CN104884401A - 碱铝硅酸盐玻璃的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,含有铝化合物的原料的比表面积SW(Al)与硅砂的比表面积SW(Si)之比SW(Al)/SW(Si)为6.0以下。

Description

碱铝硅酸盐玻璃的制造方法
技术领域
本发明涉及碱铝硅酸盐玻璃的制造方法。
背景技术
由于对于液晶显示装置的显示器等中使用的玻璃要求强度,因此一直使用碱铝硅酸盐玻璃。另外,对于该玻璃要求耐化学药品性、耐久性高,玻璃中泡少,均质性高、平坦度高。
通常,称量包含硅砂的规定原料并混合,投入熔窑中来制造玻璃。将投入到熔窑中的玻璃原料从室温起升温,在熔窑中加热至最高1600~1700℃左右而熔解,进行玻璃化。
将包含硅砂及含有铝化合物的原料的玻璃原料熔解时,硅砂的熔化残余容易成为问题。这是因为硅砂的熔解中所需的碳酸钠(soda)和硅砂的反应被氧化铝抑制,最终硅砂发生熔化残余。若硅砂发生熔化残余,则形成泡,成为玻璃产生缺陷(例如未熔解物或非均质等)的原因。
用于使玻璃原料熔融的熔窑中的熔融玻璃的循环/滞留时间变得不稳定时,在利用澄清剂从熔窑内的熔融玻璃中去除泡之前,也存在熔融玻璃的一部分从熔窑中流出的情况。另外,由于玻璃的熔融不均匀,因此澄清剂对于延迟熔融的硅砂的效果不充分,发生无法从熔融玻璃中充分去除泡这样的状况。
另外,若硅砂的熔融延迟,则未熔解状态的硅砂被玻璃熔体中产生的泡捕捉,在玻璃熔体的表层附近聚集,由此玻璃熔体的表层与除其以外的部分中的SiO2成分的组成比产生差异,玻璃的均质性下降。然而,由于单独的硅砂的熔点为1723℃的高温,所以之后的熔解中难以将单独的硅砂熔化。
为了防止硅砂的熔化残余,需要将硅砂的粒度变细。但是,对于细小的硅砂,被称为飞料(carry-over)的玻璃原料的飞散成为问题,除此之外由于需要粉碎工序,因此存在成本增加的问题。
另外,若使包含粒度小的硅砂的玻璃原料熔融,则有时硅砂的微粒彼此聚集而形成粗大的二次颗粒,存在玻璃原料不完全熔融的情况。若硅砂的微粒发生聚集,则熔融玻璃的均质性变差,因此成形了的玻璃的均质性、平坦度变低。
出于提高玻璃的均质性的目的,提出了对微粒的硅砂和微粒的氧化铝原料进行造粒的玻璃原料。但是,对微粒的硅砂和微粒的氧化铝原料进行造粒的玻璃原料具有造粒工序,因此存在成本升高的问题。
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供能够得到未熔解硅砂的发生少、均质性优异、且玻璃中的泡少的碱铝硅酸盐玻璃而不缩小硅砂的粒度的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等发现:通过使玻璃原料所包含的含有铝化合物的原料的比表面积与硅砂的比表面积之比在特定范围,能够防止玻璃原料的硅砂的熔化残余,得到缺陷少的碱铝硅酸盐玻璃,从而完成了本发明。
即,本发明如下所述。
1.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,含有铝化合物的原料的比表面积SW(Al)与硅砂的比表面积SW(Si)之比SW(Al)/SW(Si)为6.0以下。
2.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,
含有铝化合物的原料的体积基准的累计筛下50%的直径D50(Al)与硅砂的体积基准的累计筛下90%的直径D90(Si)之比D50(Al)/D90(Si)超过0.15。
3.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,
硅砂的体积基准的累计筛下90%的直径D90(Si)超过280μm,含有铝化合物的原料的体积基准的累计筛下50%的直径D50(Al)与[D90(Si)-250μm]之比D50(Al)/[D90(Si)-250μm]为0.5以上。
4.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,
含有铝化合物的原料的体积基准的累计筛下50%的直径D50(Al)为50μm以上,硅砂的体积基准的累计筛下90%的直径D90(Si)为400μm以下。
5.根据前项1~4中的任一项所述的碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其中,以摩尔%百分数表示,前述碱铝硅酸盐玻璃包含50~80%的SiO2、总计10%以上的Na2O、Li2O及K2O,5%以上的Al2O3,并且(Na2O、Li2O及K2O的总含量)/(Al2O3的含量)<2.5。
发明的效果
根据本发明的碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,通过使玻璃原料所包含的含有铝化合物的原料的比表面积与硅砂的比表面积之比为特定范围,增大含有铝化合物的原料的比表面积,并且减小硅砂的比表面积,从而能够促进SiO2和Na2O的共熔反应。
另外,通过促进SiO2和Na2O的共熔反应,可以获得利用Na2O和SiO2最初反应而得到的低熔点的反应物来促进SiO2的熔解速度这样的效果,能够防止硅砂的熔化残余,得到均质性优异、玻璃中的泡少的碱铝硅酸盐玻璃。
附图说明
图1示出SiO2、Na2O及Al2O3的相图。用圆包围的部分为SiO2和Na2O通过共熔反应而熔解的部分。
图2的(a)~(c)为未熔解硅砂量的评价方法的示意图。
图3的(a)~(d)示出将评价温度设为1450℃,将玻璃原料熔解3分钟、5分钟、7.5分钟、10分钟而得的结果。
图4的(a)及(b)示出对图3的(b)所示的在1450℃下熔解5分钟的玻璃原料进行X射线分析而得的结果。
图5示出测定玻璃原料表层的温度和玻璃原料内部的温度而得的结果。
图6示出变动玻璃原料所包含的SiO2的粒径并分析灵敏度(频率)而得的结果。
图7的(a)~(c)示出将玻璃原料中的Al2O3的体积基准的累计筛下50%的直径D50设为82μm、玻璃原料中的SiO2的体积基准的累计筛下90%的直径D90设为96μm、324μm或354μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟并测定未熔解SiO2量而得的结果。
图8示出将玻璃原料中的Al2O3的体积基准的累计筛下50%的直径D50设为82μm、将玻璃原料中的SiO2的体积基准的累计筛下90%的直径D90设为38μm、96μm、284μm、324μm或354μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟并测定未熔解SiO2量而得的结果。
图9示出变动玻璃原料所包含的Al2O3的粒径并分析灵敏度(频率)而得的结果。
图10的(a)~(d)示出将玻璃原料中的SiO2的体积基准的累计筛下90%的直径D90设为354μm、将玻璃原料中的Al2O3的体积基准的累计筛下50%的直径D50设为104μm、82μm、55μm、4μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟并测定未熔解SiO2量而得的结果。
图11示出将玻璃原料中的SiO2的体积基准的累计筛下90%的直径D90设为354μm、将玻璃原料中的Al2O3的体积基准的累计筛下50%的直径D50设为104μm、82μm、55μm、4μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟并测定未熔解SiO2量而得的结果。
图12示出将玻璃原料中的SiO2的体积基准的累计筛下90%的直径D90设为354μm、将玻璃原料中的Al2O3的体积基准的累计筛下50%的直径D50设为104μm、82μm、55μm、4μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟并进行XRD分析而得的结果。
图13为以SW(Al)/SW(Si)为横轴、以未熔解的SiO2量(wt%)为纵轴作图而得的图表。
图14为以D50(Al)/D90(Si)为横轴、以未熔解的SiO2量(wt%)为纵轴作图而得的图表。
图15为以SW(Al)/[D90(Si)-250μm]为横轴、以未熔解的SiO2量(wt%)为纵轴作图而得的图表。
具体实施方式
以下,针对本发明的碱铝硅酸盐玻璃的制造方法进行说明。
本发明的制造方法中,通过将玻璃原料熔融,成形,从而制造碱铝硅酸盐玻璃,所述玻璃原料包含:硅源、含有铝化合物的原料、作为碱金属源的苏打灰等含有碱金属氧化物的原料、以及镁源。具体而言,例如如下所述进行制造。
(i)将包含硅源、含有铝化合物的原料、苏打灰、及镁源的原料混合,使得成为目标碱铝硅酸盐玻璃的组成,从而制备玻璃原料。
(ii)将前述玻璃原料、及根据需要的与目标碱铝硅酸盐玻璃的组成相同组成的碎玻璃(cullet)从熔窑的玻璃原料投入口连续地投入熔窑内,在1600~1700℃下使其熔融制成熔融玻璃。需要说明的是,所谓碎玻璃是指玻璃的制造过程等中被排出的玻璃屑。
(iii)通过浮法、下拉(down draw)法、熔融法或辊压(roll out)法等公知的成形法,以使前述熔融玻璃成为规定厚度的方式成形为玻璃板。
(iv)将成形的玻璃板缓慢冷却后切成规定的大小,得到板状的碱铝硅酸盐玻璃。
作为硅源,使用硅砂。作为含有铝化合物的原料,例如可以举出氧化铝及氢氧化铝。苏打灰只要是在玻璃的制造中使用的苏打灰即可,可以为任何苏打灰。作为镁源,例如可以举出氢氧化镁及氧化镁。
含有铝化合物的原料的比表面积SW(Al)与硅砂的比表面积SW(Si)之比SW(Al)/SW(Si)为6.0以下,优选为4.0以下,更优选为2.5以下。含有铝化合物的原料的比表面积SW(Al)与硅砂的比表面积SW(Si)之比SW(Al)/SW(Si)超过时,SiO2的熔解速度变慢,未熔解硅砂增加,玻璃容易产生缺陷。
含有铝化合物的原料的D50(Al)与硅砂的D90(Si)之比D50(Al)/D90(Si)超过0.15,优选为0.20以上,更优选为0.24以上。
另一方面,含有铝化合物的原料的D50(Al)与硅砂的D90(Si)之比D50(Al)/D90(Si)为0.15以下时,未熔解硅砂增加,玻璃容易产生缺陷。
硅砂的D90(Si)超过280μm,含有铝化合物的原料的D50(Al)与[D90(Si)-250μm]之比D50(Al)/[D90(Si)-250μm]为0.5以上,优选为0.7以上,更优选为0.9以上。
含有铝化合物的原料的D50(Al)与[D90(Si)-250μm]之比D50(Al)/[D90(Si)-250μm]小于0.5时,未熔解的硅砂量增加,玻璃容易产生缺陷。
含有铝化合物的原料的D50(Al)为50μm以上,并且硅砂的D90(Si)为400μm以下。含有铝化合物的原料的D50(Al)优选为80μm以上,更优选为90μm以上,进一步优选为100μm以上。另外,硅砂的D90(Si)优选为380μm以下,更优选为360μm以下,并且优选为250μm以上,更优选为280μm以上。
含有铝化合物的原料的D50(Al)小于50μm时,未熔解硅砂增加,玻璃容易产生缺陷,硅砂的D90(Si)超过400μm时,未熔解硅砂增加,玻璃容易产生缺陷。另外,通过使硅砂的D90(Si)为250μm以上,可以减少未熔解硅砂,玻璃不易产生缺陷。
图1示出高氧化铝原料所包含的硅砂(SiO2)、苏打灰(Na2O)及Al2O3的相图。Na2O和Al2O3反应而得的反应物的熔点高,若不达到高温则初始不会熔解。Na2O和SiO2最初反应而生成低熔点的反应物时,可获得利用该反应物来促进SiO2的熔解速度这样的效果,但是若Na2O在与Al2O3的反应中被消耗,则无法得到这样的效果,SiO2的熔解速度变慢。特别地若玻璃原料的升温速度慢,则可以认为Na2O与Al2O3的反应推进,SiO2的熔解速度变慢。
根据本发明的制造方法,通过增加含有铝化合物的原料的比表面积、并且减小硅砂的比表面积,能够抑制Na2O与Al2O3反应,促进SiO2和Na2O的共熔反应。通过促进SiO2和Na2O的共熔反应,可获得利用Na2O和SiO2最初反应而得到的低熔点的反应物来促进SiO2的熔解速度这样的效果,能够防止硅砂的熔化残余。
本说明书中的“比表面积”是指,将通过粒度测定而测定粒度后假设为球体并由下式(1)求出的表面积作为比表面积。
比表面积=Σ[4πR2×(半径为R的颗粒的每1g中的个数)]…(1)
式(1)中,R表示假设为球体时的半径。
另外,半径为R的颗粒的每1g中的个数通过下式(2)求出。
半径为R的颗粒的每1g中的个数=1g×通过粒度测定求出的半径为R的颗粒的体积频率比例/[密度×(4/3)πR3]…(2)
另外,本说明书中的“粒径”是指球当量径(sphere equivalent diameter),具体是指利用干式的激光衍射/散射式粒径/粒度分布测定装置(日机装株式会社制造,Microtrac MT3300)测量的粉体的粒度分布中的粒径。
本说明书中的粒径D50(中值粒径)是指,利用激光衍射法/散射法测量的粉体的粒度分布中以体积基准计累计频率为50%时的粒径。同样地,粒径D90是指利用激光衍射法/散射法测量的粉体的粒度分布中以体积基准计累计频率为90%时的粒径。
(碱铝硅酸盐玻璃)
通过本发明的制造方法得到的玻璃为碱铝硅酸盐玻璃。以下,对于碱铝硅酸盐玻璃的优选组成进行说明。
以氧化物基准的摩尔百分数表示,碱铝硅酸盐玻璃优选包含50~80%的SiO2、0~10%的Al2O3、0~4%的B2O3、5~30%的MgO、总计0.5~10%的选自ZrO2、P2O5、TiO2及La2O3中的至少一种、1~17%的Na2O。
SiO2的含量优选为50~80%,更优选为55~75%,进一步优选为58~70%。Al2O3的含量为1%以上,优选为1~10%,更优选为1~7%,进一步优选为2~5%。若Al2O3的含量不足1%,则强度、耐化学药品性、耐久性变差。
B2O3的含量优选为0~4%,更优选为0.3~3%,进一步优选为0.5~2%。MgO的含量优选为5~30%,更优选为10~28%,进一步优选为15~25%。
碱铝硅酸盐玻璃优选包含选自ZrO2、P2O5、TiO2及La2O3中的至少1种。碱铝硅酸盐玻璃通过包含选自ZrO2、P2O5、TiO2及La2O3中的至少1种,可以使碱铝硅酸盐玻璃带有白色。其合量优选为0.5~10%。
碱铝硅酸盐玻璃中的ZrO2的含量优选为0~5%,更优选为0.5~3%。碱铝硅酸盐玻璃中的P2O5的含量优选为0~10%,更优选为0.5~7%,进一步优选为1~6%。
碱铝硅酸盐玻璃中的TiO2的含量优选为0~10%,更优选为0.5~7%,进一步优选为1~6%。碱铝硅酸盐玻璃中的La2O3的含量优选为0~2%,更优选为0.2~1%。
通过使碱铝硅酸盐玻璃含有Na2O,可以利用之后的离子交换处理提高玻璃的强度。碱铝硅酸盐玻璃中的Na2O的含量优选为1~17%,更优选为3~11%,进一步优选为4~14%。通过使Na2O的含量为1%以上,经由离子交换容易形成所期望的表面压缩应力层。另外,通过使Na2O为17%以下,可以提高耐候性。
作为利用本发明的制造方法得到的碱铝硅酸盐玻璃的组成,例如可以举出以下。
(i)以用摩尔%表示的组成计,包含50~80%的SiO2、5~25%的Al2O3、0~10%的Li2O、0~18%的Na2O、0~10%的K2O、0~15%的MgO、0~5%的CaO及0~5%的ZrO2的玻璃
(ii)以用摩尔%表示的组成计,包含50~74%的SiO2、5~10%的Al2O3、6~14%的Na2O、3~11%的K2O、2~15%的MgO、0~6%的CaO及0~5%的ZrO2,SiO2及Al2O3的含量的总计为75%以下、Na2O及K2O的含量的总计为12~25%、MgO及CaO的含量的总计为7~15%的玻璃
(iii)以用摩尔%表示的组成计,包含68~80%的SiO2、5~10%的Al2O3、5~15%的Na2O、0~1%的K2O、4~15%的MgO及0~1%的ZrO2的玻璃
[实施例]
[1]玻璃原料的制备
以成为以下所示的组成1的碱铝硅酸盐玻璃的方式制备硅源、含有铝化合物的原料、苏打灰、镁源、及其他原料,作为玻璃原料。
组成1:以摩尔%表示,68.0%的SiO2、10.0%的Al2O3、8.0%的MgO、14.0%的Na2O
[2]未熔解硅砂量的评价
使用制备的玻璃原料,如图2的(a)~(c)所示,按照以下的步骤评价初始反应中硅砂的熔化残余量。
(1)在设定为要评价的温度(以下也称为评价温度)的电炉内,使放入到内尺寸150mm见方的浇铸容器51内的碎玻璃52(玻璃层300g)熔解[图2的(a)]。
(2)暂时取出浇铸容器51,添加125g的玻璃原料53使得成为堆状,立刻返回至电炉[图2的(b)]。
(3)在电炉内使玻璃原料53熔解10分钟后,取出浇铸容器51[图2的(c)]。通过XRD分析熔解了的玻璃原料中80×80×2.5mm的分析区域54。
[3]粒径及比表面积的测定
SiO2的D90、Al2O3的D50、粒度、变动SiO2的粒径而得到的频率(%)、变动Al2O3的粒径而得到的频率(%)使用干式的激光衍射/散射式粒径/粒度分布测定装置(日机装株式会社制造,Microtrac MT3300)测定粒径而算出。关于比表面积,将通过粒度测定而测定粒度后假设为球体并通过下式(1)求出的表面积作为比表面积。
比表面积=Σ[4πR2×(半径为R的颗粒的每1g中的个数)]…(1)
式(1)中,R表示假设为球体时的半径。另外,半径为R的颗粒的每1g中的个数通过下式(2)求出。
半径为R的颗粒的每1g中的个数=1g×通过粒度测定而求出的半径为R的颗粒的体积频率比例/[密度×(4/3)πR3]…(2)
[实施例1]
将评价温度设为1450℃,将玻璃原料熔解3分钟、5分钟、7.5分钟、10分钟的结果示于图3的(a)~(d)。在图3的(a)~(d)中,用“%”表示的值是将加热前的SiO2设为100%时的SiO2的比率(%)。如图3的(a)所示,可知玻璃原料堆中上下的热传导快的部分的熔解迅速,而中心部分的熔解慢。另外,如图3的(b)所示,可知在玻璃原料的中心部分有较多的SiO2熔化残余。
图4的(a)及(b)示出对图3的(b)所示的在1450℃熔解5分钟的玻璃原料进行X射线分析而得的结果。图4的(b)中,“Qz”表示SiO2的熔化残余。如图4的(b)所示,可知玻璃原料的中心部分生成NaAlSiO4,SiO2的熔化残余(Qz)多。
图5中示出对评价温度1450℃时的玻璃原料表层的温度和玻璃原料内部的温度进行测定而得的结果。如图5所示,可知为了将玻璃内部的温度从常温上升至800℃而花费了100秒以上。因此可知,若为常温~800℃花费100秒以上的升温历程,则Na2O和Al2O3的反应推进,SiO2的熔解速度变慢。
[实施例2]
将变动玻璃原料所包含的SiO2的粒径并分析灵敏度(频率)的结果示于图6。图6中,SiO2的粒径为体积基准的累计筛下90%的直径D90(μm)。表1及表2中示出SiO2的粒度分布。
[表1]
[表2]
将玻璃原料中的Al2O3的D50设为82μm、玻璃原料中的SiO2的D90设为38μm、96μm、284μm、324μm或354μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟,测定未熔解SiO2量。将其结果示于图7及图8。
如图7及图8所示,若玻璃原料所包含的SiO2的粒径小,则可以减少SiO2的熔化残余。然而,粒径小的硅砂的粉碎成本高,飞料成为问题,因此可以认为优选使用SiO2的D90为250μm以上的硅砂。
[实施例3]
将变动玻璃原料所包含的Al2O3的粒径并分析灵敏度(频率)而得的结果示于图9。图9中,Al2O3的粒径为D50(μm)。表3及表4中示出Al2O3的粒度分布。
[表3]
[表4]
将玻璃原料中的SiO2的D90设为354μm、玻璃原料中的Al2O3的D50设为104μm、82μm、55μm、4μm的各玻璃原料在评价温度1450℃下熔解10分钟。
将测定未熔解SiO2量的结果示于图10的(a)~(d)及图11。另外,将XRD分析的结果示于图12。图12中,“Qz”是指SiO2的熔化残余,“Cri”是指Qz的高温晶相。
由图10~图12所示的结果可知,通过增加玻璃原料中的Al2O3的D50、提高粒度,可以减少SiO2的熔化残余。
将目前为止的结果示于表5及图13~15。表5中,D50(Al)为含氧化铝物质的D50(μm),D90(Si)为硅砂的D90(μm),SW(Al)为氧化铝的比表面积(计算)(cm2/g),SW(Si)为硅砂的比表面积(计算)(cm2/g)。
表5中,“Cri”及“Qz”为未熔解的SiO2量(wt%),它们的总和优选为9wt%以下。另外,例1~5、7~9为实施例,例6为比较例。
[表5]
图13是以SW(Al)/SW(Si)为横轴、以未熔解的SiO2量(wt%)为纵轴作图而得的图表。如表5及图13所示,可知是制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,通过使含有铝化合物的原料的比表面积SW(Al)与硅砂的比表面积SW(Si)之比SW(Al)/SW(Si)为6.0以下,能够减少未熔解的SiO2量、有效地抑制缺陷的产生。
图14是以D50(Al)/D90(Si)为横轴、未熔解的SiO2量(wt%)为纵轴作图而得的图表。如表5及图14所示,可知通过使含有铝化合物的原料的D50(Al)与硅砂的D90(Si)之比D50(Al)/D90(Si)超过0.15,能够减少未熔解的SiO2量、有效地抑制缺陷的产生。
图15是以Sw(Al)/[D90(Si)-250μm]为横轴、以未熔解的SiO2量(wt%)为纵轴作图而得的图表。如表5及图15所示,可知通过使硅砂的D90(Si)超过280μm、含有铝化合物的原料的D50(Al)与[D90(Si)-250μm]之比D50(Al)/[D90(Si)-250μm]为0.5以上,能够减少未熔解的SiO2量、有效地抑制缺陷的产生。
使用特定的实施方式详细说明了本发明,但对于本领域技术人员而言,显然在不脱离本发明的意图和范围的情况下可以进行各种变更及变形。需要说明的是,本申请基于2012年12月27日提出申请的日本专利申请(日本特愿2012-285512),将其全部内容通过引用援引于此。
附图标记说明
51 浇铸容器
52 碎玻璃
53 玻璃原料
54 分析区域

Claims (5)

1.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,含有铝化合物的原料的比表面积SW(Al)与硅砂的比表面积SW(Si)之比SW(Al)/SW(Si)为6.0以下。
2.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,
含有铝化合物的原料的体积基准的累计筛下50%的直径D50(Al)与硅砂的体积基准的累计筛下90%的直径D90(Si)之比D50(Al)/D90(Si)超过0.15。
3.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,
硅砂的体积基准的累计筛下90%的直径D90(Si)超过280μm,含有铝化合物的原料的体积基准的累计筛下50%的直径D50(Al)与[D90(Si)-250μm]之比D50(Al)/[D90(Si)-250μm]为0.5以上。
4.一种碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其是将玻璃原料熔解而制造Al2O3含量超过1摩尔%的碱铝硅酸盐玻璃的方法,所述玻璃原料包含:硅砂、含有铝化合物的原料、以及含有碱金属氧化物的原料,其中,
含有铝化合物的原料的体积基准的累计筛下50%的直径D50(Al)为50μm以上,硅砂的体积基准的累计筛下90%的直径D90(Si)为400μm以下。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的碱铝硅酸盐玻璃的制造方法,其中,以摩尔%百分数表示,所述碱铝硅酸盐玻璃包含50~80%的SiO2、总计10%以上的Na2O、Li2O及K2O、5%以上的Al2O3,并且(Na2O、Li2O及K2O的总含量)/(Al2O3的含量)<2.5。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109952277A (zh) * 2016-11-14 2019-06-28 Agc株式会社 熔融玻璃的制造方法和玻璃物品的制造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6811936B2 (ja) * 2016-11-02 2021-01-13 日本電気硝子株式会社 アルミノシリケートガラスの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030075479A1 (en) * 2001-06-05 2003-04-24 Japan Cooperation Center, Petroleum Zeolite catalyst carrier and hydrogenation catalyst using same
CN1809513A (zh) * 2003-05-30 2006-07-26 兰姆研究公司 精加工石英玻璃表面的方法和所述方法生产的部件
JP2012036075A (ja) * 2010-07-12 2012-02-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 珪酸塩ガラスの製造方法
WO2012039327A1 (ja) * 2010-09-24 2012-03-29 旭硝子株式会社 ガラス原料造粒体の製造方法およびガラス製品の製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7666511B2 (en) * 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
JP2010202413A (ja) * 2007-06-27 2010-09-16 Asahi Glass Co Ltd ガラスの製造方法、ガラス原料の製造方法及びガラス原料
JP5699434B2 (ja) * 2009-04-02 2015-04-08 旭硝子株式会社 情報記録媒体基板用ガラス、情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
KR101965007B1 (ko) * 2011-07-19 2019-04-02 에이지씨 가부시키가이샤 용융 유리의 제조 방법 및 유리 제품의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030075479A1 (en) * 2001-06-05 2003-04-24 Japan Cooperation Center, Petroleum Zeolite catalyst carrier and hydrogenation catalyst using same
CN1809513A (zh) * 2003-05-30 2006-07-26 兰姆研究公司 精加工石英玻璃表面的方法和所述方法生产的部件
JP2012036075A (ja) * 2010-07-12 2012-02-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 珪酸塩ガラスの製造方法
WO2012039327A1 (ja) * 2010-09-24 2012-03-29 旭硝子株式会社 ガラス原料造粒体の製造方法およびガラス製品の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109952277A (zh) * 2016-11-14 2019-06-28 Agc株式会社 熔融玻璃的制造方法和玻璃物品的制造方法
CN109952277B (zh) * 2016-11-14 2021-12-31 Agc株式会社 熔融玻璃的制造方法和玻璃物品的制造方法

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