CN104860826A - 取代的亚苯基芳族二酯的生产 - Google Patents

取代的亚苯基芳族二酯的生产 Download PDF

Info

Publication number
CN104860826A
CN104860826A CN201510155006.0A CN201510155006A CN104860826A CN 104860826 A CN104860826 A CN 104860826A CN 201510155006 A CN201510155006 A CN 201510155006A CN 104860826 A CN104860826 A CN 104860826A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenylene
carbon atom
alkyl
group
replacement
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510155006.0A
Other languages
English (en)
Inventor
陈林枫
T.W.里昂
T.陶
X.黄
K.高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WR Grace and Co
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN104860826A publication Critical patent/CN104860826A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/753—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio

Abstract

本公开提供生产取代的亚苯基芳族二酯的方法和得到的组合物。该方法包括使芳族二醇与芳族羧酸或其衍生物反应。所述芳族二醇和/或芳族羧酸(或其衍生物)是取代的。该反应形成取代的亚苯基芳族二酯，其具有结构式(II)，其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14至少之一选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。

Description

取代的亚苯基芳族二酯的生产
本申请是中国发明专利申请(申请日：2009年12月31日；申请号：200980157531.9(国际申请号：PCT/US2009/069954)；发明名称：取代的亚苯基芳族二酯的生产)的分案申请。
优先权要求
本申请要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141,959的优先权，将该申请的全部内容通过参考并入本申请。
背景技术
本公开涉及取代的1，2-亚苯基芳族二酯。
已知的合成未取代的亚苯基二苯甲酸酯的方法是在液体介质中用苯甲酰氯酯化儿茶酚。取代的亚苯基二苯甲酸酯有希望作为改善的催化剂体系中的组分用于生产具有改善的性质的基于烯烃的聚合物。接下来，现有技术认识到需要改善生产取代的亚苯基芳族二酯的方法和得到的组合物。
发明内容
本公开涉及到取代的1，2-亚苯基芳族二酯。
在一种实施方式中，提供一种生产二酯的方法。该方法包括使取代的芳族二醇与芳族羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R4至少之一选自具有2至20个碳原子的未取代的烃基和具有2至20个碳原子的取代的烃基。R1-R4中其它R基团各自为氢。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
在一种实施方式中，该方法包括选择取代的儿茶酚，其中当R1-R14基团中的其它R基团各自为氢时，R1和R2都不是甲基。
本公开提供了另一种生产二酯的方法。在一种实施方式中，生产二酯的方法包括取代的芳族二醇与取代的芳族酰基卤在反应条件下反应。该反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R4中的至少之一，R5-R9中的至少之一，和R10-R14中的至少之一选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基，具有1至20个碳原子的取代的烃基，具有1至20个碳原子的烷氧基，卤素，及其组合。
本公开提供另一种生产二酯的方法。在一种实施方式中，生产二酯的方法包括使芳族二醇与二-取代的羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R14是相同的或者不同的。R5-R9中的至少两个，和R10-R14中的至少两个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
本公开提供生产二酯的另一种方法。在一种实施方式中，生产二酯的方法包括使芳族二醇与第一芳族羧酸或其衍生物和第二芳族羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。R5-R9中的至少一个不同于它的相应对应基团R10-R14。
本公开提供另一种生产二酯的方法。在一种实施方式中，生产二酯的方法包括使二羟基萘与羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该反应形成取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R14是相同的或者不同的。在一种实施方式中，R2和R3是C6芳族环的成员。在进一步的实施方式中，R1-R14中的至少一个R基团不是氢。
本公开提供另一种生产二酯的方法。在一种实施方式中，生产二酯的方法包括使芳族二醇与萘甲酰卤在反应条件下反应。该反应形成取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯(II)，其中R5-R9中的任何两个连续的R基团和/或R10-R14中的任何两个连续的R基团是C6芳族环的成员。
本公开提供一种组合物。在一种实施方式中，提供一种取代的亚苯基芳族二酯，其具有结构式(II)：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1不是异丙基或者叔烷基。R1和R3各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烷基、具有1至20个碳原子的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R2、R4和R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、及其组合。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯。R1-R14是相同的或者不同的。R1是具有1至20个碳原子的未取代的烃基。R2-r4各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R5-R14各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯。R1-R14是相同的或者不同的。R2是具有2至20个碳原子的烷基。R1-R4的每个其它R基团是氢。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。所述R基团R2，R7，和R12不同时为叔丁基。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供具有结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯。R1-R14是相同的或者不同的。R1、R3、R4各自为氢。R2是具有1至20个碳原子的烃基。R7和R12至少之一是卤素。R5-R6，R8-R11和R13-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供具有结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯。R1-R14是相同的或者不同的。R1，R3，R4各自为氢。R2是具有1至20个碳原子的烃基。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R5-R6、R8-R11和R13-R14中的至少之一选自C1-C6烷基、卤素及其组合。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的1，2-亚苯基芳族二酯。R1-R14是相同的或者不同的。R1不是仲烷基或者叔烷基。R1和R4各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烷基、具有1至20个碳原子的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R2-R3中的每一个以及R5-R14的每一个选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯。R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R5-R9中至少之一不同于它的相应对应基团R10-R14。
提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供具有以下结构式(IV)的取代的亚苯基芳族二酯。
R1、R4和R5-14是相同的或者不同的。R1和R4各自为氢。R5-R14至少之一选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R7和R12不同时为甲基。
本公开的一种优点是提供具有改善的性质的取代的亚苯基芳族二酯化合物。
本公开的一种优点是提供改善的取代的亚苯基芳族二酯，其适合用于生产基于烯烃的聚合物的前催化剂和/或催化剂组合物中。
具体地，本发明涉及以下内容：
项1.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1不是异丙基或者叔烷基，并且R1和R3各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烷基、具有1至20个碳原子的未取代的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；和
R2、R4和R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、及其组合。
项2.项1的取代的亚苯基芳族二酯，其中R2和R4各自为氢。
项3.项1至2中任一项的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1是甲基，R3是支化的烷基。
项4.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有2至20个碳原子的烷基，R1-R4中的其它R基团各自为氢；
R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；和
R2、R7和R12各自不同时为叔丁基。
项5.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1、R3、R4各自为氢，R2是具有1至20个碳原子的烃基；
R7和R12中的至少一个选自卤素，可任选地取代有卤素、硅、或者烷氧基的具有1至20个碳原子的伯烃基，和可任选地取代有卤素、硅、或者烷氧基的具有1至20个碳原子的仲烃基；和
R5-R6，R8-R11和R13-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
项6.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1、R3、R4各自为氢，R2是具有1至20个碳原子的烃基；
R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；和
R5-R6、R8-R11和R13-R14中至少之一选自C1-C6烷基，卤素，及其组合。
项7.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1、R2和R4各自选自具有2至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、卤代烃基、含硅烃基、及其组合；和
R3和R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
项8.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R4各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；和
R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
项9.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；和
R5-R9中至少一个不同于它的相应对应基团R10-R14。
项10.结构式(IV)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R5-14是相同的或者不同的，R1和R4各自为氢；和
R5-R14至少之一选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，并且R7和R12各自不同时为甲基。
具体实施方式
本公开涉及生产取代的1，2-亚苯基芳族二酯。
在一种实施方式中，提供一种生产二酯的方法。该方法包括使取代的芳族二醇与芳族羧酸或其衍生物反应。该反应形成取代的亚苯基芳族二酯。
本申请所用的“芳族二醇”是这样的化合物，其含有至少一个苯环并且具有至少两个相邻羟基。应该理解，该芳族二醇可为单环结构或者多环结构。合适的芳族二醇的非限制性实施例包括苯二醇例如1，2-苯二醇(儿茶酚)、1，2-二羟基萘、2，3-二羟基萘、和1，8-二羟基萘。
本申请所用的术语“取代的芳族二醇”是指这样的芳族二醇，其中苯环取代基(与所述的两个羟基不同)的至少一个(或者两个，或者三个，或者四个)是具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。本申请所用的术语"烃基"和“烃”是指仅含有氢和碳原子的取代基，包括支化的或者未支化的、饱和的或者不饱和的、环状的、多环的、稠合的、或者非环物类，及其组合。烃基的非限制性实例包括烷基-、环烷基-、烯基-、链二烯基-、环烯基-、环链二烯基-、芳基-、芳烷基、烷芳基、和炔基-基团。
本申请所用的术语“取代的烃基”和“取代的烃”是指取代有一个或者多个非烃基取代基的烃基。非烃基取代基的非限制性实例是杂原子。本申请所用的“杂原子”是指除碳和氢之外的原子。杂原子可为周期表的第1V，V，VI，和VII族的非碳原子。杂原子的非限制性实例包括：卤素(F、Cl、Br、I)、N、O、P、B、S、和Si。取代的烃基也包括卤代烃基和/或含硅烃基。本申请所用的术语“卤代烃基”是指取代有一个或者多个卤素原子的烃基。本申请所用的术语“含硅烃基”是取代有一个或者多个硅原子的烃基。硅原子在或者可不在碳链中。
芳族羧酸，或者芳族羧酸的衍生物，是本申请的方法的另一反应物。本申请所用的“芳族羧酸”是这样的化合物，其含有至少一个苯环且具有至少一个羧基直接键合到该苯环。应该理解，所述芳族羧酸可为单环结构或者多环结构。该芳族羧酸可为单-或者多-羧酸。合适的芳族羧酸的非限制性实例包括苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、6H-萘-2-羧酸、蒽-2-羧酸、菲-2-羧酸、和菲-3-羧酸。
本申请所用的“芳族羧酸的衍生物”或者“芳族羧酸衍生物”是指芳族酰基卤，芳族酸酐，芳族羧酸盐，或其任何组合。应该理解，所述芳族羧酸的衍生物可为单环结构或者多环结构。合适的芳族酰基卤的非限制性实例包括以上所披露的任何芳族羧酸的卤化物(即，一种或者多种以下物质的卤化物：苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、6H-萘-2-羧酸、蒽-2-羧酸、菲-2-羧酸，和/或菲-3-羧酸)。合适的芳族酰基卤的另外的非限制性实例包括苯甲酰氯，苯甲酰氟，苯甲酰溴，和苯甲酰碘，萘甲酰氯，萘甲酰氟，萘甲酰溴，萘甲酰碘，以及前述芳族酰基卤的任何组合。
合适的芳族酸酐的非限制性实例包括以上所披露的芳族羧酸的酸酐(即，一种或者多种以下物质的酸酐：苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、6H-萘-2-羧酸、蒽-2-羧酸、菲-2-羧酸和/或菲-3-羧酸)。合适的芳族酸酐的进一步非限制性实例包括苯甲酸酐以及前述芳族酸酐的任何组合。
合适的芳族羧酸盐的非限制性实例包括以上所披露的芳族羧酸的钾，钠，或者锂盐(即，一种或者多种以下物质的盐：苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、6H-萘-2-羧酸、蒽-2-羧酸、菲-2-羧酸和/或菲-3-羧酸)。合适的芳族酸盐的进一步非限制性实例苯甲酸钾，苯甲酸钠，苯甲酸锂，2-萘甲酸钾，2-萘甲酸钠，以及前述芳族酸盐的任何组合。
所述芳族羧酸，或其衍生物可为取代的。本申请所用的术语“取代的芳族羧酸或其衍生物”是指这样的芳族羧酸或其衍生物，其中至少一个苯环取代基(除所述羧基之外)是具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。因此，术语“取代的芳族羧酸或其衍生物”包括取代的芳族羧酸、取代的芳族酰基卤、取代的芳族酸酐和/或取代的芳族羧酸盐。
在一种实施方式中，本申请的方法包括：使取代的芳族二醇与芳族羧酸(或其衍生物)在反应条件下反应形成取代的亚苯基芳族二酯。本申请所用的“反应条件”是指温度、压力、反应物浓度、溶剂浓度、反应物混合/添加参数和/或影响得到的产物的性质的其它条件。
亚苯基部分的特性由取代的芳族二醇决定。例如，取代的1，2-苯二醇产生取代的1，2-亚苯基芳族二酯。在一种实施方式中，所述取代的芳族二醇是取代的儿茶酚。取代的儿茶酚具有结构式(I)：
其中R1-R4中的至少一个、或者两个、或者三个、或者四个R基团选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。R1-R4各自可以是或者可以不是氢。该方法包括：使取代的儿茶酚与芳族酰基卤例如苯甲酰卤反应。该反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R4是相同的或者不同的。R1-R4中的至少之一选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。R1-R4任何一个也可为氢。
在一种实施方式中，R1-R4中的每个不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，该方法包括使取代的芳族二醇例如取代的儿茶酚与未取代的或者取代的芳族酰基卤在反应条件下反应。取代的儿茶酚的R1-R4中的至少一个选自具有2至20个碳原子的未取代的烃基，或者具有2至20个碳原子的取代的烃基。R1-R4的其它R基团各自为氢。该方法包括形成结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1-R14是相同的或者不同的。结构式(II)的R1-R4中之一为具有2至20个碳原子的取代的烃基或者具有2至20个碳原子的未取代的烃基。其它R1-R4取代基各自为氢。R5-R14各自为氢。在另一实施方式中，不为氢的每个R1-R4基团为具有2至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，R1-R4中仅一个是取代的，其余的R1-R4是氢。
在一种实施方式中，该方法包括选择取代的儿茶酚，从而使得其中当R1-R14基团中的其它R基团各自为氢时，R1和R2都不是甲基。
在一种实施方式中，该方法包括使取代的儿茶酚与取代的芳族酰基卤在反应条件下反应。取代的儿茶酚中，R1-R4中的一个(或者两个，或者三个，或者四个)R基团选自具有2至20个碳原子的未取代的/取代的烃基，R1-R4中的其余的R基团为氢。
在一种实施方式中，取代的芳族酰基卤是结构式(III)的取代的苯甲酰卤：
其中X是卤素原子(F，Cl，Br，I)。A1-A5中的至少一个(或者两个，或者三个，或者四个，或者五个)A基团选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。A1-A5任一个也可为氢。合适的取代的芳族酰基卤的非限制性实例是取代的苯甲酰氯。
取代的儿茶酚和取代的芳族酰基卤(III)之间的反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R4中之一选自具有1至20个碳原子的未取代的或取代的烃基。R1-R4的其它R基团各自为氢。R5-R14是相同的或者不同的。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的取代的或未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。在进一步的实施方式中，R1-R14的每个不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
该公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供一种生产二酯的方法，其包括使取代的芳族二醇与取代的芳族酰基卤在反应条件下反应，和形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R4中的至少一个(或者两个，或者三个，或者四个)R基团，R5-R9中的至少一个(或者两个，或者三个，或者四个，或者五个)R基团，和R10-R14中的至少一个(或者两个，或者三个，或者四个，或者五个)R基团选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。R1-R14各自可以为或者可以不为氢。在进一步的实施方式中，每个不为氢的R1-R14基团是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，该方法包括：使取代的儿茶酚与取代的苯甲酰卤反应形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R4中的至少一个，R5-R9中的至少一个，和R10-R14中的至少一个是如上所述的取代的(即，不是氢)。在进一步的实施方式中，每个不为氢的R1-R14基团是具有1至20个碳原子的烷基。
本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供一种方法，其包括：使芳族二醇与二-取代的(或者三-，或者四-，或者五-取代的)芳族羧酸或其衍生物在反应条件下反应。芳族二醇可为取代的或者未取代的。该方法包括形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R5-R9中的至少两个和R10-R14中的至少两个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。在进一步的实施方式中，每个不为氢的R1-R14基团是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，该方法包括使儿茶酚与二-取代的(或者三-，或者四-，或者五-取代的)芳族酰基卤反应，和形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R4各自为氢，和R5-R9中的至少两个和R10-R14中的至少两个是如上所述取代的。在进一步的实施方式中，每个不为氢的R1-R14基团是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，该方法包括使取代的芳族二醇与二-取代的(或者三-，或者四-，或者五-取代的)芳族酰基卤反应形成结构式(II)的取代的亚苯基二苯甲酸酯，其中R1-R4中的至少一个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、和卤素。R5-R9中的至少两个和R10-R14中的至少两个是如上所述取代的。在进一步的实施方式中，R1-R14中每个不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
可认为从结构式(II)的亚苯基部分延伸的酯基团是彼此的镜像。在这个意义上来说，在两个酯基团之间可能存在对称，从而使得各个取代基R5-R9对应于或者以其它方式镜像各个单独的取代基R10-R14。本申请所用的术语“对应的”或者“相应对应基团”或者类似术语是指取代基R5-R9和取代基R10-R14之间的以下关系或者配对：R5对应于R10/与R10配对，R6对应于R11/与R11配对，R7对应于R12/与R12配对，R8对应于R13/与R13配对，和R9对应于R14/与R14配对。
本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供一种生产二酯的方法，其包括使芳族二醇与第一芳族羧酸或其衍生物和第二芳族羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该芳族二醇可为取代的或者可为未取代的。第二芳族羧酸或其衍生物不同于第一芳族羧酸或其衍生物。该方法形成结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。R5-R9中至少之一不同于它的相应对应基团R10-R14。在进一步的实施方式中，R1-R14中每个不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
芳族二醇和第一芳族羧酸(或其衍生物)和第二芳族羧酸(或其衍生物)之间的反应可以以任何所需的顺序反应。在一种实施方式中，使芳族二醇与第一芳族酰基卤反应。然后在反应条件下将第二芳族酰基卤添加到该二醇/酰基卤混合物中。该反应继续进行形成取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R5-R9中的至少一个不同于它的相应对应基团R10-R14。
在一种实施方式中，该方法包括使芳族二醇与第一芳族酰基卤以及不同于第一芳族酰基卤的第二芳族酰基卤同时反应，或者基本上同时反应。该方法形成混合物，该混合物含有结构式(II)的取代的1，2-亚苯基二酯，其中R5-R9中至少一个不同于它的相应对应基团R10-R14。可以将该混合物分离或者可以不将该混合物分离而用于催化剂合成过程。
在另一非限制性的实施例中，第一芳族酰基卤可为结构式(III)的苯甲酰卤，其中一个取代基例如取代基A1是取代的。
第二芳族酰基卤可为结构式(III)的苯甲酰卤，其中除A1之外的取代基(例如A3)是取代的。该方法包括使芳族二醇与第一芳族酰基卤和第二芳族酰基卤反应形成取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R5-R9中的至少一个不同于它的相应对应基团R10-R14。例如，该反应可产生取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯，其中R5不是与R10相同的取代基和/或R7不是与R12相同的取代基。
在任何前述方法中，该芳族二醇可为二羟基萘。二羟基萘可为取代的或者未取代的。类似地，前述方法的任何羧酸衍生物都可为萘甲酰卤。萘甲酰卤可为取代的或者未取代的。
本公开提供另一种生产二酯的方法。在一种实施方式中，提供生产二酯的方法，其包括使二羟基萘与羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该二羟基萘可为1，2-二羟基萘和/或2，3-二羟基萘。该反应形成或者通过其它方式产生结构式(II)的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R4中任何连续的R基团是C6芳族环的成员。R1-R14各自可为或者可不为氢。在进一步的实施方式中，所述二羟基萘是未取代的或者取代的2，3-二羟基萘。R5-R14各自为氢。在另一实施方式中，二羟基萘是取代的1，2-二羟基萘。R5-R14各自为氢。在一种实施方式中，R1-R14中的至少一个不为C6芳族环的一部分的R基团不是氢。
在一种实施方式中，该方法包括使未取代的或取代的2，3-二羟基萘与芳族酰基卤反应并形成以下结构式(IV)的1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
芳族酰基卤可为取代的或未取代的。R1和R4是相同的或者不同的，并且各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。在进一步的实施方式中，芳族酰基卤是取代的，并且R5-R14中至少一个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
在一种实施方式中，该方法包括使未取代的或者取代的1，2-二羟基萘与芳族酰基卤反应，并形成以下结构式(V)的1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
在一种实施方式中，可选择1，2-二羟基萘，从而使得R3和R4是相同的或者不同的，并且各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。芳族酰基卤可为取代的，从而使得R5-R14中至少一个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
在一种实施方式中，该方法包括使二羟基萘与萘甲酰卤反应。二羟基萘可为本申请所披露的任何二羟基萘，并且可为取代的或者未取代的。萘甲酰卤可为本申请所披露的萘甲酰卤，并且可为取代的或者未取代的。该反应形成或者通过其它方式产生亚萘基二萘甲酸酯。
本公开提供生产二酯的另一种方法。在一种实施方式中，提供生产二酯的方法，其包括使芳族二醇与萘甲酰卤在反应条件下反应。芳族二醇和/或萘甲酰卤可为或者可不为取代的。萘甲酰卤可为1-萘甲酰卤和/或2-萘酰卤。该反应形成或者通过其它方式产生结构式(II)的1，2-亚苯基二苯甲酸酯：
其中R1-R14各自可为氢。R5-R9和/或R10-R14中任何连续的R基团可为C6芳族环的成员。
在一种实施方式中，该方法包括使芳族二醇与2-萘甲酰卤在反应条件下反应并形成结构式(VI)的1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
在一种实施方式中，该方法包括使芳族二醇与1-萘甲酰卤反应并形成结构式(VII)的1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
在一种实施方式中，R1-R4是相同的或者不同的并且各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
在另一实施方式中，该方法包括使二羟基萘与萘甲酰卤反应形成亚萘基二萘甲酸酯。
在一种实施方式中，本申请披露的任何方法都可包括将催化剂引入到反应(或者反应混合物)中辅助芳族二醇和芳族羧酸或其衍生物之间的反应。在一种实施方式中，该方法包括：使(i)芳族二醇(取代的或未取代的)，(ii)芳族酰基卤(取代的或未取代的)，和(iii)该催化剂反应，并形成或者通过其它方式产生亚苯基芳族二酯。不希望受任何特定的理论束缚，认为，该催化剂促进芳族二醇和芳族羧酸(或其衍生物)之间的酯化反应。合适的催化剂的非限制性实例是金属三氟甲磺酸盐(三氟甲烷磺酸盐)例如三氟甲磺酸铋和/或无机酸例如硫酸。
在一种实施方式中，如上所述的取代的/未取代的芳族羧酸(或其衍生物)和取代的/未取代的芳族二醇之间的反应在碱例如胺和/或含氮杂环芳族化合物存在下进行。在一种实施方式中，所述碱是三乙胺。在另一实施方式中，所述碱是吡啶。
在一种实施方式中，本申请披露的任何反应都在液体介质中进行。合适的用作所述液体介质的溶剂的非限制性实例可选自吡啶，四氢呋喃，卤代烃(脂肪族和/或芳族)，烃，醇，醚，及其任何组合。在进一步的实施方式中，该液体反应介质是非水液体。
在一种实施方式中，本申请披露的任何方法都可包括从液体介质除去反应产物。该反应产物包括本申请披露的任何取代的亚苯基芳族二酯。从液体介质除去反应产物可包括一个或者多个以下过程：用不同的溶剂萃取，沉淀，过滤，浓缩滤液，蒸发液体介质，使取代的亚苯基芳族二酯结晶，使取代的亚苯基芳族二酯重结晶，与金属盐络合，以及前述的任何组合。
任何方法可包括本申请披露的两种或者更多种实施方式。
本公开提供一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1不是异丙基或者叔烷基。R1和R3各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烷基、具有1至20个原子的未取代的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R2，R4，和R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、及其组合。
本申请所用的术语“伯烷基”是指具有1至20个碳原子的烷基，其具有结合到苯环的碳原子(即，“C-Ph键”)，该碳原子键合至所述C-Ph键之外的一个其它碳原子。本申请所用的“仲烷基”是指具有1至20个碳原子的烷基，其具有结合到苯环的碳原子，该碳原子键合至所述C-Ph键之外的2个其它碳原子。本申请所用的“叔烷基”是指具有1至20个碳原子的烷基，其具有结合到苯环的碳原子，该碳原子键合至所述C-Ph键之外的3个其它碳原子。
在一种实施方式中，仅选自C，H，Si和/或卤素的原子在结构式(II)的R1-R14取代点键合至苯环部分。
在一种实施方式中，R2和R4各自为氢。在另一实施方式中，R2，R4，和R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，R1是甲基，R3是支化的烷基。
在一种实施方式中，R1和R3各自选自具有2至20个碳原子的烃基。
在一种实施方式中，R1-R14中的任何不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，R1和R3各自选自C1-C8烷基。R5-R14是相同的或者不同的，并且R5-R14各自选自氢，C1-C8烷基，和卤素。合适的C1-C8烷基的非限制性实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，和叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，正己基，和2，4，4-三甲基戊-2-基。在进一步的实施方式中，R5-R14中至少一个是C1-C8烷基或者卤素。
在一种实施方式中，结构式(II)包括为甲基的R1和为叔丁基的R3。R2，R4和R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自为异丙基的R1和R3。R2，R4和R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自作为甲基的R1、R5和R10，和作为叔丁基的R3。R2，R4，R6-R9和R11-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自作为甲基的R1、R7和R12，和作为叔丁基的R3。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1，和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为乙基。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自为甲基的R1、R5、R7、R9、R10、R12和R14，和为叔丁基的R3。R2、R4、R6、R8、R11和R13各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R5、R7、R9、R10、R12和R14各自为异丙基。R2、R4、R6、R8、R11和R13各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为乙氧基。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为氟原子。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为氯原子。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为溴原子。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为碘原子。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R6、R7、R11和R12各自为氯原子。R2、R4、R5、R8、R9、R10、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R6、R8、R11和R13各自为氯原子。R4、R4、R5、R7、R9、R10、R12和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R2和R4各自为氢。R5-R14各自为氟原子。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为三氟甲基。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为乙氧羰基。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为叔丁基的R3。R7和R12各自为二乙基氨基。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13和R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为甲基的R1和作为2，4，4-三甲基戊-2-基的R3。R2、R4和R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自都为仲丁基的R1和R3。R2、R4和R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括作为2，4，4-三甲基戊-2-基的R3。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R7和R12之一为具有1至6个碳原子的烷基或者卤素原子。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R7和R12各自为甲基，R5-R6、R8-R11和R13-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R7和R12各自为氟原子或者氯原子，R5-R6、R8-R11和R13-R14各自为氢。
合适的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯的非限制性实例包括以下化合物以及它们的具有如上所定义的R5-R14取代基的衍生物：3，5-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-乙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-甲基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环戊基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-甲基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3-乙基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-5-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基-3-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-5-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环戊基-3-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基-3-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-乙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；5-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-乙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丁基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环戊基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丙基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3-异丙基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-乙基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；和/或5-丁基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丁基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环戊基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3-丁基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3-异丁基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-乙基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-5-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环戊基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-异丁基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3-环戊基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-5-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-5-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基-3-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-5-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基-3-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环戊基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3-环己基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-5-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-5-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-5-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-丁基-3-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-5-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-叔丁基-3-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-5-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；5-环己基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；5-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-乙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-异丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-丁基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-异丁基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-叔丁基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-环戊基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-环己基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；和/或3，5-二苯基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有2至20个碳原子的烷基，和R1-R4中的其它R基团各自为氢。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R2、R7和R12各自不同时为叔丁基。
在一种实施方式中，R2选自叔丁基和2，4，4-三甲基戊-2-基。
在一种实施方式中，R7和R12中之一为具有1至6个碳原子的烷基或卤素原子。
在一种实施方式中，R7和R12各自为甲基，R5-R6、R8-R11和R13-R14各自为氢。
在一种实施方式中，R7和R12各自为氟或者氯。R5-R6、R8-R11和R13-R14各自为氢。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1、R3、R4各自为氢，R2是具有1至20个碳原子的烃基。R7和R12中至少一个是卤素或者具有1至20个碳原子的伯或仲烃基，其可任选地取代有卤素，硅，或者烷氧基。R5-R6、R8-R11和R13-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
在一种实施方式中，R2是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，R7和R12各自为卤素或具有1至6个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，R2是甲基。R7和R12各自为卤素或甲基。剩余的R基团为氢。
在一种实施方式中，R2和R4各自为甲基。R7和R12各自为卤素或甲基。剩余的R基团是氢。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1是具有1至20个碳原子的未取代的烃基。R2-R4选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R5-R14各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R2是具有2至20个碳原子的烷基。R1-R4中的其它R基团各自为氢。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R2、R7和R12不同时为叔丁基。换句话说，当R2为叔丁基时，R7和R12不为叔丁基(或者当R7为叔丁基时，R2和R12不为叔丁基；或者当R12为叔丁基时，R2和R7不为叔丁基)。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为乙基，R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为叔丁基，R5-R14各自为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为2，4，4-三甲基戊-2-基，R5-R14各自为氢。
合适的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯的非限制性实例包括4-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；和/或联苯-3，4-二基二苯甲酸酯。
在一种实施方式中，R1-R4中的两个或者更多个是取代的。R1-R4中取代的R基团各自选自具有2至20个碳原子的未取代的烃基。R1不是叔烷基。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供取代的亚苯基芳族二酯。取代的1，2-亚苯基芳族二酯具有以下结构式(II)。
R1-R14是相同的或者不同的。R1、R3、R4各自为氢。R2是具有1至20个碳原子的烃基。R7和R12至少之一为卤素。R5-R6、R8-R11和R13-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
在一种实施方式中，仅选自C，H，Si和/或卤素的原子在结构式(II)的R1-R14取代点键合至苯基。
在一种实施方式中，R2是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，R7和R12各自为卤素。在进一步的实施方式中，R5、R7、R10和R12各自为卤素。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为甲基，R7和R12为氯。R1-R14基团中的每个其它R基团为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为叔丁基，R7和R12为氯。R1-R14基团中的每个其它R基团为氢。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供取代的亚苯基芳族二酯，其具有结构式(II)：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1、R3、R4各自为氢。R2是具有1至20个碳原子的烃基。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R5-R6、R8-R11和R13-R14中至少一个选自C1-C6烷基、卤素及其组合。
在一种实施方式中，仅选自C，H，Si和/或卤素的原子在结构式(II)的R1-R14取代点键合至苯基。
在一种实施方式中，R2是具有1至20个碳原子的烷基。
在一种实施方式中，R7和R12各自为甲基。在进一步的实施方式中，R5、R7、R10和R12各自为甲基。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自作为甲基的R2、R7和R12。R1-R14基团中的每个其它R基团为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为叔丁基，R7和R12各自为甲基。R1-R14中的每个其它R基团为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为甲基，R7和R12各自为二甲基氨基。R1-R14中的每个其它R基团为氢。
在一种实施方式中，结构式(II)包括：R2为叔丁基，R7和R12各自为二甲基氨基。R1-R14中的每个其它R基团为氢。
合适的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯的非限制性实例包括3-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯，和/或联苯-2，3-二基二苯甲酸酯。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的1，2-亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1不是仲烷基或者叔烷基。R1和R4各自选自具有2至20个碳原子的未取代的烷基、具有2至20个碳原子的未取代的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R2-R3中的每个和R5-R14中的每个选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自为氢的R2和R3。
在一种实施方式中，结构式(II)包括各自为异丙基的R1，R3，和R4。R2，R5-R9和R10-R14各自为氢。
合适的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯的非限制性实例包括以下化合物以及它们的具有如上所定义的R5-R14取代基的衍生物：3-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-6-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-6-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-6-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丁基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-环戊基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二环己基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；和/或3，6-苯基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
本公开提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的1，2-亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1，R2，和R4各自选自具有2至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、卤代烃基、含硅烃基、及其组合。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
在一种实施方式中，R1、R2和R4各自选自具有2至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、卤代烃基、含硅烃基、及其组合。
在一种实施方式中，R3是氢。R1、R2和R4各自选自具有2至20个碳原子的烃基。R1和R4各自不为叔烷基。R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
合适的取代的1，2-亚苯基二苯甲酸酯的非限制性实例包括以下化合物以及它们的具有以上所定义的R5-R14取代基的衍生物：3，4，6-三甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-4，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-4，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-乙基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-3-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-3-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3，6-二甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-6-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-甲基-3，4-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-6-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-6-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-甲基-6-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-异丙基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丙基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-4-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-异丙基-4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-丁基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-环己基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-6-甲基-3-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-丁基-4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-异丁基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丁基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丁基-3-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-异丁基-4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-环己基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-环戊基-4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-环己基-3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-乙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-6-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-异丙基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-环己基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-异丁基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-环戊基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二环己基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-环己基-4-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；2，5-二甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-乙基-5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；5-甲基-2-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-异丙基-5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-丁基-5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-异丁基-5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-环戊基-5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-环己基-5-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3，4-苯基-6-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3，4-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，6-二乙基-4-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-4-甲基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3-异丙基-4-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-乙基-4-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3-异丁基-4-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-乙基-4-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-乙基-4-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-6-甲基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4，6-二乙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4，6-三乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二乙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二乙基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二乙基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二乙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；6-乙基-3-甲基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，6-二乙基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3，4-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3-异丙基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-乙基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3-异丁基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-乙基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-乙基-4-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-6-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；6-乙基-4-异丙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，6-二乙基-4-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-4-异丙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3，4-二异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-乙基-4-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3-异丁基-4-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-乙基-4-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-乙基-4-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-6-异丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-丁基-6-乙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-6-乙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-6-乙基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二丁基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-6-乙基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-环己基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-丁基-4-乙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；6-乙基-4-异丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，6-二乙基-4-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-4-异丁基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-4-异丁基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-6-乙基-4-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-3，4-二异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-6-乙基-4-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-6-乙基-4-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-6-异丁基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-叔丁基-6-乙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-6-乙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-6-乙基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-丁基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-6-乙基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-环己基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-6-乙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-6-乙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-6-乙基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-6-乙基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-环戊基-4-乙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-环己基-6-乙基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3，6-二乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-6-乙基-3-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-6-乙基-3-异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-环己基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-6-乙基-3-异丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-环戊基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二环己基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-环己基-4-乙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；5-乙基-2-甲基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2，5-二乙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；5-乙基-2-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；5-乙基-2-异丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-丁基-5-乙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；5-乙基-2-异丁基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-环戊基-5-乙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-环己基-5-乙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯，5-乙基-2-(2，4，4-三甲基戊-2-基)联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；3，4-二苯基-6-乙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-甲基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-4-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-4-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-甲基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-乙基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-乙基-3-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-乙基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；3-甲基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4，6-三丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丙基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4，6-二丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-异丙基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丙基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-异丁基-4-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-异丙基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-丁基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-丁基-3-环己基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-丁基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-异丁基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-乙基-4-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丁基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-异丁基-3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环戊基-4-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-异丁基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-3-环己基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环戊基-3-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-环己基-4-环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-环戊基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；4-环己基-3-甲基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-乙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3，6-二丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-异丙基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-丁基-4-环己基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-异丁基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-环己基-3-环戊基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，4-二环己基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；6-环己基-4-丙基联苯-2，3-二基二苯甲酸酯；2-甲基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-乙基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2，5-二丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-异丙基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-丁基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-异丁基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-环戊基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；2-环己基-5-丙基联苯-3，4-二基二苯甲酸酯；和/或3，4-二苯基-6-丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯。
提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R5-R9中的至少一个不同于它的相应对应基团R10-R14。
在一种实施方式中，R1-R4中至少一个是取代的，并且选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个原子的取代的烃基、和卤素。
提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供取代的亚苯基芳族二酯，其具有以下结构式(IV)。
R5-14是相同的或者不同的。R1、R4和R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个原子的取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。
在一种实施方式中，R1、R4和R5-14中的不为氢的任何R基团是未取代的烃基。在进一步的实施方式中，所述烃基是烷基。
在一种实施方式中，R1和R4各自为氢。R5-14是相同的或者不同的。R5-R14中的至少一个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合。R7和R12不同时为甲基。换句话说，当R12是甲基时R7不是甲基(反之亦然)。
2，3-亚萘基部分可以是取代的或者可以不是取代的。在一种实施方式中，该2，3-亚萘基部分可以取代有一个或者多个C2-C20烷基或者多于2个甲基。在另一实施方式中，该2，3-亚萘基部分是未取代的(即，R1和R4是氢)。
在一种实施方式中，R5-R14中的每个R基团是非环结构。
本申请披露的任何组合物都可包括本申请披露的两个或者更多个实施方式。
本申请披露的任何组合物都可通过本申请披露的一个或者多个方法制备。
在一种实施方式中，一个，一些，或者所有的前述组合物不包括含有活性氢的取代基。具有活性氢的取代基的非限制性实例包括羟基和羧酸基团。不希望受具体的理论束缚，认为该活性氢会与TiCl4和/或其它催化剂组分在催化合成的过程中反应并削弱得到的催化剂的性能。也优选最小化R1-R14取代基中电子给体基团的数目。认为，额外的电子给体基团会使催化剂活性部位中毒。
本发明的组合物可包括本申请披露的两种或者更多种实施方式。
本发明的取代的亚苯基芳族二酯可用于前催化剂组合物和/或催化剂组合物中，该前催化剂组合物和/或催化剂组合物用于基于烯烃的聚合物的聚合。例如，本申请的取代的亚苯基芳族二酯可在Ziegler-Natta催化剂体系中用作内电子给体和/或外电子给体。在催化剂体系中提供本申请的取代的亚苯基芳族二酯有利地提高催化剂的立体选择性和催化活性。包括本申请的取代的亚苯基芳族二酯的催化剂体系有利地产生具有宽的分子量分布和高催化活性的基于烯烃的聚合物(尤其是基于丙烯的聚合物)。
本申请披露的任何取代的亚苯基芳族二酯都可为2008年12月31日提交的美国专利申请61/141,902(代理号67797)所披露的前催化剂组合物和/或催化剂组合物的组分，将该专利申请的全部内容通过参考并入本申请。
定义
本申请提及的所有元素周期表是指由CRC Press，Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样，任何提及的族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的族。除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量。针对美国专利实践的目的，任何参考的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US实施方式也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、定义(达到不与本申请具体提供的任何定义不一致的程度)和本领域常识的披露。
术语“包括”及其派生词不意图排除任何另外的组分、步骤或过程的存在，而不管本申请是否特别披露过它们。为消除任何疑问，除非有相反说明，否则，通过使用术语“包括”要求的所有组合物可以包括任何另外的添加剂、辅料、或化合物(不管是聚合的或不是聚合的)。相反，术语“基本上由...组成”，除了对于操作性能不重要的那些之外，将任何其它组分、步骤或过程排除在任何以下叙述的范围之外。术语“由...组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非说明，否则术语“或”指所列出的单独成员以及其任何组合。
本申请记载的数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果提及了组分的量、或者组成或者物理性质的值，例如共混组分的量、软化温度、熔体指数等为1至100，意图在说明书中明确地列举了所有的单个值，例如1，2，3，等，和所有的子范围例如1至20，55至70，197至100，等。对于包含小于1的数值，适当地将1个单位看作0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅仅是具体所意指的内容的示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为清楚记载在本申请中。换句话说，本申请记载的任何数值范围包括所述范围内的任何值或者子范围。如本申请所讨论的，已经记载了关于熔体指数。熔体流动速率等数值范围。
本申请所用的术语“共混物”或“聚合物共混物”是两种或更多种聚合物的共混物。这样的共混物可以是或可以不是溶混的(在分子水平不是相分离的)。这样的共混物可以是或可以不是相分离的。这样的共混物可以包含或可以不包含一个或多个微区构造，如由透射电子波谱法、光散射、x-射线散射、以及任何其它本领域已知的方法所确定的。
本申请所用的术语“组合物”包括构成所述组合物的物质的混合物，以及由该组合物的物质形成的反应产物和分解产物。
术语“聚合物”表示由相同或者不同类型的单体聚合制备的大分子化合物。"聚合物"包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。术语"互聚物"是指通过至少两种类型的单体或者共聚单体的聚合制备的聚合物。它包括但不限于共聚物(其常常是指通过两种不同类型的单体或者共聚单体制备的聚合物)，三元聚合物(其常常是指通过三种不同类型的单体或者共聚单体制备的聚合物)，四元聚合物(其常常是指通过四种不同类型的单体或者共聚单体制备的聚合物)，等。
术语“基于烯烃的聚合物”是一种聚合物，其含有聚合形式的主要重量百分比的烯烃例如乙烯或者丙烯，基于聚合物的总重量。基于烯烃的聚合物的非限制性实例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。
本申请所用的术语“基于丙烯的聚合物”是指一种聚合物，其包括主要重量百分比的聚合的丙烯单体(基于可聚合的单体的总重量)，和任选地可包括至少一种聚合的共聚单体。
本申请所用的术语"烷基"是指支化的或者未支化的，饱和的或者不饱和的非环烃基。合适的烷基的非限制性实例包括例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，2-丙烯基(或者烯丙基)，乙烯基，正丁基，叔丁基，异丁基(或者2-甲基丙基)，等。所述烷基具有1至20个碳原子。
本申请所用的术语"取代的烷基"是指以上所述的烷基，其中键合至烷基的任何碳的一个或者多个氢原子被另一基团例如卤素、芳基、取代的芳基、环烷基、取代的环烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、卤素、卤代烷基、羟基、氨基、磷化物基团(phosphido)、烷氧基、氨基、硫基、硝基、及其组合取代。合适的取代的烷基包括例如苄基，三氟甲基等。
本申请所用的术语"芳基"是指可能是单芳族环或者多芳族环的芳族取代基，所述多芳族环是稠合到一起的、共价连接的，或者键合至相同的基团例如亚甲基或者亚乙基基团。芳族环可包括苯基，萘基，蒽基，和联苯基，等。所述芳基具有1至20个碳原子。
以示例的方式而不是限制的方式，下面提供本公开的实施例。
1.合成1，2-亚苯基芳族二酯。
方法A：向250-ml圆底烧瓶中装入儿茶酚(0.025mol)，吡啶(0.05mol，1.0当量)，和二氯甲烷(50ml)。将该烧瓶在冰水浴中冷却，并逐滴添加酰基氯(0.05mol，1.0当量)。在完成添加时，将该反应混合物升温至室温并搅拌过夜。用另外的二氯甲烷稀释该混合物，并用饱和的NH4Cl/1N HCl，水，饱和的碳酸氢钠，和盐水顺序洗涤。收集有机层并经硫酸镁干燥。在过滤之后，浓缩滤液，将残余物真空干燥。大部分粗产物是足够纯的，也可将其通过从乙醇重结晶(对于固体)而进一步纯化，或者通过真空蒸馏而进一步纯化，得到产物为白色至黄色的固体/液体。
方法B：向250-ml圆底烧瓶中装入儿茶酚(68.0mmol，1.0当量)，吡啶(0.14mol，2.0当量)和50ml二氯甲烷。将该烧瓶在冰水浴中冷却至0℃，并逐滴添加酰基氯(0.14mol，2.0当量)。将反应混合物在室温搅拌过夜。真空除去溶剂，将残余物溶于200ml醚中，并过滤从而除去固体。将滤液连续用100ml 0.1N HCl、水和盐水洗涤，并经Na2SO4干燥。过滤之后，将滤液浓缩从而得到粗的产物，将其通过在乙醇中重结晶而纯化，得到最终产物。
方法C：向250-ml圆底烧瓶中装入4-叔丁基苯-1，2-二醇(0.03mol)，苄基氯(0.066mol，2.2当量)，三氟甲磺酸铋(1.05mmol，0.035当量)和二氯甲烷(100ml)。将反应混合物在室温搅拌过夜。在真空下通过蒸发除去溶剂。将残余物溶于乙酸乙酯中，并用含水k2CO3、水和盐水顺序洗涤。收集有机层并经硫酸钠干燥。在过滤之后，将滤液浓缩。通过从乙醚和己烷重结晶而纯化粗产物。
方法D：向250-ml圆底烧瓶中装入5-叔丁基-3-甲基苯-1，2-二醇(0.02mol)，酰基氯(0.044mol，2.2当量)，三氟甲磺酸铋(0.7mmol，0.035当量)和二氯甲烷(100ml)。将反应混合物在室温搅拌过夜。在真空下通过蒸发除去溶剂。将残余物溶于乙酸乙酯中，并用含水K2CO3、水和盐水顺序洗涤。收集有机层并经硫酸钠干燥。在过滤之后，将滤液浓缩。通过从乙醚和己烷重结晶而纯化粗产物。
通过前述合成生产的化合物的非限制性实例提供于下表1中。
表1
具体地意图本公开不限于含在本申请中的实施方式和说明，而是包括那些实施方式的改进形式，所述的那些实施方式包括该实施方式的部分和在所附权利要求范围内的不同实施方式的元素组合。

Claims (16)

1.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，其中R1-R4是相同的或者不同的，R1-R4中的至少一个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合，并且其中R1-R4任何一个可为氢；并且其中R5-R14选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
2.权利要求1的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1-R4中的每个不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
3.权利要求1的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1-R4中之一选自具有1至20个碳原子的未取代的或取代的烃基，R1-R4中的其它基团各自为氢，R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的取代的或未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
4.权利要求3的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1-R14的每个不为氢的R基团是具有1至20个碳原子的烷基。
5.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R4至少之一选自具有2至20个碳原子的未取代的烃基和具有2至20个碳原子的取代的烃基；其中R1-R4中其它R基团各自为氢，R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
6.权利要求5的取代的亚苯基芳族二酯，其中当R1-R14基团中的其它R基团各自为氢时，R1和R2都不是甲基。
7.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R4中的至少之一、R5-R9中的至少之一和R10-R14中的至少之一选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基，具有1至20个碳原子的取代的烃基，具有1至20个碳原子的烷氧基，卤素，及其组合。
8.权利要求7的取代的亚苯基芳族二酯，其中R5-R9中的至少两个和R10-R14中的至少两个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
9.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合，并且其中R5-R9中的至少一个不同于R10-R14在相同环位置的R基团。
10.权利要求5的取代的亚苯基芳族二酯，其中
R2和R3是C6芳族环的成员；或者
R5-R9中的任何两个连续的R基团或R10-R14中的任何两个连续的R基团是C6芳族环的成员；或者
R5-R9中的任何两个连续的R基团和R10-R14中的任何两个连续的R基团是C6芳族环的成员。
11.权利要求10的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1-R14中的至少一个R基团不是氢。
12.结构式(II)的取代的亚苯基芳族二酯，
其中：
(A)R5-R9中的任何两个连续的R基团或R10-R14中的任何两个连续的R基团是C6芳族环的成员；或者其中R5-R9中的任何两个连续的R基团和R10-R14中的任何两个连续的R基团是C6芳族环的成员；或者
(B)R1-R14是相同的或者不同的，R1是具有1至20个碳原子的未取代的烃基，R2-R4各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，R5-R14各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；或者
(C)R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有2至20个碳原子的烷基，R1、R3和R4各自是氢，R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，并且R2、R7和R12不同时为叔丁基；或者
(D)R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有1至20个碳原子的烃基，R1、R3和R4各自为氢，R7和R12至少之一是卤素，R5-R6、R8-R11和R13-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；或者
(E)R1-R14是相同的或者不同的，R1和R4各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烷基、具有1至20个碳原子的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，条件是R1不是具有2至20个碳原子的仲烷基或者叔烷基；R2-R3中的每一个以及R5-R14的每一个选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；或者
(F)R1-R14是相同的或者不同的并且可以为或者可以不为氢，R1-R4中的至少一个或两个或三个或四个R基团、R5-R9中的至少一个或两个或三个或四个或五个R基团和R10-R14中的至少一个或两个或三个或四个或五个R基团选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。
13.结构式(IV)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中：
(A)R1和R4是相同的或者不同的并且各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合；或者
(B)R1、R4和R5-14是相同的或者不同的，R1和R4各自为氢，R5-R14至少之一选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，并且R7和R12不同时为甲基。
14.权利要求13(A)的取代的亚苯基芳族二酯，其中R5-R14中至少一个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
15.取代的亚苯基芳族二酯，其选自：
3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-叔丁基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二-叔丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，5-二异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3，6-二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-甲基1，2-亚苯基二苯甲酸酯；1，2-亚萘基二苯甲酸酯；2，3-亚萘基二苯甲酸酯；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(4-甲基苯甲酸酯)；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酸酯)；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(4-氟苯甲酸酯)；3，6-二氯-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(4-氯苯甲酸酯)；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(1-萘甲酸酯)；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(2-萘甲酸酯)；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二(4-乙氧基苯甲酸酯)；3-甲基-5-(2，4，4-三甲基戊-2-基)-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-氟-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-1，2-亚苯基二(2-甲基苯甲酸酯)；4-甲基-1，2-亚苯基二(2-甲基苯甲酸酯)；4-叔丁基-1，2-亚苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酸酯)；4-甲基-1，2-亚苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酸酯)和1，2-亚苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酸酯)。
16.用于基于烯烃的聚合物的聚合的前催化剂组合物或催化剂组合物，其包含权利要求1-15中任一项所述的取代的亚苯基芳族二酯中的至少一种。
CN201510155006.0A 2008-12-31 2009-12-31 取代的亚苯基芳族二酯的生产 Pending CN104860826A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14195908P 2008-12-31 2008-12-31
US61/141,959 2008-12-31
CN200980157531.9A CN102741215B (zh) 2008-12-31 2009-12-31 取代的亚苯基芳族二酯的生产

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980157531.9A Division CN102741215B (zh) 2008-12-31 2009-12-31 取代的亚苯基芳族二酯的生产

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104860826A true CN104860826A (zh) 2015-08-26

Family

ID=42184151

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980157531.9A Active CN102741215B (zh) 2008-12-31 2009-12-31 取代的亚苯基芳族二酯的生产
CN201510155006.0A Pending CN104860826A (zh) 2008-12-31 2009-12-31 取代的亚苯基芳族二酯的生产

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980157531.9A Active CN102741215B (zh) 2008-12-31 2009-12-31 取代的亚苯基芳族二酯的生产

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8604235B2 (zh)
EP (1) EP2376423A1 (zh)
JP (3) JP6046349B2 (zh)
KR (1) KR101722275B1 (zh)
CN (2) CN102741215B (zh)
BR (1) BRPI0918346A2 (zh)
MX (1) MX2011007147A (zh)
MY (1) MY153973A (zh)
SG (1) SG172817A1 (zh)
WO (1) WO2010078519A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110382563A (zh) * 2017-03-17 2019-10-25 Sabic环球技术有限责任公司 用于制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101722275B1 (ko) * 2008-12-31 2017-03-31 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 제조
US8507717B2 (en) * 2008-12-31 2013-08-13 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters
BRPI0918698A8 (pt) * 2008-12-31 2017-09-19 Grace W R & Co Composição de procatalisador e processo para produzir um polímero baseado em olefina
US10358505B2 (en) * 2010-12-21 2019-07-23 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for production of high melt flow propylene-based polymer and product from same
MX2013010015A (es) * 2011-03-01 2013-10-25 Dow Global Technologies Llc Proceso para mejorar la densidad de granel con procatalizador de multiples contactos y producto.
US20140012035A1 (en) * 2011-03-29 2014-01-09 Linfeng Chen Production of Substituted Phenylene Aromatic Diesters
US9133286B2 (en) * 2011-08-30 2015-09-15 W. R. Grace & Co.-Conn Production of substituted phenylene dibenzoate internal electron donor and procatalyst with same
WO2018067367A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 W.R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition made with a combination of internal electron donors
TWI766025B (zh) * 2017-06-28 2022-06-01 日商迪愛生股份有限公司 活性酯化合物及硬化性組成物
WO2021055212A1 (en) 2019-09-18 2021-03-25 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalyst composition and system having extended lifetime

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4303333B2 (ja) * 1998-08-21 2009-07-29 新日本石油株式会社 光学素子用フィルム
JP2001180118A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Fuji Photo Film Co Ltd 感光感熱記録材料
CN1169845C (zh) * 2002-02-07 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用
CN1310963C (zh) * 2003-05-30 2007-04-18 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂
KR101722275B1 (ko) * 2008-12-31 2017-03-31 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 제조
US8507717B2 (en) * 2008-12-31 2013-08-13 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110382563A (zh) * 2017-03-17 2019-10-25 Sabic环球技术有限责任公司 用于制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20100204506A1 (en) 2010-08-12
EP2376423A1 (en) 2011-10-19
WO2010078519A1 (en) 2010-07-08
CN102741215A (zh) 2012-10-17
RU2011132151A (ru) 2013-02-10
US8604235B2 (en) 2013-12-10
JP2016210818A (ja) 2016-12-15
BRPI0918346A2 (pt) 2015-12-15
JP6328200B2 (ja) 2018-05-23
MY153973A (en) 2015-04-30
SG172817A1 (en) 2011-08-29
KR101722275B1 (ko) 2017-03-31
KR20110110276A (ko) 2011-10-06
CN102741215B (zh) 2015-04-29
JP6046349B2 (ja) 2016-12-14
MX2011007147A (es) 2011-09-26
JP2015155482A (ja) 2015-08-27
JP2012514600A (ja) 2012-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102741215B (zh) 取代的亚苯基芳族二酯的生产
CN102333749B (zh) 取代的亚苯基芳族二酯的生产方法
Friedrichsen et al. Sterically encumbered functional groups: an investigation of endo versus exo phosphoryl complexation using proton and phosphorus-31 NMR
DD300432A5 (de) Heterozyklische diaryletherverbindungen
CN102250076A (zh) 一种利伐沙班中间体及利伐沙班的制备方法
CN105153241A (zh) 羰基化配体及其在羰基化烯键式不饱和化合物中的用途
CN102083842A (zh) 用于烯键式不饱和化合物的羰基化的方法、新的羰基化配位体和结合这样的配位体的催化剂系统
Thurier et al. Ionic imidazolium containing ruthenium complexes and olefin metathesis in ionic liquids
CN102740972B (zh) 改进的羰基化工艺
CN103380127A (zh) 制备n-磺酰基取代的羟吲哚的方法
US4898985A (en) Process for preparing 3,5,5-trimethylcyclohexa-2-en-1,4-dione
CN104011007B (zh) 一种用于羰基化乙烯的连续方法
CN87105818A (zh) 2，3-二氢呋喃的衍生物，它们的制备方法及用作供制备四氢呋喃的中间体的它们的利用
RU2575642C2 (ru) Получение замещенных ароматических фенилендиэфиров
CN101838278B (zh) 一种头孢威星中间体的合成方法
CN101747126B (zh) 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物
CN101233120A (zh) 生产3，4-二氯-n-（2-氰基-苯基）-5-异噻唑羧酰胺的方法
CN101418003A (zh) 5-芳基-9-烷基-4,6-二氧-1-氮杂-二环[3.3.1]壬烷盐酸盐及其制备方法
CN108911972A (zh) 一种西他沙星中间体的拆分母液中副产物的消旋回收方法
CN104496899B (zh) 孟鲁司特钠的中间体的合成方法
JP4485845B2 (ja) ポリエステル系樹脂組成物
Vande Velde et al. The precarious equilibrium between different types of weak hydrogen bonds in methoxy-substituted distyrylbenzenes: The hybrid network in E, E-1, 4-bis [2-(2, 4, 6-trimethoxyphenyl) ethenyl]-2, 3, 5, 6-tetramethoxybenzene
JP5256498B2 (ja) 高分子配位子、アルミニウム錯体及びポリラクチドの製造方法
CN101747201B (zh) 三氯化铁催化的氧化偶联制备菲衍生物
JP2009079005A (ja) アルキルフェノール誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20150929

Address after: American Maryland

Applicant after: W. R. Grace & Co.

Address before: michigan

Applicant before: Dow Global Technologies Inc.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150826