CN104872160A - 一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法，尤其是将不稳定的、难于用于制剂加工的吡唑醚菌酯I晶型或吡唑醚菌酯III晶型或其混合物不经转化，直接用于相应制剂的加工和应用，解决了吡唑醚菌酯原药颗粒破碎以及相应制剂后期存放期间的稳定性问题，具有很大的市场应用前景和良好的社会及环境效益。

Description

一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法，尤其是将不稳定的吡唑醚菌酯I晶型或吡唑醚菌酯III晶型不经转化，直接制得相应的制剂的方法。

背景技术

吡唑醚菌酯：

化学名称：甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯

分子式：C19H18ClN3O4

相对分子量：387.72

结构式：

吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，作用机理为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素合成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75～150g/hm²(折成乳油商品量为20-40mL/667m²)。加水稀释后于发病初期均匀喷雾，一般喷药3～4次，间隔7d喷1次药。防治香蕉黑星病、叶斑病的有效成分浓度为83.3-250mg/kg(稀释倍数为1000-3000倍)，于发病初期开始喷雾，一般喷药3次，间隔10d喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。

由于不同晶型的稳定性以及熔点差异，其在制剂加工中存在非常大的差异。比如申请号为200680022204.9的专利中提到吡唑醚菌酯的I、III晶型产品不能加工，需要转化为II、IV两种晶型；晶型转化涉及到重结晶问题，会有废弃物和能耗的产生，如何直接利用吡唑醚菌酯的I、III晶型以及各晶型的混合物直接进行制剂产品的加工，目前还没有报道；如果研究出吡唑醚菌酯的不能用的晶型或不同晶型的混合物可以直接使用将有很大的市场应用前景和良好的社会及环境效益。

发明内容

针对上述问题，本发明提出了一种吡唑醚菌酯制剂及其制备方法，本发明可以将吡唑醚菌酯各晶型尤其是难加工I晶型或III晶型或它们的混合物形式下的原药直接用于水性化制剂和固体制剂的生产，例如直接生产微胶囊悬浮剂、水悬浮剂和可湿性粉剂以及水分散性颗粒剂。

本发明发明首先提供了一种吡唑醚菌酯制剂。本发明所述的一种吡唑醚菌酯制剂包含吡唑醚菌酯原药和组分I；所述的组分I选自吸附性助剂、乳化剂、阻隔性助剂中的一种或几种。

本发明所述的吡唑醚菌酯制剂除了包含上述的主要成分以外，还包括现有技术中制备相应制剂的其他原料，例如增稠剂、消泡剂、防冻剂、分散润湿性助剂、填料等等。

具体的，以重量百分比计，本发明所述的吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2-50％，乳化剂7％-30％，防冻剂2-6％，消泡剂0.01-0.3％，增稠剂0.1％-4％，分散润湿性助剂0.5-5％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，水余量。

所述的吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2-35％，乳化剂2％-25％；防冻剂2％-4％；油性成膜剂0.2％-10％；水相成囊剂0.3％-10％，消泡剂0.01-0.3％，增稠剂0.1％-5％，分散润湿性助剂0.5-5％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，水余量。优选的，乳化剂的总用量为吡唑醚菌酯和溶剂用量之和的20％-50％。

所述的吡唑醚菌酯可湿性粉剂以及水分散性颗粒剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药1％-60％，吸附性助剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的30％-200％，分散润湿性助剂1％-15％，阻隔性助剂1％-30％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，填料补足100％。

为了保证最终形成的产品稳定，本发明所述的乳化剂的单体为HBL值低于14非离子乳化剂为主；例如阴离子乳化剂：十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钠、松香酸钠、月桂酸钠、环烷酸钠；非离子乳化剂：烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、甲醛树酯聚氧乙烯醚、EOPO嵌段共聚物。农乳500#类的阴离子乳化剂和HLB值高于14的乳化剂单体要少用或不用，如果使用，此部分用量要低于乳化剂总量的30％。

所述的吸附性助剂选自白炭黑或硅藻土或凹凸棒土或活性炭或糊精或其混合物；所述的阻隔性助剂选自聚丙烯酰胺分散剂与AB型嵌段/枝状共聚物的混合物或聚丙烯酰胺分散剂与ABA型嵌段/枝状共聚物的混合物。所述的聚丙烯酰胺分散剂与AB型嵌段/枝状共聚物或ABA型嵌段/枝状共聚物的质量比为3:1～1:2。

所述的AB型或ABA嵌段共聚物(或枝状共聚物)选自：丙烯酸—丙烯酸酯(-丙烯酸胺)共聚物、甲基丙烯酸AB聚合物、丙烯酸丁酯AB聚合物、苯乙烯-丙烯酸(酯)类共聚物、乙烯多胺类-丙烯酸(酯)类共聚物、硅氧烷类-丙烯酸(酯)类共聚物、甲基苯乙烯-丙烯酸(酯)类共聚物、马来酸(酯)丙烯酸(酯)共聚物、马来酸苯乙烯共聚物、马来酸酐与α—烯烃聚合物中一种或几种。

所述的分散润湿性助剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚羧酸盐分散剂、萘磺酸盐分散剂、烷基萘磺酸甲醛缩合物中一种或几种。

所述的增稠剂选自硅酸镁铝、白炭黑、凹凸棒土、黄原胶、纤维素、羧甲基淀粉钠中的一种或几种。

所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇中的一种。

所述的消泡剂选自有机硅消泡剂。

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、芳烃溶剂油中的一种或混合物。

所述的填料选自高岭土、陶土、硅藻土、粘土、凹凸棒土、碳酸钙、氧化玉米淀粉、葡萄糖、葡萄糖酸钠、羧甲基淀粉、羧甲基淀粉钠、纤维素、硫酸铵、氯化铵中的一种或几种。

所述的油相成囊材质可以选自多元酰氯、多元磺酰氯、多氯代甲酸酯、二甲酰氯、异腈酸酯、多异腈酸酯中的一种或多种。

所述的水相成囊剂的可以选自二元胺、多元胺、二元醇、三元醇、多元醇中的一种或几种。

本发明另一方面还提供了采用吡唑醚菌酯制剂的制备方法。

本发明所述的一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的制备方法，其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药进行气流粉碎，备用；

(3)将除吡唑醚菌酯之外的其他原料在-10-45℃进行水悬砂磨，然后向其中加入气流粉碎后的吡唑醚菌酯原药，在-10-45℃继续水悬砂磨至物料颗粒达到3-5μm，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

本发明所述的吡唑醚菌酯水悬浮剂的制备方法，可以适用于吡唑醚菌酯的各晶型尤其是难加工I晶型或III晶型或它们的混合物形式下的原药。

由于吡唑醚菌酯熔点低，因此在研磨过程中温度高时易熔化，温度低时又易聚集，导致磨不细，因此本发明采用低温水悬砂磨法代替常温水悬砂磨粉碎，体系温度控制为-10℃～45℃，优选-5℃～30℃。低温水悬砂磨可以选用的冷却方选用式有：冷冻盐水、液氨、液氮、以及各种冷冻液的循环制冷。为提升产品质量降低能耗、提高生产效率，可以采用先将吡唑醚菌酯原药进行气流粉碎，粉碎后的原药细粉再进行低温砂磨。采用这种低温砂磨的方式可有效解决吡唑醚菌酯在加工过程中难研磨以及砂磨温度高时产生熔融的问题。为提高生产效率，在低温砂砂磨这一环节可以配制砂磨高含量的悬浮液，然后再用它调配低含量的制剂产品。

由于本发明所述的吡唑醚菌酯水悬浮剂，其中乳化剂的加入量高于常规水悬浮剂中乳化剂的用量，在此用量下解决了最终产品在存放过程中的高温和低温稳定性。温度低时，原药在最终产品中以颗粒形式悬浮存在；温度高时，原药在最终产品中以液态或半液态形式悬浮存在，随着温度高低的变化，这两种存在形态可以相互转化。

本发明还提供了另外一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的制备方法，其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至65-95℃或将吡唑醚菌酯原药与溶剂混合加热至65-95℃，然后加入乳化剂，混合均匀，形成混合物A；

(3)将混合物A和水于65-95℃搅拌或剪切混合均匀并降温至60-65℃；

(4)将降温后的混合物中加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5-35℃，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

步骤(2)中，吡唑醚菌酯原药可以配以少量的溶剂如甲苯、二甲苯、芳烃溶剂油等溶剂或不加任何溶剂，加热到65℃-95℃，使原药高温下熔化或溶解；溶剂的用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍。

步骤(3)中，剪切转速为100～3500转/分，优选500～2500转/分，剪切时间为5分钟至2小时，成稳定水乳或微乳时即可，然后在搅拌或剪切状态进行降温，当温度达到60～65℃时开始加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温，当温度达到5～35℃时，停止降温，继续搅拌剪切5-10分钟即可成稳定水悬浮剂。

采用本发明所述的方法制得的吡唑醚菌酯水悬浮剂低温状态下吡唑醚菌酯以固体颗粒的形式悬浮在体系中，在温度高时吡唑菌酯酯以液态油珠形式分布在体系中。

本发明所述的一种吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法，其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至70-95℃，加入油性成囊材料，混合均匀，形成混合物B；

(3)将乳化剂加入水中升温至45-95℃，加入水相成囊剂，混合均匀，形成混合物C；

(4)在剪切转速为100-3500转/分的状态下，将混合物B滴加到混合物C中，滴加完毕，将剪切转速调整为800-2000转/分，55-85℃保温剪切成囊1-3h；

(5)将上述混合体系剪切转速调整为800-2000转/分，加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5-35℃，得吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。

油相成囊材质可以选自多元酰氯、多元磺酰氯、多氯代甲酸酯、二甲酰氯、异腈酸酯、多异腈酸酯中的一种或多种，在配方中的质量百分比为0.2％-10％。水相成囊剂的用量为0.3％-10％，可以选自二元胺、多元胺、二元醇、三元醇、多元醇中的一种或几种。为了保证成囊，要将混合物B滴加到混合物C中，其滴加流速为0-2千升/小时。

采用本发明所述的方法制得的吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂低温状态下吡唑醚菌酯以固体微整颗粒的形式悬浮在体系中，在温度高时吡唑菌酯酯液态形式存在于体系中，保证了在温度高低变化时产品都能稳定存在。

本发明所述的一种可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的制备方法，其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吸附性助剂进行气流粉碎，备用；

(3)将吡唑醚菌酯原药加热至65-95℃熔融，然后与上述气流粉碎后的吸附性助剂吸附混匀，降温至40-20℃，加入其他原料，混匀，得可湿性粉剂，如果进行挤压造粒干燥可得水分散性颗粒剂。吸附性助剂进行气流粉碎后，粉碎细度要达到325目筛通过率大于99％。

所述的可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的制备方法的创新点为先采用吸附性助剂将在高温下熔化的原药进行吸附，然后通过包覆阻隔性助剂阻止颗粒的聚集，从而保证产品在经过高温后不出现熔融，在低温时产品不分散悬浮性差的问题。

综上所述，本发明通过调整物料配比以及相应的制备方法，可以将吡唑醚菌酯各晶型尤其是难用于制剂加工的I晶型或III晶型或它们的混合物形式下的原药直接用于水性化制剂和固体制剂的生产而不需要进行单独的晶型转化，解决了吡唑醚菌酯原药颗粒破碎以及相应制剂后期存放期间的稳定性问题，具有有很大的市场应用前景和良好的社会及环境效益。

具体实施方式

为更好的说明本发明解决的问题，下面列举一些实例说明配制的样品达到使用情况，物料配比以质量计，配方组成以配制100克样品计。

实施例1

一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2g，十二烷基苯磺酸钠3g，EOPO嵌段共聚物4g，乙二醇4g，有机硅消泡剂0.01g，黄原胶0.1g，萘磺酸盐分散剂0.5g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药进行气流粉碎，备用；

(3)将除吡唑醚菌酯之外的其他原料在-10-45℃进行水悬砂磨，然后向其中加入气流粉碎后的吡唑醚菌酯原药，在-10-45℃继续水悬砂磨至物料颗粒达到3μm，得吡唑醚菌酯水悬浮剂；

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型。

实施例2

一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药40g，十二烷基硫酸钠10g，烷基酚聚氧乙烯醚10g，丙三醇6g，有机硅消泡剂0.3g，纤维素2g，烷基萘磺酸甲醛缩合物5g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至65℃，加入十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚，混合均匀，形成混合物A；

(3)将混合物A和水于65℃搅拌或剪切混合均匀并降温至60℃；

(4)将降温后的混合物中加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5℃，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯III晶型。

实施例3

一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药50g，十二烷基硫酸钠10g，月桂酸钠10g，烷基酚聚氧乙烯醚10g，丙三醇2g，有机硅消泡剂0.3g，硅酸镁铝2g，烷基萘磺酸甲醛缩合物5g，甲苯50g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药与甲苯混合加热至65℃，加入十二烷基硫酸钠、月桂酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚，混合均匀，形成混合物A；

(3)将混合物A和水于95℃搅拌或剪切混合均匀并降温至65℃；

(4)将降温后的混合物中加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至35℃，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型和III晶型的混合物。

实施例4

一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药30g，油酸钠8g，甲醛树酯聚氧乙烯醚10g，乙二醇6g，有机硅消泡剂0.2g，羧甲基淀粉钠4g，十二烷基硫酸钠2.5g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药进行气流粉碎，备用；

(3)将除吡唑醚菌酯之外的其他原料在-5-30℃进行水悬砂磨，然后向其中加入气流粉碎后的吡唑醚菌酯原药，在-5-30℃继续水悬砂磨至物料颗粒达到5μm，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型。

实施例5 20％吡唑醚菌酯水悬浮剂的配制

(1)先将吡唑醚菌酯原药使用气流粉碎机(粉碎压缩空气压力8公斤)进行粉碎后备用；

(2)进行40％吡唑醚菌酯高含量母液的低温砂磨：40％吡唑醚菌酯高含量母液的组成为：吡唑醚菌酯原药40克、十二烷基苯磺酸钙0.9克、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2.6克，脂肪醇甲醛树酯聚氧乙烯醚3.5克，聚羧酸盐分散剂1.2克、萘磺酸盐分剂1克、硅酸镁铝2克、丙三醇5克、有机硅消泡剂0.01克、水补足100克。先将上述除吡唑醚菌酯原药外其它各物料加入砂磨罐中，加入80克研磨砂砂磨分散均匀，在夹套中通入-10℃的冷冻循环水，边降温边砂磨，在体系温度达到0～15℃时控制流量，使温度稳定在0～15℃，此时边砂磨边加入已称量好的吡唑醚菌酯原药，继续砂磨，砂磨时物料温度控制0～15℃，砂磨1.5小时，物料颗粒90％达到3μm时取出物料在0～25℃存放备用；

(3)黄原胶增稠液的制备：黄原胶0.5克、苯甲酸钠3克、水补足100克，在50～70℃下搅拌溶解，在溶解成均一液体后降至室温备用；

(4)20％吡唑醚菌酯水悬浮剂的配制：40％吡唑醚菌酯高含量母液50克，黄原胶增稠液20克，丙三醇5克,消泡剂0.01克，十二烷基苯磺酸钙1.5克，特殊苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3.5克,脂肪醇聚氧乙烯醚4克,EOPO嵌段共聚物2克，聚羧酸盐分散剂1克，水补足100克。将已知量的水、黄原胶增稠液、丙三醇、消泡剂、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、EOPO嵌段共聚物、聚羧酸盐分散剂加入烧杯中，在8000转/分的转还下剪切3分钟至混合均匀，在剪切状态下加入前述40％吡唑醚菌酯高含量母液，滴加流速为20克/分钟，滴加完成后继续剪切10分钟则配制出稳定的20％的吡唑醚菌酯水悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型和III晶型的混合物。

实施例5

一种吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药35g，松香酸钠15g，甲醛树酯聚氧乙烯醚10g，乙二醇4g，均三甲苯磺酰氯10g，乙二胺5g，有机硅消泡剂0.3g，黄原胶2.5g，十二烷基苯磺酸钠5g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至95℃，加入均三甲苯磺酰氯，混合均匀，形成混合物B；

(3)将乳化剂加入水中升温至95℃，加入乙二胺，混合均匀，形成混合物C；

(4)在剪切转速为3500转/分的状态下，将混合物B滴加到混合物C中，滴加完毕，将剪切转速调整为2000转/分，85℃保温剪切成囊1h；

(5)将上述混合体系剪切转速调整为1800转/分，加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至35℃，得吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型。

实施例6

一种吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2g，环烷酸钠2g，丙三醇2g，二甲苯异氰酸酯0.2g；丙二胺0.3g，有机硅消泡剂0.01g，黄原胶5g，十二烷基硫酸钠0.5g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至80℃，加入二甲苯异氰酸酯，混合均匀，形成混合物B；

(3)将乳化剂加入水中升温至85℃，加入丙二胺，混合均匀，形成混合物C；

(4)在剪切转速为1000转/分的状态下，将混合物B滴加到混合物C中，滴加完毕，将剪切转速调整为850转/分，70℃保温剪切成囊2h；

(5)将上述混合体系剪切转速调整为800转/分，加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至20℃，得吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型和III晶型的混合物。

实施例7

一种吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药20g，十二烷基苯磺酸钙4g，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚4g，甲醛树酯聚氧乙烯醚5g，乙二醇3g，均三甲苯磺酰氯5g，丙三胺10g，有机硅消泡剂0.2g，黄原胶0.1g，聚羧酸盐分散剂1.5g、萘磺酸盐分散剂1.0g，二甲苯20g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药和二甲苯的混合物加热至70℃，加入均三甲苯磺酰氯，混合均匀，形成混合物B；

(3)将乳化剂加入水中升温至70℃，加入丙三胺，混合均匀，形成混合物C；

(4)在剪切转速为2000转/分的状态下，将混合物B滴加到混合物C中，滴加完毕，将剪切转速调整为1000转/分，55℃保温剪切成囊3h；

(5)将上述混合体系剪切转速调整为800转/分，加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5℃，得吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯III晶型。

实施例8

一种吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药11g，烷基酚聚氧乙烯醚4g，脂肪醇聚氧乙烯醚1g，丙三醇4g，均三甲苯磺酰氯4g，丙三胺0.6g，有机硅消泡剂0.2g，黄原胶5g，聚羧酸盐分散剂1g、萘磺酸盐分散剂0.5g，羧甲基淀粉钠1g，二甲苯20g，水余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药和二甲苯的混合物加热至70℃，加入均三甲苯磺酰氯，混合均匀，形成混合物B；

(3)将乳化剂加入水中升温至70℃，加入丙三胺，混合均匀，形成混合物C；

(4)在剪切转速为2000转/分的状态下，将混合物B滴加到混合物C中，滴加完毕，将剪切转速调整为1000转/分，55℃保温剪切成囊3h；

(5)将上述混合体系剪切转速调整为800转/分，加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5℃，得吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯III晶型。

实施例9

一种吡唑醚菌酯可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药1g，白炭黑2g，聚羧酸盐分散剂1g，聚丙烯酰胺5g，甲基丙烯酸AB聚合物10g，三甲苯1g，高岭土余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将白炭黑进行气流粉碎，备用；

(3)将吡唑醚菌酯原药和三甲苯的混合物加热至65℃熔融，然后与上述气流粉碎后的白炭黑吸附混匀，降温至40℃以下，加入其他原料，混匀得可湿性粉剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型和III晶型的混合物。

实施例10

一种吡唑醚菌酯可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药60g，白炭黑9g，硅藻土9g，十二烷基苯磺酸钠5g，十二烷基硫酸钠5g，烷基萘磺酸甲醛缩合物5g，聚丙烯酰胺0.75g，马来酸苯乙烯共聚物0.25g，羧甲基淀粉钠余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将白炭黑、硅藻土进行气流粉碎，备用；

(3)将吡唑醚菌酯原药加热至80℃熔融，然后与上述气流粉碎后的白炭黑、硅藻土吸附混匀，降温至40℃以下，加入其他原料，混匀得可湿性粉剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯III晶型。

实施例11

一种吡唑醚菌酯可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药30g，凹凸棒土10g，活性炭10g，糊精10g，聚羧酸盐分散剂4g、萘磺酸盐分散剂4g，聚丙烯酰胺15g，丙烯酸—丙烯酸酯共聚物15g，纤维素余量。

其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将凹凸棒土、活性炭、糊精进行气流粉碎，备用；

(3)将吡唑醚菌酯原药加热至95℃熔融，然后与上述气流粉碎后的凹凸棒土、活性炭、糊精吸附混匀，降温至40℃以下，加入其他原料，挤压造粒得水分散性颗粒剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型。

实施例12 20％吡唑醚菌酯水分散性颗粒剂

配方组成：吡唑醚菌酯21克、白炭黑10克，糊精20克、聚丙烯酰胺分散剂4克、丙烯酸丁酯AB聚合物5克、萘磺酸盐分散剂8克、羧甲基淀粉钠10克、葡萄糖酸钠5克、氧化玉米淀粉补足100克。

配制方式：先将白炭黑和糊精混匀后进行气流粉碎，粉碎后置于63～70℃环境中备用。称取吡唑醚菌酯原药21克于70℃下加热至熔融，然后向前述恒温备用的白碳黑和糊精吸附料中进行吸附混匀，在充分吸附后取出，置于室混下继续搅拌降温，在物料温度降至40℃以下时即可加入其它助剂，混匀3分钟后便可进行挤压造粒得水分散性颗粒剂。

所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型和III晶型的混合物。

对比使用性能验证：

按上述方式配制的样品各项性能合格，解决了样品在配制和存放过程中出现的问题，采用IV晶型的吡唑醚菌酯配制一个20％悬浮剂样品B和20％WG样品C为对比样品进行冷热贮后性能检测：54℃下存放48小时再0～10℃存放24小时后进行悬浮率的测定，结果如下：

表1 悬浮率对比

制剂样品	悬浮率
		对比样品B	99.6％m/m
对比样品C	92.3％m/m
		实施例5	99.6％m/m
实施例7	98.3％m/m
		实施例11	92.4％m/m

Claims (10)

1.一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：该制剂包含吡唑醚菌酯原药和组分I；所述的组分I选自吸附性助剂、乳化剂、阻隔性助剂中的一种或几种；所述的吡唑醚菌酯原药为吡唑醚菌酯I晶型或吡唑醚菌酯III晶型或其混合物。

2.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：所述的制剂为水悬浮剂或微胶囊悬浮剂或可湿性粉剂或水分散性颗粒剂。

3.根据权利要求2所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：以重量百分比计，所述的吡唑醚菌酯水悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2-50％，乳化剂7％-30％，防冻剂2-6％，消泡剂0.01-0.3％，增稠剂0.1％-4％，分散润湿性助剂0.5-5％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，水余量。

4.根据权利要求2所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：以重量百分比计，所述的吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药2-35％，乳化剂2％-25％；防冻剂2％-4％；油性成膜剂0.2％-10％；水相成囊剂0.3％-10％，消泡剂0.01-0.3％，增稠剂0.1％-5％，分散润湿性助剂0.5-5％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，水余量。

5.根据权利要求2所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：以重量百分比计，所述的吡唑醚菌酯可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的原料组成为：吡唑醚菌酯原药1％-60％，吸附性助剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的30％-200％，分散润湿性助剂1％-15％，阻隔性助剂1％-30％，溶剂用量为吡唑醚菌酯原药用量的0-1.0倍，填料补足100％

6.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯制剂，其特征在于：所述的乳化剂为HBL值低于14的阴离子乳化剂或HBL值低于14的非离子乳化剂；所述的吸附性助剂选自白炭黑或硅藻土或凹凸棒土或活性炭或糊精或其混合物；所述的阻隔性助剂选自聚丙烯酰胺分散剂与AB型嵌段/枝状共聚物的混合物或聚丙烯酰胺分散剂与ABA型嵌段/枝状共聚物的混合物；

所述的聚丙烯酰胺分散剂与AB型嵌段/枝状共聚物或ABA型嵌段/枝状共聚物的质量比为3:1～1:2。

7.一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的制备方法，其特征在于：其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药进行气流粉碎，备用；

(3)将除吡唑醚菌酯之外的其他原料在-10-45℃进行水悬砂磨，然后向其中加入气流粉碎后的吡唑醚菌酯原药，在-10-45℃继续水悬砂磨至物料颗粒达到3-5μm，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

8.一种吡唑醚菌酯水悬浮剂的制备方法，其特征在于：其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至65-95℃或将吡唑醚菌酯原药与溶剂混合加热至65-95℃，加入乳化剂，混合均匀，形成混合物A；

(3)将混合物A和水于60-95℃搅拌或剪切混合均匀并降温至60-65℃；

(4)将降温后的混合物中加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5-35℃，得吡唑醚菌酯水悬浮剂。

9.一种吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吡唑醚菌酯原药加热至70-95℃，加入油性成囊材料，混合均匀，形成混合物B；

(3)将乳化剂加入水中升温至45～95℃，加入水相成囊剂，混合均匀，形成混合物C；

(4)在剪切转速为100～3500转/分的状态下，将混合物B滴加到混合物C中，滴加完毕，将剪切转速调整为800～2000转/分，55～85℃保温剪切成囊1-3h；

(5)将上述混合体系剪切转速调整为800～2000转/分，加入剩余其他原料，继续搅拌剪切降温至5-35℃，得吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。

10.一种可湿性粉剂或水分散性颗粒剂的制备方法，其特征在于：其具体制备步骤为：

(1)按比例称取各原料，备用；

(2)将吸附性助剂进行气流粉碎，备用；

(3)将吡唑醚菌酯原药加热至65-95℃熔融，然后与上述气流粉碎后的吸附性助剂吸附混匀，降温至40℃以下，加入其他原料，混匀得可湿性粉剂，或挤压造粒得水分散性颗粒剂。