CN104884248A - 具有光学隔离件的发光玻璃单元及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种发光玻璃单元(100)(及其制造方法),所述玻璃单元包括:第一玻璃基板(1),由无机玻璃构成并与第二玻璃基板(1’)光学接触;聚合物层,选自与着色的和/或反射元件(1’)相关联的层压夹层(7),和/或不透明的聚合物包封件;多孔二氧化硅层(2),位于所述聚合物层下方;光源(4),光学耦合至第一玻璃基板,以及与第一玻璃基板相关联的光提取装置(6);由二氧化硅构成的无机和透明保护涂层(3),直接位于多孔二氧化硅层上方,并直接位于聚合物层下方。

Description

具有光学隔离件的发光玻璃单元及其制造方法
本发明涉及照明领域,并且更特别地,涉及具有光学隔离件的发光玻璃单元及其制造方法。
已知的是,通过含有LED的边面照明玻璃板可以形成发光玻璃单元。由此入射的光凭借与周围材料在指数上的对比,通过这种玻璃板内部的全内反射而被导向。这种光随后在散射部件的帮助下而被提取。
文献WO 2008/059170结合附图11提出了一种边缘照明发光顶板1”,包含:
-第一玻璃板,光学指数n1约等于1.5,例如透明的或者超清的玻璃片,
-主体着色的玻璃板,
-层压夹层,位于第一和第二玻璃板之间,例如聚乙烯丁缩醛夹层,
-不连续的多孔二氧化硅溶胶-凝胶层,形成光学隔离件,沉积在第一玻璃板上,所述层具有的光学指数n2等于1.1,并且厚度为400nm,
-照明光源,以优选包封在第一玻璃板1的沟槽内的发光二极管的形式,通过第一基板的边面进行照明,
-内部反向散射网络,位于多孔层和第一基板之间,依赖于所需要的照明,为合适的尺寸部件的形式。
然而,这种方案并不是足够完善的,或者至少其效率并不是最佳的,并且其仍然需要更好地控制光在一个或多个定义明确的点、例如在玻璃表面上良好地分布的点的提取。
为了克服这些缺点,本发明在第一方面提供了发光玻璃单元,包含:
-第一玻璃基板,由清晰的、超清的折射指数n1小于1.65的无机(透明的、清晰的、超清的)玻璃构成,在550nm折射指数n1小于1.65,并且甚至小于1.6,在整个可见光谱范围内更好,并且甚至小于1.55,或者优选小于1.5,特别是1.45至1.55,具有第一和第二主面和边面,并与第一玻璃基板光学接触的:
-聚合物层,与第一玻璃基板光学接触,选自至少一种如下的元件:
-层压夹层,由热塑性材料构成,与着色的和/或散射的和/或反射的元件(镜子,双向镜)相关联,和/或
-不透明聚合物包封件或聚合物包封底层,特别是不透明的,位于不透明聚合物包封件下方,
-光学隔离件,位于第一玻璃基板上方(特别是直接地,至少位于具有光提取装置的区域外侧),并位于聚合物层下方,所述隔离件包含多孔二氧化硅层(优选由其构成),其厚度e2为至少400nm,并且优选至多1.5μm,优选至少600nm,550nm下的折射指数n2至多为1.35(在整个可见光谱内更佳),优选至多1.25,并且甚至小于1.2,
-(可见)光源,优选为发光二极管阵列(特别是按行对齐)或者提取光学纤维,优选通过称为耦合边面的边面而光学耦合至第一玻璃基板,或者作为变型光学耦合至一个主面(特别是利用用于包封二极管的孔),称为导向玻璃板的第一玻璃基板,引导通过光源发射的光,
-优选光提取装置(用于提取由引导物获得的光),与导向玻璃板相关联(任选单独地销售或者以套装的形式销售为发光玻璃单元和/或通过用户添加)
-特别是散射装置,位于第一主面侧上和/或位于(甚至优选位于)第二主面侧上和/或位于导向玻璃板主体内-光提取装置任选地形成光集中器。
任选的聚合物包封件和包封底层额外地优选面向边面,特别是不会干扰所述光学耦合(与光源相比,特别是更远离耦合边面)。
发光玻璃单元额外地包含无机和透明保护涂层,其直接位于多孔二氧化硅层上方,并直接位于聚合物层下方。保护涂层包含二氧化硅层(甚至是由其构成),其厚度e3大于50nm,并且折射指数n3在550nm下至少为1.4,并且甚至是至少1.42,更优选至少1.44。
在本文中,导向玻璃板涂覆有光学隔离件。
层压夹层可以是着色的和/或与由无机或有机玻璃构成的第二着色玻璃基板层压,和/或在层压夹层侧或主面(与层压相对)承载着色膜。
层压夹层可以与由无机或有机玻璃构成的第二玻璃基板层压,第二基板具有称为连接至层压夹层的粘结面的主面,所述粘结面涂覆有装饰层和/或掩蔽层,特别是搪瓷和/或涂料(漆)或反射层,其为外周的并位于光学耦合(框)侧,或被分布并且甚至是基本上覆盖所述粘结面。
在涂料(漆)的下方优选存在透明的粘合底层。
可替换地,其能够具有:
-如下的次序:导向玻璃板/光学隔离件/保护涂层/具有装饰涂料或油墨的层压夹层(PVB)(/第二(透明的,着色的)玻璃基板),
-如下的次序:导向玻璃板/光学隔离件/保护涂层/层压夹层/装饰元件(具有装饰涂料等的膜)/其它(透明的、着色的)层压夹层/第二(透明的,着色的)玻璃基板。
具有任选的粘结底子层的层压涂漆玻璃单元描述于文献WO 2009/081077中。为了最优化涂料和任选的聚合物层压夹层薄片之间的粘结,在热处理之前,涂料优选地经历等离子体作用,特别是通过电晕放电处理。出于相同的目的,在涂料上还能够例如通过喷涂或擦拭沉积硅烷。这些处理使得其能够使用涂料、特别是漆,其与聚合物夹层薄片之间的粘结自然是较弱的。然而,它们会产生额外的成本并且因此不是优选的。
层压夹层可以与由无机玻璃(优选地)或有机玻璃构成的第二玻璃基板层压,第二基板具有连接至所述层压夹层的称为粘结面的主面,所述粘结面或相对面包含散射层(沉积物,元件,特别是塑料元件,被特别是粘结地结合有光学粘合剂),和/或所述第二基板为散射的和/或散射元件位于保护涂层和层压夹层之间,特别是部分地覆盖保护涂层或者换句话说,部分地位于保护涂层和夹层之间,而使得层压夹层和保护涂层在一个或多个区域相接触。
其能够具有:
-如下的次序:导向玻璃板/光学隔离件/保护涂层/(在夹层与保护涂层侧上的主面相对的主面上)具有散射涂料或油墨的层压夹层(PVB)/第二(透明的或着色的)玻璃基板,
-或者如下的次序:导向玻璃板/光学隔离件/保护涂层/层压夹层/散射元件(具有涂料等的膜)/其它层压夹层/第二(透明的或着色的)玻璃基板。
散射元件通常具有这样的表面纹理化(surface texturing),其高度为100nm至100μm,优选为微米级的,或者具有散射颗粒的基体。其可替换地可以是将在下文描述的液晶系统。
如果导向玻璃板通过夹层而被层压,那么其连接至夹层的主面就会被称为内侧面,并且相对主面被称为外侧面。
本发明的另一个方面在于发光玻璃单元,包含:
-玻璃基板,由无机(透明的、清晰的、超清的)玻璃或有机玻璃构成,550nm下的折射指数n1小于1.65,甚至小于1.6,特别是1.45至1.55,在整个可见光谱范围内更佳,具有主面和边面,通过称为连接面的主面经由由热塑性材料构成的层压夹层(其为透明的、清晰的、超清的,提取装置的散射形成部分)而被层压至另一个玻璃基板,
其他玻璃基板,由无机玻璃构成,具有称为层压面的第一主面,第二玻璃基板为着色的和/或散射的和/或在与层压面相对的主面上承载着色的和/或散射的和/或反射的元件,
-光学隔离件,直接位于层压面上,特别是至少直接位于具有光提取装置的区域外部,并位于夹层下方,所述隔离件包含多孔二氧化硅层(优选由其构成),厚度e2为至少400nm,并且优选至多1.5μm,优选至少600nm,550nm下(优选在整个可见光谱范围内)的折射指数n2至多为1.35,优选至多1.25,并且甚至是小于1.2,所述其他玻璃基板称为隔离基板,
-(可见)光源,优选为发光二极管阵列(特别是按排对齐)或者提取光学纤维,任选优选通过称为耦合边面的边面而光学耦合至第一玻璃基板,或者作为变型光学耦合至一个主面(特别是通过用于包封二极管的孔),称为导向基板的第一玻璃基板,引导由所述光源发射的光,
-优选地,与导向基板相关联的光提取装置(用于提取由引导物获得的光)(任选地单独销售或者以套装的形式以发光玻璃单元销售和/或通过用户添加)-特别是在层压侧上和/或相对侧(甚至优选在外部面)上和/或导向基板主体内的散射装置-光提取装置任选地形成光集中器。
这种发光玻璃单元额外地包含无机和透明保护涂层,直接位于多孔二氧化硅层上方,并直接位于层压夹层下方。保护涂层包含二氧化硅层(甚至由其构成),厚度e3大于50nm,并且550nm下的折射指数n3至少为1.4,并且甚至是至少1.42,还优选至少1.44。
在本文中,其为隔离基板,与导向基板不同,其涂覆有光学隔离件。
如果导向基板在与连接面相对的称为外部面的主面上为无机的,那么这种发光玻璃单元还可以在周围包含:
-另一个光学隔离件,直接位于层压面上,所述隔离件包含多孔二氧化硅层,厚度e2至少为400nm并且优选至多1.5μm,优选至少600nm,550nm下(优选在整个可见光谱范围内)的折射指数n2至多为1.35,优选至多1.25,并且甚至是小于1.2,其他玻璃基板称为隔离基板,优选与所述光学隔离件相同,
-另一个无机和透明保护涂层,直接位于多孔二氧化硅层上,优选与所述保护涂层相同(性质上或者甚至是相同的厚度),特别地,其包含二氧化硅层(甚至由其构成),厚度e3大于50nm,并且550nm下的折射指数n3至少为1.4,并且甚至是至少1.42,还优选至少1.44,不透明的聚合物包封件或者聚合物包封底层,特别地其为不透明的,位于不透明的聚合物包封件下方、周围,并且优选面向导向基板的边面。
本申请人已经发现,当层压夹层被直接应用于多孔二氧化硅层(导向玻璃板或隔离基板)的时候,其作为光学隔离件的功能就会消失。
这可能是因为多孔层的孔,特别是其表面上的开孔在制造过程中受到污染,并且污染物保持在所述孔中,甚至是在热处理(层压热处理)之后。
本申请人还发现,当聚合物包封底层或聚合物包封件被直接应用于多孔二氧化硅层的时候,其作为光学隔离件的作用就会减弱。
当不存在光学隔离件的时候,当着色元件具有的TL小于85%的时候,光损耗就会特别显著,特别是对于4mm或者甚至是2mm的(参考)厚度。TL为以常规方式根据EN410标准利用D65照明体和分光光度计进行测量的。
甚至是反射元件,特别是镜面元件,特别是银镜或者双向镜,可被有利地光学隔离,以更佳地导向。形成双向镜的层的例子描述于专利WO 2012/035258。
保护涂层优选地覆盖多孔二氧化硅层的整个表面,出于简单的目的,在适当的情况下,甚至是在不具有聚合物层的一个或多个区域。
有利地,厚度e3至少为80nm,或者至少100nm,并且还优选至少180nm。并且n3至少为1.42,甚至是至少1.44。
(致密的)二氧化硅层优选地可以是亚微米级的,并且甚至是至多500nm。
n3的选择显示出保护涂层为致密的。其不含有通孔(具有等于e3的尺寸或者e3级别的尺寸,即尺寸/e3在1和2之间),并且其甚至可被认为是基本上不含孔的,体积分数至少小于10%,还优选小于5%。
致密二氧化硅层优选包含(基本上)连续的固体相,而不是主要采用(纳米)颗粒或微晶形式的固体相。
致密二氧化硅层(特别是非有意地制成为多孔的层)在550nm下通常具有的折射指数为约1.45,如果通过物理气相沉积而被沉积的话,并且如果通过溶胶-凝胶方法获得,其为1.42至1.46。
在试验阶段,本申请人发现当厚度小于50nm的时候,多孔二氧化硅层对污染物的阻挡是不充分的。
特别是在层压的情况中,光损耗被逐渐降低超过50nm。从80nm开始,导向方面的良好改善就被观察到,导向的进一步改善在120nm被观察到,并且极佳的导向在230nm被观察到。
选择基于二氧化硅的保护涂层是最简单的方案,同时还是有效的。在一种替换形式中,保护涂层可以包含优选如下的元素:Ti、Zr、Al之一或者如下元素W、Sb、Hf、Ta、V、Mg、Mn、Co、Ni、Sn、Zn、Ce之一的氮化物、氧化物或氮氧化物,优选由其构成。其可以是溶胶-凝胶层或者通过物理或化学方法沉积的层。保护涂层的厚度e3应当被调节,从而根据其性质,并且间接地根据其密度,其满足保护功能。
优选地,聚合物层在其整个表面上与保护涂层相接触。优选地,特别地,在隔离基板的层压面(或者导向玻璃板的内部面)和保护涂层之间不插入任何元件,或者至少是沉积在聚合物层上或者保护涂层上的层优选被排除。
第一玻璃基板(导向玻璃板)、多孔二氧化硅层和保护涂层组装件的透光率TL为至少80%,并且甚至是至少90%,特别地,(参考)玻璃厚度为4mm,或者甚至是2mm。
保护涂层的透明性使得其特别地能够通过发光玻璃单元进行观察,或者保留通过着色元件赋予的色彩。
保护涂层的透明性使得其特别地能够保留装饰元件的视野,其例如特别是在第二玻璃基板或者隔离基板上的涂料(特别是漆),和/或第二玻璃基板或者隔离基板上的搪瓷,在第二玻璃基板的表面(粘结面或相对面)或隔离基板(与层压面相对的面)的表面上分布的搪瓷或涂料(漆),基本上覆盖这种表面或者作为不连续的特征或者作为边界(横向和/或纵向带、框)。
透明性在这里被采用为其广义上的含义,对于保护涂层来说其能够是无色的或着色的,意味着视觉上的中性色或明亮色。在具有导向玻璃板的实施方式中,保护涂层甚至可以根据着色元件的色彩而被调节,特别是自身被着色为另外的颜色的第二玻璃基板或隔离基板和/或层压夹层。对于另外的颜色来说,保护涂层例如可以根据用于装饰目的的涂料和/或搪瓷的颜色而被调节。
例如当其被施加为薄层和/或通过调节粘合剂中填料的含量时,所述的涂料或搪瓷通常为不透明的,但是可替换地,可以令更多的光通过。
保护涂层就(基体)本身可以是具有颜色的,和/或例如通过加入颜料添加剂而被着色,其可以包含为金属胶体、金属氧化物胶体或者金属盐胶体。作为带有颜色的二氧化硅溶胶-凝胶,所提及的可以由文献WO 2013/054041公开的实施例构成。
出于简单的目的,不含有添加剂或填料、或者更广泛地不含有(纳米)颗粒的保护涂层为优选的。
如果光学隔离件为不连续的,保护涂层的透明性使得其能够将其直接应用于连接面或层压面上的给定区域(或数个区域)。随后,优选地,所选择的保护涂层在550nm下(优选在整个可见光谱范围内)具有这样的折射指数n3,其使得n3-n1,任选地作为绝对值(特别地n3>n1)小于0.1,优选至多0.05。
如果提取装置位于层压夹层上方,离导向基板更远,那么层压夹层优选地在550nm下(优选在整个可见光谱范围内)具有这样的折射指数n’3,其使得差值n’3-n1,任选地作为绝对值(特别地n’3>n1)小于0.1,优选至多0.05。
如果光学隔离件为不连续的并且提取装置位于层压夹层上方,更远离导向玻璃板,那么层压夹层优选地在550nm下(优选在整个可见光谱范围内)具有这样的折射指数n’3,其使得差值n’3-n1,任选地作为绝对值(特别地n’3>n1)小于0.1,优选至多0.05。
与连接面相对的内部面或外部面相对的导向玻璃板的外部面可在外围涂覆聚合物包封件或包封底层和聚合物包封件。在包封底层和/或包封件的情况中,保护涂层的透明性并不是关键的,然而出于简单的目的,在层压玻璃单元的情况中,对于层压夹层,其需要使用相同的涂层。然而,具有聚合物包封件的发光玻璃单元任选地可以是(与单独的无机非层压玻璃板一起的)整料。
然而,在许多应用中,层压是所需要的,与优选由无机玻璃构成的玻璃基板的层压,例如用于层压的玻璃隔板,层压的玻璃入口门,层压的车辆玻璃单元(顶棚、挡风玻璃并且甚至是侧窗)。
在导向玻璃板和第二玻璃基板之间,所述的层压夹层可以是:
-透明的,特别是清晰的或超清的
-或者散射的(在其体积中,而不是表面纹理化),或者可以承载散射层,例如油墨、印刷层,其例如为局部的,并且其为提取装置的一部分或者形成提取装置,如果光学隔离件为不连续的。
由无机玻璃构成的第二(柔性的、刚性的或者半刚性的)玻璃基板可以是清晰的、超清的或者甚至是散射的,或者例如可以在其具有夹层的粘结面的其它侧上承载散射元件(沉积的、添加的膜)。
在导向基板和其它玻璃基板之间,所述的层压夹层可以是:
-透明的,特别地优选清晰的或者超清的(任选地轻度着色)
-或者散射的(在其体积中,而不是表面纹理化),或者可以承载散射层,例如油墨、印刷层,其例如为局部的,并且其为提取装置的一部分或者形成提取装置。
对于机动车玻璃单元来说,由无机玻璃构成的第二玻璃基板优选为着色的(特别是对于机动车顶棚来说),并且优选的是,层压夹层也为着色的,或者隔离基板为着色的(特别是对于机动车顶棚来说)。玻璃基板的厚度优选至多3mm。下文的表1给出本申请人销售的玻璃的实例。它们适用于机动车的所有玻璃单元,无论它们是回火的还是层压的。SGSAbsorbing/Venus玻璃通过吸收玻璃本体中的能荷而改善热舒适性。这些类型的玻璃被分为两种:“视野型(Vision)”(透光率>70%)和“调光型(Privacy)”(透光率<70%)。
表1
“视野型”玻璃适用于机动车所有类型的玻璃:绿色/蓝色/灰色,并确保减弱的能量传递(TE)。出于这种目的,最流行的颜色为绿色。由于其并不会影响机动车颜色和谐性的中性表观而被选择。
“调光型”玻璃为出于热舒适性和隐秘性而被本体着色的玻璃。其为深度着色呈深绿色或深灰色的玻璃。为了确保隐秘性,这种玻璃具有的透光率值低于70%,通常约55%或更低。由于其被着色成深色,这种类型的玻璃还确保了低UV透射率(UV射线会导致皮肤刺激)。
在大多数国家中,Venus/Privacy玻璃适用于后侧窗(B柱后面),后窗和顶棚。仅在美国有所不同的是,深度着色的玻璃在轻型汽车中是禁止的(除了天窗),并且相应地,它们仅被用于多用途运载车(B柱后面)。在天窗上的应用被全世界所接受,无论是哪种类型的机动车。
目前,欧洲立法需要最小75%的挡风玻璃透光率,并且前门为70%。
SGSVenus由深灰色或深绿色的深度着色的玻璃构成。其具有所有“视野型”(SGSType)玻璃的热优势,具有改善的遮阳:
-低能量传递值(与所有其它的玻璃方案相比),
-其较深的颜色还阻挡了会导致皮肤刺激和乘客舱褪色的UV辐射,
-为机动车乘客提供更大的隐秘性(难于从外侧通过玻璃看见)。
作为层压夹层,特别是厚度为至多1.3mm,或者甚至是亚毫米级的,特别是0.38mm或0.76mm,例如由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)或聚氨酯(PU)构成的热塑性材料的片(或数片),可被选择。
商品名为的产品可以由Solutia公司购得。
发光玻璃单元可以包含可电控系统,其具有可变光学特性,特别是具有液晶或光阀,其为电致变色的,并且甚至是热致变色的或向温的,位于导向基板和保护涂层之间,特别是部分地覆盖保护涂层(换句话说,部分地位于保护涂层和夹层之间,使得层压夹层和保护涂层在一个或多个区域内接触),或者相比于光学隔离件,更加远离导向玻璃板。
在根据本发明的层压玻璃单元中,能够具有如下的系统:所述的层压夹层/载体(塑料膜)/第一电极/可电控光学系统/第二电极/载体(塑料膜)/另一个层压夹层/第二玻璃基板或隔离基板。作为支撑,聚(对苯二甲酸乙二醇酯),称为PET,可被选择。
在可电控光学系统中,液晶,(SPD)光阀或电致变色为优选的。
液晶可电控光学系统占据发光玻璃单元的所有或部分表面。其任选地为光提取装置的一部分或形成光提取装置。
可提及的液晶描述于申请EP 964 288,EP 0 823 653 A1,EP 0 825 478 A1,EP0 964 288 A3和EP 1 405 131。
第二玻璃基板(通过夹层层压)还可以由有机玻璃构成,特别地其为柔性的,例如:
-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET),优选与PVB或EVA,功能(着色的、散射的)PET层压,
-或者聚酯,任选地具有“硬”层,例如硅氧烷,
-或者与热塑性PU夹层层压的热固性PU,如在文献EP 132 198中描述的。
第二玻璃基板还可以由(刚性的、半刚性的)有机玻璃构成,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚碳酸酯(PC)。
导向基板(通过夹层层压)也可以由有机玻璃构成,特别地其为柔性的(刚性的、半刚性的),例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚碳酸酯(PC)。
发光玻璃单元,优选层压(无机或有机玻璃)特别是形成有机层的所述层压夹层,可以是双层或三层玻璃单元的一部分,例如建筑物或机动车(火车等)的窗户或者建筑物或机动车(火车等)的门。在这种情况中,优选使透明区域覆盖发光玻璃单元的大部分,特别是中间(透明玻璃)区域,任选具有(局部)提取部件。令发光玻璃置于建筑物或机动车的内部侧也是优选的。
发光玻璃单元甚至可以是冷冻设备的门的双层玻璃单元的一部分,特别地其为垂直的。在这种情况中优选的是,令透明区域覆盖任选具有(局部)提取部件的发光玻璃单元(透明玻璃)的大部分。发光玻璃单元可以是所述设备的最外玻璃。
与层压面或粘结面相对的面可以是不受约束的,或者至少是可进入的,和/或可被用于组装。
多孔二氧化硅层可以是紧凑堆放的二氧化硅纳米颗粒,其例如通过溶胶-凝胶方法获得,或者优选地,二氧化硅层包含二氧化硅基体(还称为二氧化硅阵列),其包含有孔并优选地通过溶胶-凝胶方法获得。非常特别的是,包含(基本上)连续的固体相,由此形成致密孔壁的多孔层,优选的是,固体相主要采用(纳米)颗粒或微晶的形式。
存在多种成孔剂,可被用于制造多孔溶胶-凝胶层。由此,文献EP 1 329 433公开了多孔二氧化硅层,其由四乙氧基硅烷(TEOS)溶胶在酸介质中、利用基于聚乙二醇叔苯基醚(称为Triton)的浓度为5至50g/l的成孔剂水解来制造。这种成孔剂在500℃下的氧化会释放孔。这种非局部性的成孔剂为不确定性的形式,并不可控地在整个结构内扩展。
其它的成孔剂也是已知的,例如阳离子表面活性剂分子的胶束溶液,并且任选地为水解形式,或者阴离子或非离子表面活性剂胶束,或者两亲性分子、例如嵌段共聚物的胶束。这样的试剂会以2至5nm小尺寸的狭窄通道或者相对圆孔的形式产生孔。
优选地,多孔二氧化硅层通过特定的成孔剂、例如聚合物珠获得,这使得其在某种程度上能够获得更好的孔尺寸控制,特别是允许获得大的孔尺寸,更好地控制孔的组织,特别是允许获得一致性的分布,并且还更好地控制层中孔的数量和更好的可再现性。聚合物珠可以具有聚合物核和无机壳。
所述孔的最小特征尺寸甚至更优选为大于或等于30nm,并且优选小于120nm,更优选小于100nm。此外,还优选的是,所述孔的最大特征尺寸甚至更优选为大于或等于30nm,并且优选小于120nm,更优选小于100nm。
纵横比,即最大尺寸除以最小尺寸,可以小于2,并且甚至小于1.5。
在一种优选的实施方式中,多孔二氧化硅层为在其体积内具有闭孔(优选通过二氧化硅壁划界)并且特别地在其表面具有开孔的二氧化硅基体,所述闭孔特别地具有基本上呈椭圆形或基本上呈球形的形状,每个所具有的最小尺寸为至少30nm,并且最大尺寸为至多120nm,并且优选为75nm至100nm(优选包括限值),e3大于孔的最大尺寸并且优选为亚微米级的。
在其体积中包含闭孔的多孔层为机械稳定的,甚至对于高孔浓度也不会塌陷。所述孔可以容易地相互隔离,明确地个体化。
所述孔可被伸长,特别是类似于米粒的形状。甚至更优选的是,所述孔可以具有基本上呈球形或椭圆形的形状。优选地,大多数的闭孔,甚至至少其80%具有基本上等同的,特别是伸长的,基本上呈球形或椭圆形的形状。
大多数(甚至80%或者甚至95%或者甚至全部)的闭孔优选具有最小特征尺寸,并且还优选具有最大尺寸,其为75至100nm(优选包括限值)。
在多孔层中,所述孔可以是不同尺寸的,尽管这不是优选的。
多孔性在尺寸上可以是单分布的,孔尺寸可被设定的最小值为30nm,优选40nm并且甚至更优选50nm,并且优选小于120nm。
孔的体积比优选大于50%,并且甚至大于65%,并且优选小于85%。
然而,将会注意到的是,74%的最大体积分数为用于相同尺寸的一堆球的最大理论值,而不管其是什么。
具有溶胶-凝胶层的导向玻璃板或隔离基板和保护(优选溶胶-凝胶)涂层的热处理温度大于或等于450℃,优选大于或等于600℃,并且特别地,其甚至是钢化玻璃板或者钢化曲面玻璃板。
优选地,出于简化的目的,多孔二氧化硅层为溶胶-凝胶层并且保护涂层包含通过溶胶-凝胶方法、而不是物理气相沉积PVD、特别是磁控溅射获得的二氧化硅层,还优选由其构成,由于二氧化硅的电绝缘特性及其制造的复杂性,由物理气相沉积PVD、特别是磁控溅射获得的二氧化硅(或其它氧化物)层为更加昂贵的和耗时的。
保护涂层的多孔二氧化硅和/或二氧化硅可以是无机/有机混杂的。保护涂层的多孔二氧化硅和/或二氧化硅可以是掺杂的。掺杂元素优选地选自Al、Zr、B、Sn、Zn。掺杂物被引入以替代Si原子,其摩尔百分比可优选达到10%,并且甚至更优最选高达5%。
提取装置可以位于层压侧上,与保护涂层相比,更接近导向基板。
在一种实施方式中,多孔二氧化硅层部分地覆盖导向玻璃板或隔离基板,由此具有第一光学隔离区域,其额外地包含保护涂层和层压夹层,与提取装置相比,所述第一光学隔离区域优选地更接近于光源。
并且与第一光学隔离区域相邻(贴近)并优选与之相连(邻接)的称为光区域的区域因此在层压侧包含(全部或部分)提取装置。
这些提取装置,特别地由散射层形成,为
-直接地位于导向玻璃板上,
-或者与层压夹层相比,更加远离导向玻璃板,
-或者直接位于层压夹层上,面向导向玻璃板或导向基板的面或者与导向玻璃板或导向基板相对的面。
任选地,多孔二氧化硅层为不连续的,由此具有第二光学隔离区域,其额外地包含保护涂层和层压夹层,第二光学隔离区域为位于第一和第二光学隔离区域之间,特别地相邻于第一和第二光学隔离区域的提取区域。
散射层可以是涂料,特别是漆,优选地:
-在第二玻璃基板上,通过夹层层压至导向玻璃板,
-或者位于层压至第二玻璃基板的层压夹层上。
发光区域可以:
-具有装饰的、环境照明功能(由被连接在一起或间隔开的一个或多个不同形状和/或颜色的部件构成),
和/或
-提供建筑照明,
-提供定向照明(光集中器提取装置),
-具有连接在一起或间隔的不同形状和/或颜色的一个或多个信号传送部件和/或商业取向的部件(标识等)。
通过提取部件提取的光可以凭借用于控制光源的装置,例如发出白光或者红光、绿光、蓝光并且优选白光的二极管组装件来闪光、改变颜色。
为了提取光,散射装置可被使用,这些装置例如通过对玻璃进行喷砂、酸蚀或者搪瓷或散射糊剂类型沉积的表面处理,或者通过在玻璃本体内进行激光蚀刻类型的处理来形成。
散射提取装置优选为特别是第一或第二面、或者散射层的表面纹理化的形式,特别是搪瓷、涂料、油墨(优选白色,或者根据区域或需求为其它的)或者(可移除的)散射粘着物(sticker)。
提取装置形成光集中器(定向光发射),例如:
-反射装置,面向提取装置,从而在给定的方向上反射提取的光,如在文献FR 2 989 176中所描述的,
-透镜,如在文献WO 2005/018283中所描述的,
-第一玻璃基板,特别是以小于或等于45°的锐角斜切,如在文献FR 2 987043中(特别是在图2的例子中)描述的,其具有的反射镜为反射和/或抛光表面。
提取装置(全部或部分)可位于与内部面相对的外部面上,而不是位于多孔二氧化硅层的下方,基本上占据整个内部面。
相应于根据本发明的发光玻璃单元的不含有光提取装置的(中间)产品可被销售,并且最终用户或客户他们自己可以制造光提取装置,特别是可擦除的或可移除的,例如通过粘着物或合适的记号笔。这些光提取装置优选与导向玻璃板或导向基板与层压夹层侧的主面相对的(最易接近的)主面相关联(或位于其上),或者位于双层(或三层)玻璃单元的气体填充空间侧上的面相对的面上。
根据一种实施方式,散射层为白色的,特别是亮度L*为至少50的涂料或搪瓷,并且为在不含光学隔离件的区域中位于层压夹层的相对侧上或者在层压夹层一侧上的提取装置的一部分或形成提取装置。颜色以已知的方式由L*、a*和b*参数来定义,并通过光谱色度计来测量。
在散射层位于层压侧上的情况中,多孔二氧化硅层可单独沉积为与(位于任一侧上的)散射层相邻并且甚至是与之邻接,或者确实还可以覆盖所述散射层或者甚至是磨砂区域。
位于层压侧上的散射层优选具有大于或者等于50%,或者甚至大于或等于80%的漫反射因子。
位于层压相对侧上的散射层优选具有大于或等于50%,或者甚至大于或等于80%的漫反射因子。
散射层可以是称为散射阵列的散射部件的组装件,尤其是对于大尺寸的发光区域,其需要被制成尽可能均一的。
散射阵列可以由这样的散射部件形成,例如具有的(平均)宽度为0.2mm至2mm,优选小于1mm,并且微米级厚度例如为5至10μm。部件之间的(平均)间隔可以是0.2至5mm。为了形成这种阵列,能够令层具有某种结构。
在发光区域中(在与具有提取装置、例如搪瓷的面的相对侧上和/或在与具有提取装置、例如搪瓷的面的一侧上),沿着光的传播轴,发光可以是朗伯型的并且是非定向型的。由此,亮度具有这样的优势,其基本上为相同的,而无需考虑观察角度。
优选地,导向玻璃板或者导向基板涂覆有提取装置,特别是搪瓷,具有小于45%,或者小于40%,或者甚至小于35%的透光率。
提取装置,特别是搪瓷,例如延伸于导向玻璃板或基板的一整个面,其为不连续的,或者从而形成沿着曲线和/或直线无规设置的几何形状。所述搪瓷例如具有分形几何结构。
根据另一种实施方式,所述提取装置不连续地延伸并连接暗区,特别是沿着曲线和/或直线无规设置的几何形状,特别是至少厘米级的长度(最大尺寸)的部件。
发光区域可以覆盖一部分区域,由此令至少一个第一暗区、即非发光区域覆盖一部分区域,由此令至少一个第一区域,即暗区选自透明区域(清晰玻璃区域等)或装饰区域(不透明的和/或着色的涂层,例如第一涂层),或者甚至是反射区域,特别是例如通过镀银形成的覆盖有保护涂料的镜子。
所述镜子例如为由SAINT GOBAIN GLASS制造的SGG Miralite,含有抗氧化涂料,镜子的镀银被设置成:
-位于与提取装置(搪瓷、涂料)相同的面上或者位于相对的面上,
-位于层压侧上。
作为一种变体,所述镜子基于铬,例如是来自SAINT GOBAIN GLASS的SGG Miralite产品,所述铬可以是:
-位于与提取装置(搪瓷、涂料)相同的面上或者位于相对的面上,
-位于层压侧上或者外部面或者外侧面。
最大宽度,即相应于(任意可能形状的)该发光区域的最小表面尺寸的宽度,优选小于200nm,或者甚至是小于或等于100nm,特别是对于保留大的暗区面积来说。宽度为不变的或者可变的。
发光区域可以是周围区域,特别是沿着至少一个边缘,例如形成至少一个条带或图样,同时暗区更靠近中心(并且距光源更远)。
散射层,特别是搪瓷可以是连续的表面层,其宽度小于200mm,或者甚至是小于100mm,并且更优选还小于或等于50mm,或者为不连续的并由薄的部件组装形成,其宽度(所述部件的最小尺寸)小于200mm,或者甚至是小于100mm,并且更优选还小于或等于50mm。
散射提取部件例如为几何形状:直线的或者弯曲的条带,同心圆环,L形状等。所述部件为相同的或不同的,相互平行或不平行,并且可以等间距间隔或者不等间距间隔。在一种优选的实施方式中,散射层(提取装置的全部或部分)由粘结剂中的团聚颗粒构成,所述颗粒具有的平均直径为0.3至2微米,所述粘结剂比例为10vol%至40vol%,并且由所述颗粒形成的聚集体的尺寸为0.5至5微米。这种优选的散射层特别地描述于专利申请WO 01/90787中。
所述颗粒可以选自半透明颗粒,并且优选选自无机颗粒,例如氧化物、氮化物和碳化物。所述颗粒优选选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆、钛、铈的氧化物,或者这些氧化物的至少两种的混合物。为了提取光,散射装置会被使用,这些装置通过对玻璃片喷砂、酸蚀或沉积搪瓷或散射糊类型的表面处理来形成,或者通过激光蚀刻类型的玻璃本体处理来形成。
散射层(全部或部分的提取装置)可以由包含颗粒和粘结剂的元件组成,所述粘结剂使得其能够将颗粒聚集在一起。所述颗粒可以是金属的或者金属氧化物,所述颗粒的尺寸可以是50nm至1μm,优选地,所述粘结剂可以是无机的,从而赋予耐热性。
在一种优选的实施方式中,散射层(全部或部分的提取装置)由粘结剂中的聚集颗粒构成,所述颗粒的平均直径为0.3至2微米,所述粘结剂的比例为10vol%至40vol%,并且颗粒所形成的聚集体的尺寸为0.5至5微米。这种优选的散射层特别地描述于专利申请WO 01/90787中。
所述颗粒可以选自半透明颗粒,并且优选选自无机颗粒,例如氧化物、氮化物和碳化物。所述颗粒优选选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆、钛、铈的氧化物,或者这些氧化物的至少两种的混合物。
例如,选择约10μm的散射无机层(全部或部分的提取装置)。
有利地,发光区域为搪瓷着色平板(flat tint)(因此固体区域与具有毫米级点的离散部件阵列相对),特别是具有至少厘米级的长度(最大尺寸)。
根据一种实施方式,提取搪瓷具有如下的组成:
-20wt%至60wt%的SiO2
-10wt%至45wt%的特别是微米级的难熔颜料,尤其是TiO2;和
-优选不多于20wt%的氧化铝和/或氧化锌。
TiO2颜料使得搪瓷成为充分不透明的(所述搪瓷可以在断路状态下看到)并降低TL。提取搪瓷组合物的例子包括被称为购自FERRO的Ferro 194011的搪瓷,购自JM的编号AF5000搪瓷,以及购自Pemco的编号VV30-244-1搪瓷,其为非常白的,亮度大于20,并具有低透光率-低于40%。
所需要的是,光仅能够由外部或外部面侧看到。为了实现它,其能够:
-在层压侧(特别是散射层)上的提取装置上使用反光器或不透明元件,
-在外部或外部面上面向提取装置的层压侧上使用反光器或不透明元件,
-充分地增加散射层(层压侧)的厚度。
其能够使用根据单向可视工艺的散射搪瓷/掩蔽搪瓷系统,具有在专利WO2012/172269或EP 1 549 498中描述的由搪瓷构成的离散部件。
通过光源的方式,具有发射侧面的提取光学纤维(耦合至典型地为二极管的主光源)可被选择。例如可以使用购自3M的被称为3MTM Precision LightingElement的光学纤维。
二极管为优选的。二极管可被(预)包封,即包含半导体芯片和包装(例如由环氧树脂或PMMA构成),所述包装包封所述芯片并具有多个功能:散射或聚焦元件,波长转换。所述包装为共用的或单独使用的。
有利地,二极管经设置以注入光,令其沿着两个平行的相对侧经过导向玻璃板或基板的边缘面。
二极管优选可以是简化的半导体芯片,例如具有约一百μm或mm的尺寸。它们的宽度优选小于第一玻璃基板的厚度,特别是当未被层压在第二面侧上的时候。
二极管任选地包含(暂时的或永久的)保护性包装,用于在操作期间保护芯片或改善芯片材料和其它材料之间的相容性。
二极管特别地选自至少一种如下的发光二极管:
-侧发光二极管,即平行于电接触(的面)发射,发射面位于载体侧面;和
-二极管,其主发光方向垂直于或者倾斜于芯片的发射面。
(二极管的)光源的发射图可以是朗伯特的(Lambertian)。
优选地,芯片和第一片(第一玻璃基板)之间的距离小于或等于2mm。
考虑到表皮深度,对于光学隔离来说,优选:
-当n2小于或等于1.3时,e2至少为600nm;
-当n2小于或等于1.25时,e2至少为500nm;
-当n2小于或等于1.2时,e2至少为400nm;
肯定的是,e2被选为至少是600nm,并且甚至是至少700nm或者至少800nm。
所使用的导向基板或玻璃板可以是任意类型的平面(或者任选地曲面)玻璃(当其涉及涂覆弯曲表面的时候,所述玻璃通过本领域技术人员已知的弯曲工艺而被弯曲)。其可被涉及为整体玻璃板,即由单片无机玻璃组成的板,其可以通过浮法玻璃生产法来制造,允许获得完全平坦和平滑的层,或者通过拉延工艺或滚压工艺来制造。
通过示例的方式,所提及的玻璃材料可以由浮法玻璃构成,任选地被化学或热硬化或回火,具有常规的碱石灰组成,硼硅酸铝,硼硅酸钠或者任意其它的组成。
导向基板或玻璃板的玻璃可以是清晰的或者超清的,包含非常低含量的铁氧化物。所涉及的玻璃板例如可以是购自SAINT-GOBAIN GLASS的“DIAMANT”系列。
导向基板或玻璃板的基板可以是由碱石灰-二氧化硅玻璃构成的玻璃单元,特别地其为超清的,并且可以具有:
-光辐射的透射率大于或等于91%,或者甚至是大于或等于92%,或者甚至是93%或94%,在550nm或者优选在整个可视范围内;
-和/或光辐射的反射率小于或等于7%,或者甚至是小于或等于4%,在550nm或者优选在整个可视范围内。
耦合边缘面可被成型,特别是通过(圆形的)机动车成型或直线成型。
第一玻璃基板可被回火和/或弯曲,在涂覆(溶胶-凝胶)多孔二氧化硅层和保护涂层之前或者甚至是在其后。含有或者不含有(溶胶-凝胶)多孔二氧化硅层和保护(优选溶胶-凝胶)涂层的第一玻璃基板可在大于或者等于450℃,优选大于或者等于600℃的温度下进行热处理,并且特别是钢化玻璃板或者钢化曲面玻璃板。
优选地,含有溶胶-凝胶层和保护(优选溶胶-凝胶)涂层的第一玻璃基板可在大于或者等于450℃,优选大于或者等于600℃的温度下进行热处理,并且特别是钢化玻璃板或者钢化曲面玻璃板。
第一玻璃基板的厚度优选为2至19mm,优选至多10mm,特别是4至10mm,并且更特别是5至9mm,特别是用于建筑物。
层压玻璃单元可以具有如下的构造:
-导向玻璃板的边面包含跨越在其中包封光源的厚度的边缘凹部,或者第二基板延伸超过第一片的注入边面,产生玻璃单元的侧部空腔。
通过示例的方式,发光玻璃单元意图用于:
-建筑物玻璃单元,例如发光壁板,发光窗户,天花板照明,发光地板或者壁砖,发光玻璃门,发光隔板,发光天花板,楼梯台阶,栏杆,扶手,柜台,
-运输车辆,例如发光侧窗或发光玻璃顶或发光窗户或后窗,发光玻璃门,特别是用于个人运输,例如机动车或卡车,或者用于公共运输,例如火车、地铁、电车、公共汽车或水运或空运(航空器)交通工具,
-道路或城市照明,
-街道设施的玻璃单元,例如公共汽车亭、栏杆、显示装置、存储窗、搁板、温室的发光玻璃部分,
-用于室内家具的玻璃单元,例如发光浴室墙壁,发光镜子,家具的发光玻璃部分,
-玻璃部分,特别是门,玻璃搁板,家用或专业冷冻设备的覆盖部。
本发明的另一个主题在于隔板,特别是层压隔板,门(框架的或非框架的,特别是层压的),窗户、特别是双层或三层玻璃窗,家用或专业冷冻设备的搁板或门(特别是双层玻璃门),家具玻璃,特别是结合根据本发明发光玻璃单元的碗橱门,天花板,护栏,壁板,壁砖,楼梯台阶,镜子,柜台或存储窗。
所述隔板可被固定或者可为滑动板的形式,例如安装在轨道上。所述门可以是内门或外门或者淋浴门。
对于公司的隔板、搁板、存储窗或房间(premises)的发光来说,结合搪瓷的和透明玻璃表面的几何形状将有利地相应于公司的标志。
在车辆中,辐射的提取/转化(以及二极管的类型和/或位置和/或数量)被调节用于:
-环境光,用于阅读的光,特别是在车辆内可视的,
-发光信号,特别是可视外部:
-通过远程激活:车辆在停车场中的监测,或者门(未)锁指示器,或者
-安全信号,例如后刹车灯,
-在整个提取表面基本上一致的光(一个或多个提取区域,共同或单独作用)。
所述光可以是:
-连续的和/或间断的,
-单色的和/或多色的。
在车辆内部为可视的,由此而具有夜间发光功能或者显示功能,用于显示所有种类的信息、设计、标志、字母数字标记或者其它信号类型。
作为装饰特征,其例如能够形成一个或多个发光条带,或者外周发光框架。
单独的提取面(优选车辆内部)可被制造。
将二极管设置插入这些玻璃单元内使得如下的其它信号发出功能成为可能:
-意图用于车辆驾驶者或乘客的指示器光的显示器(例如显示在机动车风挡上的引擎温度警告光,显示电子除冰系统、窗户等处于运行中的指示器),
-意图用于车辆外部人群的指示器光的显示器(例如显示侧窗处于运行中的车辆警报的指示器),
-车辆窗户上的发光显示器(例如紧急车辆上的闪烁发光显示器,显示车辆存在于危险中的低能耗安全显示器)。
玻璃单元可以包含二极管,其可以接收控制信号,特别是红外范围的,用于远程控制二极管。
所述玻璃单元意图用于装备任何车辆:
-陆路车辆、特别是机动车、多用途运载车、卡车或火车的侧窗,特别是具有这样的功能元件,其为用于保持窗户调节器系统的一部分,或者具有车盖装饰(hood trim),
-陆路车辆、特别是机动车、多用途运载车、卡车或火车的移动或固定车顶,具有第一任选的圆形层,特别是层压玻璃单元,
-陆路车辆、特别是机动车、多用途运载车、卡车或火车的风挡,特别是在搪瓷边界或与之相邻处具有发光区域(例如形成“HUD”信号),或者后窗,特别是在搪瓷边界或与之相邻处,
-空运交通工具的舷窗或者风挡,
-水运交通工具、船、潜水艇的窗玻璃或顶部,
-火车或公共汽车的双层或三层玻璃单元。
所述玻璃单元包含用于掩蔽光源和可能的杂散光的元件(特别是在与提取面相对的面上,与耦合区域相邻处),和/或用于通过第二面掩蔽玻璃单元与车辆主体的连接,掩蔽元件可以是:
-(完全不透明的黑色)聚合物包封件,
-充分不透明的搪瓷,在第二面和/或第一面的外围上,
-和/或反射表面(层等),在粘结面的外围上和/或内部面上。
正如已经示出的,特别是车辆的发光玻璃单元可以包含聚合物包封件,特别地具有0.5mm的厚度,更优选为2mm或数cm,通过重叠模塑来获得,并优选位于包封件和玻璃单元之间,特别是由无机玻璃、一、两或三组分底层构成,其例如基于聚氨酯、聚酯、聚醋酸乙烯酯、异氰酸酯。
在车辆应用中,包封材料通常为灰色的或黑色的(出于审美和/或掩蔽的目的)。所述包封件可以由聚氨酯构成,特别是由PU-RIM(聚氨酯反应注射成型)构成。其它的重叠模塑材料为:
-柔性热塑性材料:
-热塑性弹性体(TPE),特别是基于苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯SEBS/聚丙烯(PP)、热塑性聚氨酯TPU、聚丙烯PP/EPDM的化合物,
-聚氯乙烯(PVC)、乙烯-丙烯二烯三元共聚物(EPDM),
-刚性热塑性材料:
-聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA66)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和ABS-PC共混物,聚苯乙烯(PS)、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)。
重叠模塑材料可以是着色的,填充有玻璃纤维。
所述的一、两或三组分底层例如基于聚氨酯、聚酯、聚醋酸乙烯酯、异氰酸酯等,例如具有5至50μm或更高的厚度,位于包封件和玻璃单元之间,特别是由无机玻璃构成,因为该层促进与无机玻璃的粘附。
所述的重叠模塑还提供良好的美学修饰,并允许引入其它元件或功能:
-框架的重叠模塑,
-用于连接玻璃单元的一个或多个增强插件,特别是用于打开玻璃单元,
-多个(两个、三个等)唇封条带,其在配合至主体之后会被压缩,
-修整。
管材,换句话说闭孔密封条带,也可被连接至重叠模塑的元件。
优选对于顶部来说,包封件被齐平地制造,也就是说与发光玻璃单元的一个面、例如外部面(F1)是连续的。
包封还可以是在边面上单侧的(在导向玻璃板或基板的一个面上)或双侧的,并且甚至是三侧的(位于与粘结或层压面相对的面上)。
可替换地,车辆玻璃单元包含预装配的聚合物密封件,优选由弹性体构成,特别是由TPE(热塑性弹性体)或EPDM构成。
所述密封件可以是涂覆粘结剂的,用于对其进行保持。所述密封件优选可以通过夹捏或装配或夹紧(例如两个半框)而被简单地保持。所述密封件可以是单侧的、双侧的或三侧的。所述密封件可以形成框架。所述密封件可以是任意形状的:L形、U形等。所述密封件可以在任意时刻移除。其可以包含一个或多个唇缘,在连接之后,于压力下放置。
自然地,本发明还涉及结合如上定义的玻璃单元的车辆。
此外,本发明还涉及用于制造如上所述的发光玻璃单元的方法,包含如下的连续步骤:
-(1)在玻璃基板(导向玻璃板或导向基板)的面上,施加作为第一层的第一前体溶胶的材料,其构成光学隔离件的二氧化硅层,为掺杂的或者未掺杂的,特别是在第一溶剂特别是水性和/或醇溶剂中与颗粒形式的固体聚合物成孔剂在特别是水性悬浮液中相混合的可水解化合物,例如硅卤化物或醇化物,所述颗粒优选具有的尺寸(最小的和/或最大的特征尺寸)大于或等于50nm,特别是75至100nm(优选包括限值),并且优选小于200nm,更优选小于130nm,
-(2)干燥所述层,称为干层,优选在室温下或者至高110℃的温度下,优选持续至多1h,特别地消除溶剂,
-(3)在所述干层上,施加作为第二层的第二前体溶胶的材料,其构成形成保护涂层的二氧化硅层,为掺杂的或者未掺杂的,特别是在第二溶剂特别是水性和/或醇溶剂中的可水解化合物,例如硅卤化物或醇化物,
-(4)在至少450℃下进行热处理,特别是用于第一和第二层的同时致密化,并移除成孔剂,优选为第一热处理(或者高于200℃的第一热处理),
-(5)冷却,优选至室温,任选地缓慢进行以避免尽可能高的破裂风险(特别是与回火操作分开进行),
-(6)将由热塑性材料构成的第一层压夹层施加至保护涂层,
-(7)施加其它的、有机或无机玻璃基板(所述的其它玻璃基板,所述的第二玻璃基板),
-(8)层压热循环。
在基板上沉积(1)和/或(3)可以通过喷射、浸渍并拉制二氧化硅溶胶(或者浸涂)、旋涂、流涂或辊涂来实施。
由此,能够选择由四乙氧基硅烷(TEOS),硅酸钠、硅酸锂或硅酸钾,或者由有机硅烷前体获得的混杂材料来制成的二氧化硅,所述有机硅烷前体的通式为:
R2nSi(OR1)4-n
其中n为0至2的整数,R1为CxH2x+1类型的烷基,R2为有机基团,例如包含烷基、环氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、胺、苯基或乙烯基。这些混杂化合物可被用作为混合物或单独使用,在水溶液中或者水/醇混合物的溶液中,在合适的pH值下。
作为混杂层,能够选择基于甲基三乙氧基硅烷(MTEOS),具有非反应活性有机基团的有机硅烷的层。MTEOS为这样的有机硅烷,其具有三个可水解基团,并且其有机部分为非反应活性的甲基。
优选地,第二溶胶为醇基优选异丙醇中的MTEOS/TEOS,特别是出于最佳润湿的目的,当目标厚度e3小于300nm的时候,其优于水性溶剂,并且甚至是第一溶胶为水性溶剂中的TEOS和水性悬浮液中的聚合物颗粒。
当第二溶胶为乙醇溶剂中的MTEOS/TEOS时,其优选限制厚度e3至约120nm,甚至是100nm。
然而,第二溶胶存在更多的选择,当e3为至少300nm并且更优选为至少400nm的时候,例如水中基,特别是酸(HCl)溶液,(pH例如为2)中的MTEOS/TEOS。
热处理可以发生在至少500℃下,或者甚至是至少600℃下,持续小于或等于15分钟的时间,优选小于或等于5分钟,并且其随后可以进行回火和/或弯曲/成形操作。
这是因为两个二氧化硅层具有能够承受高温热处理,而不会破裂,并且不会显著地损害其光学特性及其耐久性的能力。
在至少600℃下持续小于或等于5分钟的热处理、特别是弯曲/成形处理之后可以进行回火操作。
热处理可以是在650℃至670℃之间的弯曲/成形处理,其后为回火操作。
热处理可以是在600℃至650℃之间持续2至4分钟的弯曲/成形处理(不存在后续的回火)。
优选的是,热处理和/或冷却不会是过于突然的,从而防止层中破裂的风险。优选的是,在全部牢固和致密化之前移除成孔剂材料。
多孔二氧化硅层的折射指数可以根据孔体积而被调节。其能够使用如下的方程式来计算所述指数:
n=f.n1+(1-f).n,其中f为形成所述层的材料的体积分数,并且n1为其折射指数,n为孔的指数,通常等于1,如果它们为空的。
特别地,能够选择由一种如下的聚合物构成的成孔剂:
-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),
-(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物,
-聚碳酸酯,聚酯,聚苯乙烯等聚合物,
-乳胶,
或者数种这些材料的组合。
固体成孔剂有利地可以包含珠,优选聚合物珠,特别是PMMA、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物或者聚苯乙烯类型的珠。固体成孔剂可以是乳胶,优选丙烯酸或苯乙烯乳胶,通过表面活性剂、特别是阴离子表面活性剂而稳定于水中。
完全可能制造微米级的(二氧化硅)保护涂层,并且优选至多为3μm。
本发明的细节和有利特征现在将根据下文非限制性的实施例并通过附图的方式而变得清楚:
-图1至10为本发明的数种实施方式中,包括受保护的光学隔离件的发光玻璃单元的示意性的并且为局部的截面视图。
元件并非是按比例的。
发光玻璃单元的实施例
图1在第一种实施方式中示出具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元100的局部截面视图,其包含:
-第一玻璃基板1,称为导向玻璃板,其在本文为平坦的或者作为变体为曲面的矩形玻璃板,由清晰的或超清的碱石灰-二氧化硅玻璃(约6mm,例如用于建筑物,或者至多3mm,用于机动车)构成,折射指数n1在550nm下为约1.5,TL为至少90%,具有第一和第二主面11、12和第一边面13,
-光源4,在本文中为称为PCB41的印刷电路板上的发光二极管(按行)组装件,所述光源任选地耦合至称为导向边面的边面13,导向玻璃板1引导由二极管发出的光,所述二极管优选距离导向边面至多2mm,优选位于边面13中央,并且具有小于玻璃板1的厚度的宽度,
-光提取装置6,与导向玻璃板相关联,在本文中位于称为外部面的第二主面12上,其为a,优选为白色的,散射层具有的亮度L*为至少50,优选散射搪瓷,或者作为变体,为磨砂的第二面或者光学集中器或者粘着物或者油墨(可移除的器件),提取装置由形成多个发光区域的数个散射部件构成(或者一个均匀的发光区域,如果它们足够近的话),或者作为变体,其为固体,例如单独的并且是中心的发光区域。
第一主面11,称为内部面,对于其部分来说,连续地包含:
-多孔二氧化硅溶胶-凝胶层2,具有的厚度e2为800nm,并且具有的折射指数n2在550nm下为至多1.35,多孔二氧化硅层2为具有闭孔20并且甚至在表面具有开孔的二氧化硅基体,特别是基本上椭圆形的或基本上球形的形状,每个具有至少30nm的最小尺寸并具有至多120nm的最大尺寸,优选为75nm至100nm,基本上覆盖第一面11,具有内表面21和外表面22,
-无机和透明保护涂层3,直接位于多孔二氧化硅层上并覆盖整个多孔二氧化硅层,其在本文中为溶胶-凝胶二氧化硅层,厚度e3大于50nm,还优选大于180nm,并且折射指数n3在550nm下至少为1.4,具有内表面31和外表面32,
-层压夹层7,由热塑性材料构成,优选PVB(特别是对于机动车来说),EVA或PU,其通常为亚毫米的,透明的,例如清晰的(或者着色的),具有内表面71和外表面72,
-第二玻璃基板1’,由无机玻璃构成,例如与导向玻璃板相同,具有在层压夹层侧上的粘结主面11’和相对面12’。
粘结面11’直接(或者通过粘结底层)承载装饰和/或掩蔽第一涂层5,例如连续的涂料层,并且优选为漆层,其为着色的(包括白色和黑色),优选具有不同于提取装置的颜色,或者设置为一种颜色或不同颜色的单独的或连续的着色离散部件,例如通过掩蔽或者通过丝网印刷来制造。
导向玻璃板可以由于热处理而被回火,从而形成溶胶-凝胶多孔二氧化硅层和致密的溶胶-凝胶二氧化硅层。导向玻璃板甚至可以是曲面的,并由于热处理而被回火,从而形成溶胶-凝胶多孔二氧化硅层和致密的溶胶-凝胶二氧化硅层。
热处理,特别是弯曲/成形处理可以在至少600℃下持续小于或等于5分钟,随后例如进行回火操作。例如,热处理为650℃至670℃之间的弯曲/成形处理,随后进行回火操作。或者例如,热处理为600℃至650℃之间的弯曲/成形处理,持续2至4分钟。
提取搪瓷6例如具有如下的组成:
-20wt%至60wt%的SiO2
-10wt%至45wt%的尤其是微米级的难熔颜料,包括TiO2,和
-优选不大于20wt%的氧化铝和/或氧化锌。
TiO2颜料使得所述搪瓷为充分不透明的(搪瓷可以在断路状态下看到)并降低TL
搪瓷组成的例子包括购自FERRO的被称为Ferro 194011的搪瓷,购自JM的编号AF5000的搪瓷,以及购自Pemco的编号VV30-244-1的搪瓷。
在这里的搪瓷为丝网印刷的,或者作为变体,其为印刷的。可以想象的是,用于制造溶胶-凝胶层的热处理用于点燃所述搪瓷。
提取装置可以形成多个发光部件,例如宽的外周条带和/或更加离散的、特别是几何形状部件。发光部件会形成装饰、标记、标志或商标。光可以是连续的或闪光的和/或可变颜色的。
其它的二极管可被引入至相对的边面(在这里未示出),特别是在大尺寸的玻璃板和/或具有多个单独的厘米级部件的情况中。
为了在面12侧上看到漆5(或搪瓷或其它涂料)的连续背景,需要令发光区域并不会被基本上分布在整个玻璃单元上(防止在承载提取装置的整个面上提取,在这里为面12)。
作为变体,散射层可直接位于内部面11上:
-位于多孔二氧化硅层下方,任选地在每个边63、64和/或外部表面62存在厚度上的破裂或不均匀性,
-如果多孔层2为不连续的,(面向、直接)位于涂料5下方,任选地使得其能够吸收在与外部面相反的方向上提取的光。
与粘结面11’相对的面12’可以是发光玻璃单元的自由表面,其为可视的并且甚至是易接近的(可触及的)。
其还能够具有着色的玻璃板1’,特别是当漆5在一个或多个区域中、例如外周区域部分地覆盖玻璃板1’的时候,和/或形成一个或多个装饰部件的区域。并且与透明的玻璃区域相类似的,能够利用这种发光玻璃单元100形成双层玻璃单元或者甚至是三层玻璃单元。例如,其需要保持透明玻璃区域。那么,玻璃单元就可以是双层玻璃单元(或者三层玻璃单元)的一部分,例如在面12’侧上的绝缘玻璃单元,与通过第一气体填充空间来间隔的其它玻璃单元组装。在这些玻璃单元之间,于外周添加的为作为框架的第一聚合物密封件和形成间隔件的夹层。通常地,所述夹层在其侧面被丁基橡胶紧固,其还具有致使绝缘玻璃单元的内部不会泄露水蒸气的作用。所述夹层被设置在玻璃单元内部后侧,并与玻璃单元边面的纵向边缘靠近,从而使得例如由多硫化物或聚氨酯构成的密封剂类型的第一聚合物密封件被注入至外周沟槽内。密封剂确保了两个玻璃单元的机械组装并确保不会泄露液体水或溶剂。
在安装发光玻璃单元100后,自由表面12’可以面向建筑物(壁面、隔板、天花板、顶部)或者甚至是车辆的玻璃装配侧。
在安装发光玻璃单元之后,自由表面可以面向建筑物(壁面、隔板、天花板、顶部)或者甚至是车辆的不透明侧。
发光玻璃单元100例如形成隔板、天花板、地板、装饰壁板。
涂覆有漆5的第二基板1’可以是本申请人的产品Planilaque或Décolaque,其具有大范围的(热、冷的金属化的)可利用色彩。
甚至可以按照如下的顺序在保护涂层和第二玻璃基板1’之间插入具有不同光学特性的可电控系统:所述第一PVB或EVA夹层7/第一透明电极载体,例如PET/第一透明电极,特别是ITO或银多层/液晶层/第二透明电极,特别是ITO或银多层/第二透明电极载体,例如PET/第二PVB或EVA。在断路状态下,所述系统为不透明的,并且在接通状态下,所述系统为透明的并显现出第一涂层5。
在第二种实施方式中,图2示出具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元200的局部截面视图,包含:
-玻璃基板1,称为导向基板,其在这里为平坦的或者作为变体为曲面的矩形玻璃板,由清晰的或超清的碱石灰-二氧化硅玻璃(约6mm,例如用于建筑物,或者至多3mm,用于机动车)构成,折射指数n1在550nm下为约1.5,TL为至少90%,具有称为连接面的第一主面11,和称为外部面的相对的第二主面12,以及第一边面13,
-光源4,在这里为称为PCB41的印刷电路板上的发光二极管组装件,所述光源任选地耦合至称为导向基板的导向边面的边面13,导向基板引导由二极管发出的光,所述二极管优选距离导向边面至多2mm,优选位于边面中央,并且具有小于玻璃板1的厚度的宽度,
-光提取装置6,与导向基板相关联,在这里位于连接面11上方,位于夹层7下方,其为a,优选为白色的,具有的亮度L*为至少50,优选散射搪瓷的散射层,或者作为变体,为光学集中器,由固体构成的提取装置,例如单独的并且是中心的发光区域,或者作为变体,为形成多个发光区域(或者如果它们足够近,成为一个均一的发光区域)的数个散射部件,或者可替换地,在面12上,例如搪瓷层或(可移除)粘着物或可擦除毡尖笔,
-层压夹层7,由热塑性材料构成,优选PVB、EVA或PU,其通常为亚毫米的,透明的,例如清晰的,超清的,具有内表面71和外表面72,作为变体,承载提取装置(局部地),或者整合提取装置(散射颗粒等)。
-另一个玻璃基板1’,由无机玻璃构成,例如与导向玻璃板相同,具有在层压夹层侧上的层压主面11’和相对面12’。
作为变体,导向基板1由无机玻璃,例如PC(优选与PU层压夹层7)或PMMA(优选与PVB层压夹层7)构成。
层压面11’连续地包含:
-多孔二氧化硅溶胶-凝胶层2,具有的厚度e2为800nm,并且具有的折射指数n2在550nm下为至多1.35,多孔二氧化硅层2为具有闭孔20并且在表面具有开孔的二氧化硅基体,特别是基本上椭圆形的或基本上球形的形状,每个具有至少30nm的最小尺寸并具有至多120nm的最大尺寸,优选为75nm至100nm,基本上覆盖面11’,具有内表面和外表面,
-无机和透明保护涂层3,直接位于多孔二氧化硅层上并覆盖整个多孔二氧化硅层,其在这里为溶胶-凝胶二氧化硅层,厚度e3大于50nm,还优选大于180nm,并且折射指数n3在550nm下至少为1.4,具有内表面和外表面,
其它的玻璃基板1’被描述为(光学)隔离基板。
与层压面11’相对的面直接(或者通过粘结底层)承载装饰和/或掩蔽第一涂层5’,例如搪瓷(优选无机玻璃1’)或涂料,例如通过掩蔽或丝网印刷来制造,作为外周和/或甚至是其它处(中央区域等)的部件。
第一装饰和/或掩蔽涂层可被用在其长度的一部分上,特别是用于掩蔽(吸收)杂散光,直接令二极管处于大角度。
根据需要,玻璃1’可以是彩色的。
涂覆漆5的隔离基板1’可以是本申请人的产品Planilaque或Décolaque(水基涂料),其具有大范围的(热、冷的金属化的)可利用色彩。隔离基板可被回火和/或(在所述漆上)覆盖用于保护其的膜。具有漆的面12’可被印刷或涂覆漆和/或构造成相邻处无光泽的,与所述漆连续的。
隔离基板1’可以由于热处理而被回火,从而形成溶胶-凝胶多孔二氧化硅层和致密的溶胶-凝胶二氧化硅层。玻璃单元还可以是曲面的,并由于热处理而被回火,从而形成溶胶-凝胶多孔二氧化硅层和致密的溶胶-凝胶二氧化硅层。
热处理,特别是弯曲/成形处理可以在至少600℃下持续小于或等于5分钟,随后例如进行回火操作。例如,热处理为650℃至670℃之间的弯曲/成形处理,随后进行回火操作。或者例如,热处理为600℃至650℃之间的弯曲/成形处理,持续2至4分钟。
提取搪瓷6例如具有如下的组成:
-20wt%至60wt%的SiO2
-10wt%至45wt%的尤其是微米级的难熔颜料,包括TiO2,和
-优选不大于20wt%的氧化铝和/或氧化锌。
TiO2颜料使得所述搪瓷为充分不透明的(搪瓷可以在断路状态下看到)并降低TL
搪瓷组成的例子包括购自FERRO的被称为Ferro 194011的搪瓷,购自JM的编号AF5000的搪瓷,以及购自Pemco的编号VV30-244-1的搪瓷。
在这里的搪瓷为丝网印刷的,或者作为变体,其为印刷的。
提取装置可以形成多个发光部件,例如宽的外周条带和/或更加离散的、特别是几何特征。发光部件会形成装饰、标记、标志或商标。光可以是连续的或闪光的和/或可变颜色的。
其它的二极管可被引入至相反对边面(在这里未示出),特别是在大尺寸的玻璃板和/或具有多个单独的厘米级部件的情况中。
与粘结面11’相对的面12’可以是整体发光玻璃单元的自由表面,其为可视的并且甚至是易接近的(可触及的)。
在安装发光玻璃单元后,自由表面可以面向建筑物(壁面、隔板、天花板、顶棚)或者甚至是车辆的玻璃装配侧。
在安装整体发光玻璃单元之后,自由表面可以面向建筑物(壁面、隔板、天花板、顶棚)或者甚至是车辆的不透明侧。
发光玻璃单元200例如形成隔板、天花板、地板、装饰壁板。
甚至可以按照如下的顺序在面11和保护涂层之间插入具有不同光学特性的可电控系统:第一PVB或EVA 7/第一透明电极载体,例如PET/第一透明电极,特别是ITO或银多层/液晶层/第二透明电极,特别是ITO或银多层/第二透明电极载体,例如PET/第二PVB或EVA。在断路状态下,所述系统为不透明的,并且在接通状态下,所述系统为透明的。
在第三种实施方式中,图3示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元300的局部截面视图。
仅描述了与第一种实施方式的不同之处。发光玻璃单元300具有如下的不同。
多孔二氧化硅溶胶-凝胶层2和保护涂层3为不连续的(形成第一和第二光学隔离区域24、25,通过不连续件23隔开),使得内部面11的区域直接接触优选为清晰的或超清的层压夹层7。所述不连续件可以由光学隔离件2(闭合部件)所围绕。
提取装置6通过涂料或漆形成,其被选择为白色的,在粘结面11’上(或者可替换地优选为白色搪瓷),形成连续的、例如装饰性背景。
可替换地,在粘结面11’上,所述漆在面向不连续件的区域中为白色的,并在其它处存在一种或多种颜色,例如明亮颜色的区域。
可替换地,在粘结面侧上或者层压夹层7的内部面72侧上的面71包含散射层,其例如为优选局部地印刷的PVB。
由指数为约1.45的溶胶-凝胶二氧化硅层构成的保护涂层2可以保持固体层以不连续件23来基本上覆盖内部面11。
在第四种实施方式中,图4示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元400的局部截面视图。
仅描述了与第二种实施方式的不同之处。发光玻璃单元400具有如下的不同。
在其与层压面11’相对的面12’上,隔离基板1’包含着色元件5,例如通过光学粘合剂或层压夹层(PVB等)粘结的着色PET,特别地,其为透明的或超清的。这种着色元件(在这里完全)覆盖面12’。
提取装置6可被移至与连接面11相对的外部面12侧上,它们例如可以是可移除的。
在第五种实施方式中,图5示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元500的部分截面视图。
仅描述了与第一种实施方式的不同之处。发光玻璃单元500具有如下的不同。
作为对装饰涂料5的替换(或者作为除其之外的变体),具有可变光学特性52、即如下顺序的可电控系统被插入至保护涂层3和粘结面11’之间:
-第一夹层7(PVB或EVA)/第一透明电极载体81,例如PET/第一透明电极82,特别是ITO或银多层/基于液晶的层83/第二透明电极83,特别是ITO或银多层/第二透明电极载体85,例如PET/第二PVB或EVA7’。
在断路状态下,所述系统为不透明的,并且在接通状态下,所述系统为透明的。
第二玻璃板1’例如为着色的。
能够将二极管加入至相对的边面(未示出)。
在第六种实施方式中,图6示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元600的局部截面视图。
仅描述了与第二种实施方式的不同之处。发光玻璃单元600具有如下的不同。
装饰和/或掩蔽第一涂层由具有保护覆盖物的银基镜层50或铬基双向镜来替代。发光镜由此而被形成。优选地,镜体区域至少位于中部(如果部分镜体位于面12’上),并且一个或多个发光区域6位于更加外周处(固体条带、基于离散部件的不连续条带等)。
能够将二极管加入至相对的边面(未示出)。
在第七种实施方式中,图7示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元700的部分截面视图。
仅描述了与第三种实施方式的不同之处。发光玻璃单元700具有如下的不同。
第二玻璃基板1’由有机玻璃构成,例如着色PET1’。层压夹层7的内部面包含直接位于该面上的散射层6(或者作为变体,位于存在于区域23中的保护涂层3上,或者与1’接触,或者沉积在面11上,或者优选地位于面11’侧上的透明夹层7上),其例如为优选局部地印刷的PVB。
例如,橱柜门由此而形成。
在第八种实施方式中,图8示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元800的部分截面视图。
仅描述了与第三种实施方式的不同之处。发光玻璃单元800具有如下的不同。
例如,通过选择性沉积,通过(搪瓷等)丝网印刷,提取装置6,特别是散射层直接形成在内部面11上或者保护涂层3上,作为变体存在于区域23中。层压夹层7覆盖提取搪瓷6,并被层压至第二着色(PET)和/或散射有机玻璃基板51’。
在第九种实施方式中,图9示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元900的部分截面视图。
仅描述了与第二种实施方式的不同之处。发光玻璃单元900具有如下的不同。
导向基板1在连接边面13具有局部纵向凹部,用以容纳二极管4,所述二极管具有定位至侧面的发射面。PCB41的后部面上的粘合剂9’被用于将PCB41+二极管4组装件连接至层压面11’。
与粘结面11’相对的面12’例如为完全磨砂的120或者部分磨砂的,例如为本申请人的Satinovo玻璃。
这种发光玻璃单元900例如作为隔板而被用于建筑物中。
作为变体,例如为可移除的层6可以位于面12上。
在第十种实施方式中,图10示出了具有受保护的光学隔离件的发光玻璃单元1000的部分截面视图。
仅描述了与第九种实施方式的不同之处。发光玻璃单元1000具有如下的不同。
光学隔离件2和保护涂层3位于导向玻璃板1上。
导向玻璃板1约为2mm,特别是用于车辆,特别是机动车顶部。发光玻璃单元具有特别是不透明的包封底层91,以及通常呈黑色或深色的聚合物包封件,优选由PU9构成,这种包封件为双侧类型的(与和粘结面11’相对的侧面相齐平)。发射面4和耦合边面13(其为圆形的,对于机动车类型的成型来说)之间的空间在这里例如填充有连接二极管的光学粘合剂9’。
不透明涂层5’,例如搪瓷和/或反射器位于粘结面11’的外周,从而促使逃逸的杂散光(高角度光)的掩蔽。
玻璃1’,特别是约2mm,优选为着色的,和/或层压夹层7为着色的(优选特别是0.76mm的PVB)。
优选地,PCB41抵靠涂层5’(并且甚至是粘结的)或者直接抵靠面11’(并且甚至是粘结的)。
层6优选位于面12(‘F4’面)上。
受保护的光学隔离件的实施例
在厚度为6mm的四个编号为E1至E4、例如为购自Saint Gobain Glass France的Diamant玻璃的碱石灰-二氧化硅浮法玻璃板的第一主面上形成四个受保护的光学隔离件,每个均为多孔二氧化硅溶胶-凝胶层的形式,厚度e2约为800nm厚,含有约18%的SiO2固体和约80%的孔隙度,折射指数n2在550nm下约为1.15,涂覆有(致密的)二氧化硅层作为透明保护涂层,其折射指数n2在550nm下约为1.45,并且厚度e3如下地变化:
-对于E1:e3约为80nm,
-对于E2:e3约为130nm,
-对于E3:e3约为200nm,
-对于E4:e3约为250nm。
用于所有这些四种实施例的配方被制备。
由12.45ml的四乙氧基硅烷(TEOS)(40wt%)和17.55ml的水性HCl构成的溶液在pH2下搅拌至少1小时。在26ml的这种预水解的TEOS溶液中,在pH2下添加15ml的固体聚合物成孔剂的水性溶液,其为购自IMCD France SAS的BT21乳胶珠(具有约80nm的直径),以及9ml的HCl。实施例E1至E4的每个玻璃板均通过以750rpm的速度和1000rpm/s的加速度、持续30s的旋涂来用这种液体混合物覆盖。其后,在110℃下执行30分钟的干燥。这种干层覆盖有液体组合物,其配方如下文所示例如在E1至E4中不同。
E1
向10.7g 28wt%的四乙氧基硅烷(TEOS)+甲基三乙氧基硅烷(MTEOS)的异丙醇(IPA)溶液(购自Evonik的溶液,商标名为)中添加89.3g的IPA,从而获得3wt%浓度的TEOS+MTEOS。
这种混合物通过旋涂而被沉积在冷却的干层上,所述旋涂的加速度为1000rpm/s,以2000rpm的速度持续30s。
E2
向10.7g 28wt%的四乙氧基硅烷(TEOS)+甲基三乙氧基硅烷(MTEOS)的异丙醇(IPA)溶液中添加89.3g的IPA,从而获得3wt%浓度的TEOS+MTEOS。
这种混合物通过旋涂而被沉积在冷却的干层上,所述旋涂的加速度为1000rpm/s,以2000rpm的速度持续30s。
E3
向21.4g 28wt%的四乙氧基硅烷(TEOS)+甲基三乙氧基硅烷(MTEOS)的异丙醇(IPA)溶液中添加78.6g的IPA,从而获得6wt%浓度的TEOS+MTEOS。
这种混合物通过旋涂而被沉积在冷却的干层上,所述旋涂的加速度为1000rpm/s,以2000rpm的速度持续30s。
E4
向21.4g 28wt%的四乙氧基硅烷(TEOS)+甲基三乙氧基硅烷(MTEOS)的异丙醇(IPA)溶液中添加78.6g的IPA,从而获得6wt%浓度的TEOS+MTEOS。
这种混合物通过旋涂而被沉积在冷却的干层上,所述旋涂的加速度为1000rpm/s,以2000rpm的速度持续30s。
接下来,每个实施例E1至E4均被如下地退火:经10分钟升温至100℃,在100℃持续1h,经3小时从100℃升温至450℃,在450℃下持续3h,随后冷却。
作为变体,最大维持温度提高至600℃,或者甚至更高,同时缩短持续时间至小于15min,甚至是5min,同时任选地弯曲玻璃,和/或甚至是任选地执行回火操作。
实施例E1至E3层压有EVA和透明和涂有白漆的玻璃板,覆盖整个粘结面。
提取装置为实施例1的白色散射搪瓷,位于外部面上。
实施例E1至E3测量的光度值随着厚度e3而增加。通过对比,在不存在保护性二氧化硅层的时候,导向并不是令人满意的。
优选地,选择至少180nm的厚度e3,并且甚至是至少300nm或者400nm。
黑色不透明的包封底层被沉积在实施例E4的保护涂层上。
实施例E4测量的光度值为令人满意的。通过对比,在不存在保护性二氧化硅层的时候,导向并不是令人满意的。
优选地,所选择的厚度e3至少为180nm,并且甚至是至少300nm或者400nm。
令人惊讶地,如果需要的话,至少600nm并且优选800nm(并且优选亚微米级)的多孔二氧化硅溶胶-凝胶双层/微米级(至多3μm,甚至是至多2μm)的致密二氧化硅溶胶-凝胶双层可在不产生裂缝的情况下制造。

Claims (20)

1.发光玻璃单元(100,300,500,700,800,1000),其包括:
-第一玻璃基板(1),由折射指数n1在550nm下小于1.6的无机玻璃构成,具有第一和第二主面(11,12)和边面(13),和与第一玻璃基板光学接触的:
-聚合物层,选自至少一种如下的元件:
-层压夹层(7),由热塑性材料构成,与着色的和/或反射元件(1’,5,5’,50,51,51’,52)相关联,和/或
-不透明聚合物包封件(90)或聚合物包封底层(91),特别地其为不透明的,位于不透明的聚合物包封件下方,
-光学隔离件,直接位于第一玻璃基板上方,并位于聚合物层下方,所述隔离件包含多孔二氧化硅层(2),其厚度e2为至少400nm,折射指数n2在550nm下至多为1.35,
-光源(4),光学耦合至第一玻璃基板,所述第一玻璃基板,称作导向玻璃板,引导由所述光源发射的光,
-光提取装置(6),与所述导向玻璃板相关联,
发光玻璃单元,额外地包含直接位于多孔二氧化硅层上方并直接位于聚合物层下方的无机和透明保护涂层(3),所述保护涂层(3)包含二氧化硅层,其厚度e3大于50nm,并且折射指数n3在550nm下至少为1.4。
2.如权利要求1的发光玻璃单元(100,300,500,700,800,1000),其特征在于层压夹层(7)为着色的和/或与由无机或有机玻璃构成的第二着色玻璃基板(1’,51’)层压,和/或具有称为连接至层压夹层的粘结面的主面并在粘结面(11’)侧或与粘结面相对的主面(12’)侧承载着色膜(51’)。
3.如权利要求1或2的发光玻璃单元(100,300,500,700,800,1000),其特征在于层压夹层(7)与由无机或有机玻璃构成的第二玻璃基板(1’,51’)、与称为连接至层压夹层的粘结面的主面层压,粘结面(11’)和/或与粘结面相对的面涂覆有装饰和/或掩蔽层(5,5’),特别是搪瓷或涂料或反射层,其位于外周并位于光学耦合侧,或为分布式的并且甚至基本上覆盖粘结面和/或相对面。
4.如权利要求1至3任一项的发光玻璃单元(100,300,500,700,800,1000),其特征在于层压夹层(7)与由无机或有机玻璃构成的第二玻璃基板,与称为连接至层压夹层的粘结面(11’)的主面层压,粘结面或相对的主面(12’)包含散射层,和/或所述第二基板为散射的,和/或散射元件位于保护涂层和层压夹层之间,特别是部分地覆盖保护涂层。
5.发光玻璃单元(200,400,600,900),其包括:
-无机或有机玻璃基板,折射指数n1在550nm下小于1.6,通过称为连接面(11)的主面经由由热塑性材料构成的层压夹层(7)层压至另一玻璃基板,
另一个玻璃基板(1’)由无机玻璃构成,具有称为层压面(11’)的第一主面,另一个玻璃基板(1’)为着色的和/或散射的和/或在与层压面相对的主面上承载着色的和/或散射的和/或反射元件(5’,50,51),
-光学隔离件,直接位于层压面(11’)上方,并位于夹层(7)下方,所述隔离件包含多孔二氧化硅层(2),其厚度e2为至少400nm,折射指数n2在550nm下为至多1.35,另一个玻璃基板(1’)称为隔离基板,
-光源(4),光学耦合至所述玻璃基板(1’),所述玻璃基板,称为导向基板,引导由光源(4)发射的光,
-光提取装置(6),与导向基板相关联,
发光玻璃单元额外地包括直接位于多孔二氧化硅层(2)上方并直接位于层压夹层下方的无机和透明的保护涂层(3),所述保护涂层(3)包含二氧化硅层,其厚度e3大于50nm,并且折射指数n3在550nm下为至少1.4。
6.如权利要求5的发光玻璃单元(200,400,900),其特征在于所述提取装置(6)位于层压侧上,与保护涂层(3)相比,更接近导向基板(1)。
7.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于e3大于100nm。
8.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于e3大于180nm。
9.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于所述多孔二氧化硅层(2)为在其体积中具有闭孔的二氧化硅基体,特别是基本上呈椭圆形的或者基本上呈球形,每个具有至少30nm的最小尺寸和至多120nm的最大尺寸,优选为75nm至100nm,厚度e3大于所述孔的最大尺寸,并且优选为亚微米级的。
10.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于所述多孔二氧化硅层(2)为溶胶-凝胶层,并且保护涂层(3)为溶胶-凝胶二氧化硅层。
11.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(300,700,800),其特征在于所述多孔二氧化硅层(2)部分地覆盖导向玻璃板(1)或隔离基板,由此具有额外地包含保护涂层(3)和层压夹层(7)的第一光学隔离区域(24,25),与提取装置(6)相比,第一光学隔离区域(25)优选地更接近于光源(4),并且特征在于与第一光学隔离区域相邻并优选与之邻接的称为发光区域的区域(23)包含特别是由散射层(6)形成的提取装置。
12.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(300,700,800),其特征在于所述散射层为涂料,特别是漆,优选位于通过层压夹层(7)而层压至导向玻璃板(1)的第二玻璃基板(1’)上,或者位于在内部面(11)侧上层压至第二玻璃基板(1’)的层压夹层上。
13.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于散射层(6)为白色的,特别是涂料或搪瓷,具有的亮度L*至少为50,其优选为提取装置的一部分或形成提取装置,所述提取装置在与层压夹层的相对侧上,或者在不含光学隔离件(2)区域中的层压夹层侧上。
14.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于所述提取装置(6)为散射的,其为表面纹理化的形式,或者散射层的形式,特别是搪瓷、涂料、油墨或者散射粘着物和/或形成光集中器。
15.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于光源(4)为发光二极管阵列,优选在印刷电路板上对齐,并耦合至导向玻璃板或导向基板的边面。
16.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(1000),其特征在于导向玻璃板(1)的与内部面(11)相对的外部面(12),或者与连接面(11)相对的外部面(12)在外周涂覆有聚合物包封件或者包封底层和聚合物包封件。
17.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(500),其特征在于其包含具有可变光学特性、特别是具有液晶或具有光阀的可电控系统,其为电致变色的,位于导向基板和保护涂层之间,特别是部分地覆盖保护涂层,或者与保护涂层(3)相比,更远离导向玻璃板(1)。
18.如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000),其特征在于其形成车辆玻璃单元或建筑物玻璃单元。
19.隔板、门、窗、搁板或者家用或专业冷冻设备的门、家具玻璃、特别是橱窗门、天花板、栏杆、墙板、壁砖、楼梯台阶、柜台、橱窗、镜子或车辆玻璃,其引入如前述权利要求任一项的发光玻璃单元(100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000)。
20.用于制造如前述权利要求任一项的发光玻璃单元的方法,其特征在于其包括如下的连续步骤:
-(1)在玻璃基板(1,1’)的第一面上,施加作为第一层的第一前体溶胶的材料,构成光学隔离件的二氧化硅层,其为掺杂的或未掺杂的,特别是在第一溶剂特别是水性和/或醇溶剂中与颗粒形式的固体聚合物成孔剂混合在特别是水性悬浮液中的可水解的化合物,例如硅卤化物或醇化物,所述颗粒优选具有大于或等于50nm的尺寸,优选为75至100nm,
-(2)干燥所述层,称为干层,
-(3)在所述干层上,施加作为第二层的第二前体溶胶的材料,构成形成保护涂层的二氧化硅层,其为掺杂的或未掺杂的,特别是在第二溶剂特别是水性和/或醇溶剂中的可水解化合物,例如硅卤化物或醇化物,
-(4)在至少450℃下进行热处理,
-(5)冷却,优选至室温,
-(6)将由热塑性材料构成的第一层压夹层(7)施加至保护涂层(3),
-(7)施加额外的、有机或无机玻璃基板(1,1’),
-(8)层压热循环。
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