及
挤压机VII：220℃，60RPM，
在挤压之前干燥PET和PA。在干燥PET和PA(聚酰胺)之后立即挤压。
表6：具有PA阻挡层的膜结构
层 厚度(μm) 树脂
I(外部) 11 CUMASTRETCH FX(PET)
II 6 粘结层1、2、A或B
III 18 DOWLEX NG 5056G
IV 6 粘结层1、2、A或B
V 23 尼龙5034B(PA)
VI 6 粘结层1、2、A或B
VII(内部) 30 DOWLEX NG 5056G
表7：与EVOH一起使用的膜结构
层 厚度(μm) 树脂
I(外部) 11 CUMASTRETCH FX(PET)
II 6 粘结层2
III 30 DOWLEX NG 5056G
IV 6 粘结层2
V 10 EVALF 171B
VI 6 粘结层2
VII(内部) 31 DOWLEX NG 5056G
粘合力测量
将根据表5和表6中所示的构造制造的膜(100微米)切成A4片材(21cm×29.7cm)。较长侧(29.7cm)是沿加工方向。沿中心线折叠所述A4片材，以使得层VII与层VII接触。将折叠膜样品的中间部分在密封设备KOPP SGPE 20上密封，其具有以下特征：密封条宽度是5mm以及密封条长度是200mm，特富龙(Teflon)涂层；上部和下部密封条加热到130℃；密封方向＝横向。参见图1。
将上部和下部密封条以0.5N/mm2压力压到样品上持续0.5秒。根据ISO 293，密封膜在23℃下存储48小时。接着“15mm宽”的条带被切成长到足以配合夹具距离是35mm的拉伸机(参见图2)。以100mm/min的速度将测试样品在劳埃德(Lloyd)LR 5K密封强度测试仪中拉开。以180°角度拉动样品，直到样品完全断裂。“峰值力”报告于下表中。此“峰值力”表明“最小密封强度”，在这种情况下也被解释为对PET层的“最小粘合力”，因为所制造的膜中的所有粘结层具有相同配方，并且粘结层对PET的粘合力与聚酰胺(或EVOH)粘结层夹层相比是较弱接合。密封强度列于以下表8和表9中。
表8：PA阻挡膜中的密封强度
粘结层 峰值力(对PET的最小粘合力)[N/15mm]
1 39.0
2 40.2
A 41.1
B 21.2
表9：EVOH阻挡膜中的密封强度
粘结层 峰值力(对PET的最小粘合力)[N/15mm]
2 33.4
图3是100微米多层阻挡层吹塑膜：PET/粘结层/PE/粘结层/PA/粘结层/PE(11微米/6微米/18微米/6微米/23微米/6微米/30微米)的示意图。
如从表8和表9可见，已出乎意料地发现，本发明的含有由乙烯/丙烯酸乙酯组合顺丁烯二酸酐接枝的乙烯辛烯弹性体形成的粘结层的膜在用作PET和PE之间的粘结层时出乎意料地具有高粘合力值。
额外研究B
用于此研究中的聚合物示于表10和表11中。通常用一或多种稳定剂稳定聚合物。
表10：聚合物
表11：用于粘结层调配物的聚合物：
*以聚合物的重量计。
粘结层的制备
使用表11中所指定材料的粘结层组合物按照以下表12中提供的配方在布斯捏合机上复合。所有组份在190℃下混合两分钟。粘结层A和粘结层B是市售树脂。粘结层A是来自三井的ADMER SF 730E，并且粘结层B是来自杜邦的BYNEL 21E787。
表12：粘结层组合物(每个量呈以调配物的重量计的wt％)
共挤压涂布OPET膜的制备。
将两个层，即粘结层(层B)和密封层(层A)共挤压涂布到定向聚酯膜(orientedpolyester film，OPET)(来自佛雷克斯膜(Flexfilm)的FLEXPET F-PAP；36微米厚度)上。参见表13。挤压涂布设置的温度设置是：
挤压机A：3.5”×32D挤压机-通用螺杆，
挤压机B：2.5”×28D挤压机-通用螺杆，
两个挤压机的温度分布都被设成使熔体达到320℃温度，
将适配器/管加热到320℃，
将进料区块加热到320℃，
以分离成30％层B和70％层A来选择进料区块B/A，其中层B面对OPET衬底，并且层A面对冷却辊，
在整个宽度上将平模两侧都加热到320℃，
冷却辊温度是20℃，以及
线速度是100米/分钟。
表13：涂布结构OPET衬底
层 厚度(μm) 树脂
A(外部) 22 AFFINIY TY 1451G1
B 8 粘结层4或粘结层5
衬底 36 OPET
粘合力测量
接着将涂布的OPET切成15mm宽条带，长到足以固定到夹具距离是35mm的拉伸机中。分层是通过从OPET仔细剥离涂层(“层A和层B”涂层)起始。将涂层固定到上部拉伸机夹具中的一者中，并且OPET处于第二拉伸机夹具中。使用劳埃德LR 5K拉力测试仪用50N测力计以125mm/min的速度将涂层拉脱OPET。粘合力结果示于表14中。
表14：粘合力结果
涂层 以N/15mm计测量的对OPET的粘合力
粘结层4与AFFINITY PT 1451G1共挤压 4.7
粘结层5与AFFINITY PT 1451G1共挤压 3.8
如表14中所见，本发明的膜展示对OPET衬底的极佳粘合力。足够的粘合力将是约2N/15mm的粘合力值。

Claims (15)

1.一种包含至少两个层，即第一层和第二层的膜；
并且其中所述第一层由包含聚酯和/或聚乳酸的第一组合物形成；以及
其中所述第二层由包含至少以下各者的第二组合物形成：
A)官能化基于乙烯的聚合物，和
B)至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述第一层与所述第二层接触。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的膜，其中所述第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计小于或等于50重量％的所述组份A官能化基于乙烯的聚合物。
4.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述第二组合物包含以组份A和组份B的总重量计大于或等于40重量％的所述组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
5.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的密度是0.910g/cc到0.940g/cc。
6.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的熔融指数(I2)是0.1g/10min到50g/10min。
7.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述组份B至少一种乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(第二组合物)的熔点(Tm)如由DSC确定大于或等于93℃。
8.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述组份A官能化基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。
9.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述组份A官能化基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。
10.根据权利要求9所述的膜，其中所述MAH接枝度以所述第二组合物的重量计是0.05重量％到1.20重量％。
11.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述第二组合物包含以所述第二组合物的重量计大于或等于所述“组份A和组份B的总重量”的90重量％。
12.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中组份B比组份A的重量比是90∶10到40∶60。
13.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述聚酯或聚乳酸的熔点(Tm)大于200℃。
14.根据先前权利要求中的任一项所述的膜，其中所述第二组合物进一步包含线性低密度聚乙烯(linear low density polyethylene，LDPE)和/或乙烯/α烯烃多嵌段互聚物。
15.一种制品，其包含根据先前权利要求中的任一项所述的膜。
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