CN104861645B - 一种导热阻燃尼龙66及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种导热阻燃尼龙66及其制备方法，特别是提供一种在尼龙66盐进行聚合反应时添加石墨烯浓缩液使得石墨烯均匀分散在尼龙66中从而制得的导热阻燃尼龙66及其制备方法。本发明先将水性钛酸酯溶解在水中，然后加入石墨烯，在磁场中进行超声处理，最后在外加磁场中对石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，再将含水量较少的石墨烯浓缩液加入到尼龙66聚合体系中聚合制得导热阻燃尼龙66。石墨烯浓缩液中石墨烯经过水性钛酸酯修饰，并经过磁场以及超声处理达到分散及剥离的作用，石墨烯的活性高，在尼龙66中不会产生团聚，充分剥离后的石墨烯，能更好的发挥石墨烯的特性。通过这种方法可制备石墨烯分散好，结合好的导热阻燃尼龙66。

Description

一种导热阻燃尼龙66及其制备方法
技术领域
本发明属尼龙66制备技术领域，涉及一种导热阻燃尼龙66及其制备方法，特别是涉及一种在水中用水性钛酸酯表面修饰石墨烯并在磁场中对石墨烯进行超声处理的石墨烯分散液，然后在外加磁场中对石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏制得石墨烯浓缩液，并最终将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中的导热阻燃尼龙66的制备方法。
背景技术
2004年，英国曼彻斯特大学的安德烈·海姆教授和康斯坦丁·诺沃肖洛夫教授通过一种很简单的方法从石墨薄片中剥离出了石墨烯，为此他们二人也荣获2010年诺贝尔物理学奖。石墨烯行业仍在量产摸索阶段,主要的制备方法有微机械剥离法、外延生长法、氧化石墨还原法和气相沉积法；其中氧化石墨还原法由于制备成本相对较低，是主要制备方法。通过这种方法制备的石墨烯的层数一般为6-10层，石墨烯的层数大，会引起石墨烯比较面积的变小，这一变化会使得石墨烯的各方面性能大幅下降，包括机械强度、导电性能、导热性能。现有技术也出现了制备少层或单层石墨烯的方法，但是相对应的，这些方法具有成本高、效率底的重大缺陷。少层或单层石墨烯的使用，不仅能大幅降低石墨烯的使用量，还能更好的发挥石墨独特的性能。
目前石墨烯的运用极其广泛，但由于石墨烯颗粒度很小，最小的石墨烯长度只有1微米左右，这就导致石墨烯在使用的时候极易出现团聚的现象，团聚现象的出现，不仅会对产品性能造成很大影响，另一方面会大幅提升石墨烯使用量，造成成本上升。
石墨烯通常需要与其他材料复合使用，石墨烯具有很强的疏水性，这就使得石墨烯在大部分液体中的相容性很差。为使石墨烯与其他材料有机结合，现有技术利用水性钛酸酯对石墨烯表面进行修饰处理，然后与水混合制成悬浮液。一方面是考虑水性钛酸酯与其他材料如高分子材料有良好的结合性能，另一方面也考虑了水性钛酸酯能改善石墨烯的团聚。
但是，由于石墨烯的特殊性能，在采用水性钛酸酯对石墨烯进行表面修饰时，并不能均匀地将水性钛酸酯分配给欲予以表面修饰的石墨烯。石墨烯具有比表面积极大、堆积密度非常小的特性，水性钛酸酯的密度偏大，这就造成了在使用水性钛酸酯对石墨烯进行处理时石墨烯与水性钛酸酯的体积比极大。少量的水性钛酸酯加入到石墨烯中时能被修饰到的石墨烯很少，而且还会造成石墨烯小范围的结团团聚。这样的方法来处理石墨烯，基本起不到石墨烯表面修饰的作用。
尼龙66目前是使用量很大的一种高分子材料，但是其机械性能和阻燃性比较有限，主要使用领域是在纺织、日用等对性能要求较低的产品。所以，对尼龙66的机械性能及阻燃性进行改善能够有效的扩大其使用领域，提高尼龙66的使用量。目前，对尼龙66进行性能改善的主要措施是物理改性，即通过物理方法在尼龙66熔体中添加增强材料和阻燃剂使得尼龙66的机械性能和阻燃性得以改善。虽然通过这种方法可以在一定程度上提高机械性能，改善阻燃性，但是在改性过程中，尼龙66聚合物的分子链会受到很大程度的破坏，阻燃剂很容易发生分解，使得尼龙66部分性能大幅下降，并且通过二次加工的方式来对尼龙66进行改性，会造成能耗的上升，增加生产成本。
随着科学技术的不断进步，各种高科技电子产品不断出现，现有产品的配置也处于不断升级进步的过程中，这些电子产品在使用是会发出大量的热量，这些热量若不能及时散发到产品外部，将会对产品的运行造成影响或损害。现在占主导地位的导热材料是金属材料和功能高分子导热材料，但在轻量化的今天，金属材料正在逐步被淘汰，所以，开发导热性好的高分子材料已迫在眉睫。
发明内容
本发明涉及一种导热阻燃尼龙66及其制备方法，特别是提供一种在尼龙66盐进行聚合反应时添加石墨烯浓缩液使得石墨烯均匀分散在尼龙66中从而制得的导热阻燃尼龙66及其制备方法。本发明先将水性钛酸酯溶解在水中，然后加入石墨烯，在磁场中对石墨烯分散液进行超声处理，最后在外加磁场中对石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏减少水分，再将含水量较少的石墨烯浓缩液加入到尼龙66聚合体系中制备导热阻燃尼龙66。石墨烯浓缩液中石墨烯经过水性钛酸酯修饰，并经过磁场以及超声处理达到分散及剥离的作用，石墨烯的活性高，在尼龙66中不会产生团聚，充分剥离后的石墨烯，能更好的发挥石墨烯的特性。通过这种方法可制备石墨烯分散好，结合好的导热阻燃尼龙66。
本发明的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯溶解在水中，然后加入石墨烯粉体，在磁场中进行超声分散制得石墨烯分散液，然后将石墨烯分散液在外加磁场作用下进行蒸馏或减压蒸馏，得到高石墨烯含量的石墨烯浓缩液，再将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，聚合得到导热阻燃尼龙66。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述石墨烯粉体在所述石墨烯分散液中的质量分数为0.5～8％，所述水性钛酸酯的质量小于等于石墨烯粉体质量的2％，所述石墨烯浓缩液中石墨烯的含量为30～70％，所述石墨烯在尼龙66中的质量分数为0.2～5％。水性钛酸酯过少，不能对石墨烯表面充分修饰，过多会造成材料性能的下降。经过浓缩工艺后，由于石墨烯分散液中水的减少，石墨烯的含量相应会大幅上升。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述的水性钛酸酯是双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，或双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液，或双(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸酯钛酸酯，或双(二辛基二乙醇)乙二胺钛酸酯，或二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯。水性钛酸酯含有可水解的短链烷氧基能与石墨烯的双键发生化学反应从而使得钛酸酯能与石墨烯充分结合，起到表面修饰的作用。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为50～100转/分钟，搅拌时间为5～30分钟，温度为10～35℃。水性钛酸酯能与水互溶，我们通过低速搅拌加快钛酸酯溶解速度，大幅缩短溶解时间。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述石墨烯粉体的尺寸为，长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米；所述石墨烯浓缩液和导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为，长和宽分别为1～200微米，厚度1～6纳米。石墨烯的颗粒度越小，相对应的比表面积就越大，小颗粒度的石墨烯更有利于发挥石墨烯优秀的机械性能和其他物理性能，并且在使用时还能较少石墨烯的使用量。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述超声分散对应的磁场强度为0.5～5T，所述外加磁场的磁场强度为2～6T。石墨烯材料具有特殊的结构形态，在磁场中，石墨烯分散液中的石墨烯会产生有序的定向排列，在浓缩过程中，由于石墨烯的含量逐渐升高，石墨烯浓缩液的粘稠度会逐渐变大，因此，通过较高磁场强度的磁场来控制石墨烯的有序排布。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述的超声分散的超声波频率为20～30KHz，功率为1～5千瓦，超声分散时间为30～90分钟，温度控制为10～60℃。超声分散对石墨烯在分散液中的分散具有很好的效果，也能够充分的使得石墨烯表面被水性钛酸酯修饰，另外，石墨烯通过磁场作用在石墨烯分散液中定向排列从而达到一个平衡状态后，由于超声的高频率作用，从而使得这种平衡状态被打破，通过不断的力学作用，使得石墨烯片层之间的距离增大，从而达到剥离的作用。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为80～100℃，蒸馏时间为10～60分钟；所述减压蒸馏的参数为：真空度为-0.01MPa～-0.1MPa，蒸馏温度为50～80℃，蒸馏时间为10～30分钟。通过蒸馏或减压蒸馏，使得石墨烯分散液中的水分蒸发分离而使得石墨烯含量大幅度提高，水分大幅减少，有效的改善了由于水分过多而造成的生产加工问题。
如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，所述的聚合的具体步骤为：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在40～80℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度220～240℃、压力1.5～2.0MPa下反应2～4小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压1～2小时至0.2～0.4MPa，继续升高温度并保持在270～280℃，压力0.2～0.4MPa下，反应2～4小时，再保持温度卸压至-0.01～-0.05MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 0.3～15
尼龙66盐 100
水 100。
本发明还提出通过如上所述的一种导热阻燃尼龙66的制备方法制得的一种导热阻燃尼龙66，所述导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66；所述导热阻燃尼龙66的拉伸强度为80～100MPa，弯曲强度为100～120MPa，缺口冲击强度为8～12KJ/m2，导热系数为1～5W/(m.k)，极限氧指数大于30，普通尼龙66的拉伸强度为70～80MPa，弯曲强度为90～100MPa，缺口冲击强度为5～10KJ/m2，导热系数为0.1～0.3W/(m.k)，极限氧指数为24。石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚度的二维材料。所以石墨烯具有极好的强度和导热性，并且石墨烯的碳含量极高，我们将石墨烯添加到聚合体系中，使得聚合高分子材料的强度、导热性和阻燃性得到了明显改善。
有益效果：
本发明的一种导热阻燃尼龙66的制备方法，构思独特，步骤简便，效果明显。
本发明的导热阻燃尼龙66，机械强度好，石墨烯分散均匀，且石墨烯片层数小、添加量少。石墨烯经过水性钛酸酯的表面处理，石墨烯表面引入的活性基团能够很好的提高石墨烯与尼龙66的相容性和结合力，从而制得石墨烯均匀分散结合在尼龙66中的导热阻燃尼龙66。多层石墨烯在溶液中通过磁场以及超声的作用，多层结构会被破坏生产少层或单层石墨烯，少层或单层石墨烯能更好的发挥石墨烯优秀的物理特性或化学特性，并且，多层石墨烯经过处理制得少层或单层石墨烯就意味着我们能够大幅减少石墨烯在尼龙66中的添加量而不影响其在尼龙66中的增强作用和其他功能性作用。
本发明解决了尼龙66在某些高端领域中使用时机械性能、热性能或阻燃性能的不足，通过在尼龙66聚合过程中直接添加被水性钛酸酯处理过的石墨烯，使得石墨烯均匀的分散在尼龙66中并与尼龙66充分结合从而达到对尼龙66的增强效果，并且，石墨烯具有优秀的导热性质，其碳含量极高，我们通过在尼龙66中引入石墨烯的方法，使得尼龙66具有较好的导热性和阻燃性。通过使用特殊的方法对石墨烯进行处理，能够有效的发挥导热阻燃尼龙66中石墨烯的特性并大幅减少石墨烯的使用量；通过这种方法制得的导热阻燃尼龙66有效的避免了尼龙66经过二次加工所造成的性能下降和能耗。通过解决这些技术问题，导热阻燃尼龙66的使用领域更加全面，石墨烯的使用方法更加完善，因此，此发明具有极大的使用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯溶液溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为50转/分钟，搅拌时间为5分钟，温度为10℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯的质量为石墨烯粉体质量的2％，在磁场强度为0.5T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为20KHz，功率为1千瓦，超声分散时间为30分钟，温度控制为10℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在石墨烯分散液中的质量分数为0.5％；然后在磁场强度为2T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为80℃，蒸馏时间为10分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.01MPaMPa，蒸馏温度为50℃，蒸馏时间为10分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为30％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在40℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度220℃、压力1.5MPa下反应2小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压1小时至0.2MPa，保持温度270℃，压力0.2MPa下，反应2小时，再保持温度卸压至-0.01MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 3
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为0.87％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为82MPa，弯曲强度为103MPa，缺口冲击强度为9KJ/m2，导热系数为1.2W/(m.k)，极限氧指数为31。
实施例2
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物(型号311W)溶液溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为100转/分钟，搅拌时间为30分钟，温度为35℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液的质量为石墨烯粉体质量的1.5％，在磁场强度为5T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为30KHz，功率为5千瓦，超声分散时间为90分钟，温度控制为60℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在石墨烯分散液中的质量分数为8％；然后在磁场强度为6T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为100℃，蒸馏时间为60分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.1MPa，蒸馏温度为80℃，蒸馏时间为30分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为70％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在80℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度240℃、压力2.0MPa下反应4小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压2小时至0.4MPa，继续升高温度至280℃，压力0.4MPa下，反应4小时，再保持温度卸压至-0.05MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 7
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为4.58％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为98MPa，弯曲强度为117MPa，缺口冲击强度为11KJ/m2，导热系数为4.5W/(m.k)，极限氧指数为35。
实施例3
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸酯钛酸酯溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为80转/分钟，搅拌时间为20分钟，温度为30℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸酯钛酸酯的质量为石墨烯粉体质量的1.5％，在磁场强度为2T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为10KHz，功率为3千瓦，超声分散时间为50分钟，温度控制为20℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在石墨烯分散液中的质量分数为6％；然后在磁场强度为5T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为90℃，蒸馏时间为30分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.05MPa，蒸馏温度为60℃，蒸馏时间为15分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为50％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在50℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度230℃、压力1.6MPa下反应2.5小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压1.5小时至0.3MPa，继续升高温度至275℃，压力0.3MPa下，反应3小时，再保持温度卸压至-0.03MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 10
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为4.54％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为95MPa，弯曲强度为115MPa，缺口冲击强度为11KJ/m2，导热系数为4.5W/(m.k)，极限氧指数为34。
实施例4
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛基二乙醇)乙二胺钛酸酯溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为60转/分钟，搅拌时间为30分钟，温度为10℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛基二乙醇)乙二胺钛酸酯的质量为石墨烯粉体质量的1.8％，在磁场强度为0.9T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为20KHz，功率为2千瓦，超声分散时间为50分钟，温度控制为20℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在石墨烯分散液中的质量分数为2％；然后在磁场强度为3T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为80℃，蒸馏时间为60分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.1MPa，蒸馏温度为50℃，蒸馏时间为10分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为40％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在40-80℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度225℃、压力1.8MPa下反应2.5小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压2小时至0.4MPa，继续升高温度至275℃，压力0.4MPa下，反应3小时，再保持温度卸压至-0.04MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 3
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为1.17％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为85MPa，弯曲强度为110MPa，缺口冲击强度为9KJ/m2，导热系数为2W/(m.k)，极限氧指数为32。
实施例5
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为100转/分钟，搅拌时间为5分钟，温度为25℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯的质量为石墨烯粉体质量的2％，在磁场强度为0.8T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为25KHz，功率为3千瓦，超声分散时间为60分钟，温度控制为30℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在所述石墨烯分散液中的质量分数为8％；然后在磁场强度为6T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为90℃，蒸馏时间为60分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.01MPa，蒸馏温度为50℃，蒸馏时间为10分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为30％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在60℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度235℃、压力2.0MPa下反应2.5小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压2小时至0.3MPa，保持温度270℃，压力0.3MPa下，反应4小时，再保持温度卸压至-0.05MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 10
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为2.73％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为90MPa，弯曲强度为110MPa，缺口冲击强度为10KJ/m2，导热系数为3W/(m.k)，极限氧指数为33。
实施例6
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛基二乙醇)乙二胺钛酸酯溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为50转/分钟，搅拌时间为5分钟，温度为35℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛基二乙醇)乙二胺钛酸酯的质量为石墨烯粉体质量的0.8％，在磁场强度为0.9T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为30KHz，功率为5千瓦，超声分散时间为90分钟，温度控制为10℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在所述石墨烯分散液中的质量分数为0.5％；然后在磁场强度为2T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为80℃，蒸馏时间为30分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.09MPa，蒸馏温度为60℃，蒸馏时间为30分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为50％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在70℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度240℃、压力1.5MPa下反应2小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压2小时至0.3MPa，继续升高温度至280℃，压力0.3MPa下，反应4小时，再保持温度卸压至-0.02MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 5
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为2.38％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为90MPa，弯曲强度为110MPa，缺口冲击强度为10KJ/m2，导热系数为2.5W/(m.k)，极限氧指数为33。
实施例7
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物(型号311W)溶液溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为60转/分钟，搅拌时间为30分钟，温度为35℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液的质量为石墨烯粉体质量的1.5％，在磁场强度为4T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为28KHz，功率为5千瓦，超声分散时间为90分钟，温度控制为60℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在石墨烯分散液中的质量分数为8％；然后在磁场强度为5T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为100℃，蒸馏时间为60分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.1MPa，蒸馏温度为80℃，蒸馏时间为30分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为70％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在60℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度220℃、压力2.0MPa下反应3小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压1.2小时至0.3MPa，继续升高温度至275℃，压力0.3MPa下，反应2.5小时，再保持温度卸压至-0.01MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 6
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为3.96％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为95MPa，弯曲强度为115MPa，缺口冲击强度为11KJ/m2，导热系数为4W/(m.k)，极限氧指数为34。
实施例8
一种导热阻燃尼龙66的制备方法，先将水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液(型号311W)溶解在水中，溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为80转/分钟，搅拌时间为30分钟，温度为35℃，然后加入长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米的石墨烯粉体，水性钛酸酯双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液的质量为石墨烯粉体质量的1.5％，在磁场强度为3T的磁场中进行超声分散，超声分散的超声波频率为30KHz，功率为5千瓦，超声分散时间为90分钟，温度控制为60℃，即得到石墨烯分散液，石墨烯粉体在石墨烯分散液中的质量分数为8％；然后在磁场强度为3T的外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为100℃，蒸馏时间为60分钟；减压蒸馏的参数为：真空度为-0.1MPa，蒸馏温度为80℃，蒸馏时间为30分钟，即获得石墨烯浓缩液，其为石墨烯粉体、水和水性钛酸酯组成的均匀浆料，石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为70％，石墨烯浓缩液中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，进行聚合，具体包括以下步骤：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在40-80℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度240℃、压力1.5MPa下反应2小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压1小时至0.4MPa，继续升高温度至275℃，压力0.4MPa下，反应3小时，再保持温度卸压至-0.04MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 7.7
尼龙66盐 100
水 100。
制得的导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66，石墨烯在尼龙66中的质量分数为5.0％；导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；导热阻燃尼龙66的拉伸强度为100MPa，弯曲强度为120MPa，缺口冲击强度为12KJ/m2，导热系数为5W/(m.k)，极限氧指数为35。

Claims (2)

1.一种导热阻燃尼龙66的制备方法，其特征是：先将水性钛酸酯溶解在水中，然后加入石墨烯粉体，在磁场中进行超声分散，即得到石墨烯分散液；然后在外加磁场作用下，将石墨烯分散液进行蒸馏或减压蒸馏，获得石墨烯浓缩液；然后将石墨烯浓缩液添加到尼龙66聚合体系中，聚合得到导热阻燃尼龙66；
所述石墨烯粉体在所述石墨烯分散液中的质量分数为0.5～8％，所述水性钛酸酯的质量小于等于石墨烯粉体质量的2％，所述石墨烯浓缩液中石墨烯的质量分数为30～70％，所述石墨烯在尼龙66中的质量分数为0.2～5％；
所述的水性钛酸酯是双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，或双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物溶液，或双(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸酯钛酸酯，或双(二辛基二乙醇)乙二胺钛酸酯，或二(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)磷酯；
所述石墨烯粉体的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为6～10纳米；所述石墨烯浓缩液和导热阻燃尼龙66中石墨烯的尺寸为：长和宽分别为1～200微米，厚度为1～6纳米；
所述溶解的过程是通过机械搅拌的方式，转速为50～100转/分钟，搅拌时间为5～30分钟，温度为10～35℃；
所述超声分散对应的磁场强度为0.5～5T；所述外加磁场的磁场强度为2～6T；所述的超声分散的超声波频率为20～30KHz，功率为1～5千瓦，超声分散时间为30～90分钟，温度控制为10～60℃；
所述蒸馏是指通过加热使得水分蒸发而使得石墨烯分散液中石墨烯浓度提高的过程，蒸馏温度为80～100℃，蒸馏时间为10～60分钟；所述减压蒸馏的参数为：真空度为-0.01MPa～-0.1MPa，蒸馏温度为50～80℃，蒸馏时间为10～30分钟；
所述聚合的具体步骤为：
(1)在溶解釜中将尼龙66盐在40～80℃条件下用水溶解，加入石墨烯浓缩液，在氮气保护下通入反应器中；
(2)在温度220～240℃、压力1.5～2.0MPa下反应2～4小时，将温度升高至270℃时逐渐卸压1～2小时至0.2～0.4MPa，继续升高温度并保持在270～280℃，压力0.2～0.4MPa下，反应2～4小时，再保持温度卸压至-0.01～-0.05MPa；
(3)在氮气压力下卸料，熔体水浴冷却、切粒制得成品导热阻燃尼龙66；
原料质量比例：石墨烯浓缩液 0.3～15
尼龙66盐 100
水 100。
2.根据权利要求1中所述的制备方法制得的一种导热阻燃尼龙66，其特征是：所述导热阻燃尼龙66为含有石墨烯的尼龙66；所述导热阻燃尼龙66的拉伸强度为80～100MPa，弯曲强度为100～120MPa，缺口冲击强度为8～12KJ/m2，导热系数为1～5W/(m.k)，极限氧指数大于30。
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