KR20110110276A - 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 제조 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 제조 방법 및 생성된 조성물을 제공한다. 상기 방법은 방향족 디올을 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 방향족 디올 및/또는 방향족 카르복실산 (또는 그의 유도체)은 치환된다. 상기 반응은 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르를 형성한다.
<화학식 II>
Figure pct00041

식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R14 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합으로부터 선택된다.

Description

치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 제조 {PRODUCTION OF SUBSTITUTED PHENYLENE AROMATIC DIESTERS}
<우선권 주장>
본 출원은 그의 전문이 본원에 참조로 포함되는, 2008년 12월 31일에 출원된 미국 가특허출원 제61/141,959호의 우선권을 주장한다.
본 발명은 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르에 관한 것이다.
비치환된 페닐렌 디벤조에이트의 공지된 합성법은 액상 매질에서 카테콜과 벤조일 클로라이드의 에스테르화이다. 치환된 페닐렌 디벤조에이트는 개선된 특성을 갖는 올레핀계 중합체의 제조를 위한 개선된 촉매계에서 성분으로서 가능성을 보여준다. 결과적으로, 당업계는 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 개선된 제조 방법 및 생성된 조성물에 대한 수요를 인식하고 있다.
본 발명은 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법이 제공된다. 이 방법은 반응 조건 하에서 치환된 방향족 디올을 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 하기 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성한다:
<화학식 II>
Figure pct00001
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R4 중 하나 이상은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기로부터 선택된다. R1-R4 중 다른 R기 각각은 수소이다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, 방법은 치환된 카테콜 (여기서, R1-R14기 중 R1 및 R2 이외의 다른 R기 각각이 수소일 경우 R1 및 R2는 메틸기가 아님)을 선택하는 것을 포함한다.
본 발명은 디에스테르의 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법은 반응 조건 하에서 치환된 방향족 디올을 치환된 방향족 아실 할라이드와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (여기서 R1-R14는 동일하거나 또는 상이함)를 형성한다. R1-R4 중 하나 이상, R5-R9 중 하나 이상 및 R10-R14 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 디에스테르의 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법은 반응 조건 하에서 방향족 디올을 이치환된 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이함)를 형성한다. R5-R9 중 둘 이상, R10-R14 중 둘 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 디에스테르의 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법은 반응 조건 하에서 방향족 디올을 제1 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체 및 제2 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이함)를 형성한다. R1-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 짝(mate)과 상이하다.
본 발명은 디에스테르의 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법은 반응 조건 하에서 디히드록시나프탈렌을 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이함)를 형성한다. 한 실시양태에서, R2 및 R3은 C6 방향족 고리의 구성원이다. 추가 실시양태에서, R1-R14 중 하나 이상의 R기는 수소가 아니다.
본 발명은 디에스테르의 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법은 반응 조건 하에서 방향족 디올을 나프토일 할라이드와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (II) (여기서, R5-R9 중 임의의 2개의 연속하는 R기 및/또는 R10-R14 중 임의의 2개의 연속하는 R기는 C6 방향족 고리의 구성원임)를 형성한다.
본 발명은 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00002
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1은 이소프로필기 또는 3급 알킬기가 아니다. R1 및 R3 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알킬기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R2, R4 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기이다. R2-R4 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R14 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R2는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다. R1-R4 중 다른 R기 각각은 수소이다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R기에서 R2, R7 및 R12는 동시에 t-부틸기가 아니다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R3, R4 각각은 수소이다. R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이다. R7 및 R12 중 하나 이상은 할로겐이다. R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R3, R4 각각은 수소이다. R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R6 , R8-R11 및 R13-R14 중 하나 이상은 C1-C6 알킬기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1은 2차 알킬기 또는 3급 알킬기가 아니다. R1 및 R4 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알킬기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R2-R3 각각 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
또 다른 조성물이 제공된다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R9 중 하나 이상은 그의 개별 R10-R14 짝과 상이하다.
또 다른 조성물이 제공된다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 IV의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다.
<화학식 IV>
Figure pct00003
R1, R4 및 R5 -14는 동일하거나 또는 상이하다. R1 및 R4 각각은 수소이다. R5-R14 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R7 및 R12는 동시에 메틸기가 아니다.
본 발명의 장점은 개선된 특성을 갖는 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 장점은 올레핀계 중합체 제조용 전촉매 및/또는 촉매 조성물에 사용하기에 적합한 개선된 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르를 제공하는 것이다.
본 발명은 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르의 제조법에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 디에스테르의 제조 방법이 제공된다. 이러한 방법은 치환된 방향족 디올을 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르를 형성한다.
본원에서 사용된 "방향족 디올"은 2개 이상의 인접한 히드록실기를 갖는 하나 이상의 벤젠 고리를 함유한 화합물이다. 방향족 디올은 단환 구조 또는 다환 구조일 수 있다고 이해된다. 적합한 방향족 디올의 비제한적인 예는 벤젠디올, 예를 들어 1,2-벤젠디올 (카테콜), 1,2-디히드록시나프탈렌, 2,3-디히드록시나프탈렌 및 1,8-디히드록시나프탈렌을 포함한다.
본원에서 사용된 "치환된 방향족 디올"이라는 용어는 하나 이상 (또는 2, 또는 3, 또는 4개)의 벤젠 고리 치환체 (2개의 히드록실기 이외)가 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합인 방향족 디올을 나타낸다. 본원에서 사용된 "히드로카르빌" 및 "탄화수소"라는 용어는 분지 또는 비분지, 포화 또는 불포화, 시클릭, 폴리시클릭, 융합 또는 비시클릭 종을 포함하는 수소 및 탄소 원자만을 함유한 치환체를 나타낸다. 히드로카르빌기의 비제한적인 예는 알킬-, 시클로알킬-, 알케닐-, 알카디에닐-, 시클로알케닐-, 시클로알카디에닐-, 아릴-, 아르알킬, 알킬아릴 및 알키닐- 기를 포함한다.
본원에서 사용된 "치환된 히드로카르빌" 및 "치환된 탄화수소"라는 용어는 하나 이상의 비히드로카르빌 치환기로 치환된 히드로카르빌기를 나타낸다. 비히드로카르빌 치환기의 비제한적인 예는 헤테로원자이다. 본원에서 사용된 "헤테로원자"는 탄소 또는 수소 이외의 원자를 나타낸다. 헤테로원자는 주기율표의 IV족, V족, VI족 및 VII족으로부터의 비탄소원자일 수 있다. 헤테로원자의 비제한적인 예는 할로겐 (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S 및 Si를 포함한다. 또한, 치환된 히드로카르빌기는 할로히드로카르빌기 및/또는 규소 함유 히드로카르빌기를 포함한다. 본원에서 사용된 "할로히드로카르빌기"라는 용어는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 히드로카르빌기를 나타낸다. 본원에서 사용된 "규소 함유 히드로카르빌기"라는 용어는 하나 이상의 규소 원자로 치환된 히드로카르빌기이다. 규소 원자(들)은 탄소 사슬에 있거나, 또는 없을 수 있다.
방향족 카르복실산, 또는 방향족 카르복실산의 유도체는 본 발명의 방법에서 또 다른 반응물질이다. 본원에서 사용된 "방향족 카르복실산"은 벤젠 고리에 직접 결합된 하나 이상의 카르복실기를 갖는 하나 이상의 벤젠 고리를 함유한 화합물이다. 방향족 카르복실산은 단환 구조 또는 다환 구조일 수 있다고 이해된다. 방향족 카르복실산은 모노- 또는 폴리-카르복실산일 수 있다. 적합한 방향족 카르복실산의 비제한적인 예는 벤조산, 1-나프토산, 2-나프토산, 6H-페날렌-2-카르복실산, 안트라센-2-카르복실산, 페난트렌-2-카르복실산 및 페난트렌-3-카르복실산을 포함한다.
본원에서 사용된 "방향족 카르복실산의 유도체" 또는 "방향족 카르복실산 유도체"는 방향족 아실 할라이드, 방향족 무수물, 방향족 카르복실레이트 염 또는 이들의 임의의 조합물을 나타낸다. 방향족 카르복실산의 유도체는 단환 구조 또는 다환 구조일 수 있다고 이해된다. 적합한 방향족 아실 할라이드의 비제한적인 예는 상기 개시된 임의의 방향족 카르복실산의 할라이드 (즉, 벤조산, 1-나프토산, 2-나프토산, 6H-페날렌-2-카르복실산, 안트라센-2-카르복실산, 페난트렌-2-카르복실산 및/또는 페난트렌-3-카르복실산 중 하나 이상의 할라이드)를 포함한다. 또한, 적합한 방향족 아실 할라이드의 비제한적인 예는 벤조일 클로라이드, 벤조일 플루오라이드, 벤조일 브로마이드 및 벤조일 요오다이드, 나프토일 클로라이드, 나프토일 플루오라이드, 나프토일 브로마이드, 나프토일 요오다이드 및 상기 방향족 아실 할라이드의 임의의 조합을 포함한다.
적합한 방향족 무수물의 비제한적인 예는 상기 개시된 방향족 카르복실산의 무수물 (즉, 벤조산, 1-나프토산, 2-나프토산, 6H-페날렌-2-카르복실산, 안트라센-2-카르복실산, 페난트렌-2-카르복실산 및/또는 페난트렌-3-카르복실산 중 하나 이상의 무수물)을 포함한다. 추가로, 적합한 방향족 무수물의 비제한적인 예는 벤조산 무수물 및 상기 방향족 무수물의 임의의 조합을 포함한다.
적합한 방향족 카르복실레이트 염의 비제한적인 예는 상기 개시된 방향족 카르복실산의 칼륨, 나트륨 또는 리튬 염(즉, 벤조산, 1-나프토산, 2-나프토산, 6H-페날렌-2-카르복실산, 안트라센-2-카르복실산, 페난트렌-2-카르복실산 및/또는 페난트렌-3-카르복실산 중 하나 이상의 염)을 포함한다. 추가로, 적합한 방향족 카르복실레이트 염의 비제한적인 예는 칼륨 벤조에이트, 나트륨 벤조에이트, 리튬 벤조에이트, 칼륨 2-나프토에이트, 나트륨 2-나프토에이트 및 상기 방향족 카르복실레이트 염의 임의의 조합을 포함한다.
방향족 카르복실산, 또는 그의 유도체는 치환될 수 있다. 본원에서 사용된 "치환된 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체"라는 용어는 벤젠 고리 치환체 (카르복실기 이외) 중 적어도 하나가 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합인 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체를 나타낸다. 따라서, "치환된 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체"라는 용어는 치환된 방향족 카르복실산, 치환된 방향족 아실 할라이드, 치환된 방향족 무수물 및/또는 치환된 방향족 카르복실레이트 염을 포함한다.
한 실시양태에서, 본 발명의 방법은 반응 조건 하에서 치환된 방향족 디올을 방향족 카르복실산 (또는 그의 유도체)과 반응시켜 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르를 형성하는 것을 포함한다. 본원에서 사용된 "반응 조건"은 온도, 압력, 반응물 농도, 용매 농도, 반응물 혼합/첨가 매개변수 및/또는 생성된 제품의 특성에 영향을 주는 기타 조건을 나타낸다.
페닐렌 잔기의 특성은 치환된 방향족 디올에 의해 측정된다. 예를 들어, 치환된 1,2-벤젠디올은 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르를 생성한다. 한 실시양태에서, 치환된 방향족 디올은 치환된 카테콜이다. 치환된 카테콜은 하기 화학식 I을 갖는다:
<화학식 I>
Figure pct00004
식 중, R1-R4 중 적어도 하나, 또는 2, 또는 3, 또는 4개의 R기(들)는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R1-R4 각각은 수소이거나 또는 아닐 수 있다. 이러한 방법은 치환된 카테콜을 방향족 아실 할라이드, 예를 들어 벤조일 할라이드와 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 반응은 하기 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성한다.
<화학식 II>
Figure pct00005
식 중, R1-R4는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R4 중 적어도 하나는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 임의의 R1-R4는 또한 수소일 수 있다.
한 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R4 중 각각의 R기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, 방법은 반응 조건 하에서 치환된 방향족 디올, 예를 들어 치환된 카테콜을 비치환 또는 치환된 방향족 아실 할라이드와 반응시키는 것을 포함한다. 치환된 카테콜의 R1-R4 중 하나 이상은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기 또는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기로부터 선택된다. R1-R4 중 다른 R기 각각은 수소이다. 이러한 방법은 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르 (식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이함)를 형성하는 것을 포함한다. 화학식 II의 R1-R4 중 하나는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기 또는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기이다. 다른 R1-R4 치환체 각각은 수소이다. R5-R14 각각은 수소이다. 또 다른 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R4 기(들) 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R1-R4 중 오직 하나만이 치환되고, 나머지 R1-R4는 수소이다.
한 실시양태에서, 방법은 R1-R14 중 다른 R기 각각이 수소인 경우 R1 및 R2 가 메틸기가 아니도록 치환된 카테콜을 선택하는 것을 포함한다.
한 실시양태에서, 방법은 반응 조건 하에서 치환된 카테콜을 치환된 방향족 아실 할라이드와 반응시키는 것을 포함한다. 치환된 카테콜은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환/치환된 히드로카르빌기로부터 선택된 R1-R4 중 하나 (또는 2, 또는 3, 또는 4개)의 R기를 포함하고, R1-R4 중 나머지 R기는 수소이다.
한 실시양태에서, 치환된 방향족 아실 할라이드는 하기 화학식 III의 치환된 벤조일 할라이드이다:
<화학식 III>
Figure pct00006
식 중, X는 할로겐 원자 (F, Cl, Br, I)이다. A1-A5 중 하나 이상 (또는 2, 또는 3, 또는 4, 또는 5개)의 A기(들)는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 임의의 A1-A5는 또한 수소일 수 있다. 적합한 치환된 방향족 아실 할라이드의 비제한적인 예는 치환된 벤조일 클로라이드이다.
치환된 카테콜과 치환된 방향족 아실 할라이드 (III) 간의 반응은 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (여기서, R1-R14는 동일하거나 또는 상이함)를 형성한다. R1-R4 중 하나는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환된 히드로카르빌기로부터 선택된다. R1-R4 중 다른 것 각각은 수소이다. R5-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 중 R기 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
본 발명은 또 다른 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 반응 조건 하에서 치환된 방향족 디올을 치환된 방향족 아실 할라이드와 반응시키고 하기 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함하는 디에스테르의 제조 방법이 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00007
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R4 중 적어도 하나 (또는 2, 또는 3, 또는 4개)의 R기(들), R5-R9 중 적어도 하나 (또는 2, 또는 3, 또는 4, 또는 5개)의 R기(들) 및 R10-R14 중 적어도 하나 (또는 2, 또는 3, 또는 4, 또는 5개)의 R기(들)는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 헤테로원자 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R1-R14 각각은 수소이거나 또는 아닐 수 있다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 기(들) 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, 방법은 치환된 카테콜을 치환된 벤조일 할라이드와 반응시켜 화학식 II (식 중, R1-R4 중 하나 이상, R5-R9 중 하나 이상 및 R10-R14 중 하나 이상은 상기 개시된 바와 같이 치환됨 (즉, 수소가 아님))의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 기(들) 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
본 발명은 또 다른 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 반응 조건 하에서 방향족 디올을 2-치환된 (또는 3-, 또는 4- 또는 5-치환된) 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함하는 방법이 제공된다. 방향족 디올은 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 이러한 방법은 하기 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다:
<화학식 II>
Figure pct00008
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R5-R9 중 둘 이상 및 R10-R14 중 둘 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 기(들) 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, 방법은 카테콜을 2-치환된 (또는 3-, 또는 4-, 또는 5-치환된) 방향족 아실 할라이드와 반응시키고 화학식 II (식 중, R1-R4 각각은 수소이고, R5-R9 중 둘 이상 및 R10-R14 중 둘 이상은 상기 개시된 바와 같이 치환됨)의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 기(들) 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, 방법은 치환된 방향족 디올을 2-치환된 (또는 3-, 또는 4-, 또는 5-치환된) 방향족 아실 할라이드와 반응시켜 화학식 II (식 중, R1-R4 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기 및 할로겐으로부터 선택됨)의 치환된 페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다. R5-R9 중 둘 이상 및 R10-R14 중 둘 이상은 상기 개시된 바와 같이 치환된다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 중 R기 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
화학식 II의 페닐렌 잔기로부터 연장하는 에스테르기는 서로의 거울상으로 간주될 수 있다. 이러한 관점에서, 대칭은 개별 치환체 R5-R9가 각각의 개별 치환체 R10-R14에 상응하거나 또는 달리 이들의 거울상이 되도록 에스테르기들 사이에 존재할 수 있다. 본원에서 사용된 "짝지어진" 또는 "각각의 짝"라는 용어 또는 유사한 용어(들)은 치환체 R5-R9와 치환체 R10-R14 사이의 하기 관계 또는 페어링(pairing)을 나타낸다: R5는 R10와 짝지어지고/페어링되고, R6는 R11과 짝지어지고/페어링되고, R7는 R12와 짝지어지고/페어링되고, R8는 R13과 짝지어지고/페어링되고, R9는 R14와 짝지어지고/페어링된다.
본 발명은 또 다른 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 반응 조건 하에서 방향족 디올을 제1 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체 및 제2 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함하는 디에스테르의 제조 방법이 제공된다. 방향족 디올은 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 제2 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체는 제1 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체와 상이하다. 이러한 방법은 하기 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성한다:
<화학식 II>
Figure pct00009
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 메이트와 상이하다. 추가 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 중 R기 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
방향족 디올과 제1 방향족 카르복실산 (또는 그의 유도체) 및 제2 방향족 카르복실산 (또는 그의 유도체) 간의 반응은 원하는 바와 같이 임의의 순서로 반응될 수 있다. 한 실시양태에서, 방향족 디올을 제1 방향족 아실 할라이드와 반응시킨다. 이어서, 반응 조건 하에서 제2 방향족 아실 할라이드를 상기 디올/아실 할라이드 혼합물에 첨가한다. 반응이 진행되어 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (식 중, R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 메이트와 상이함)을 형성한다.
한 실시양태에서, 방법은 방향족 디올을 제1 방향족 아실 할라이드 및 제1 방향족 아실 할라이드와 상이한 제2 방향족 아실 할라이드와 동시에 또는 실질적으로 동시에 반응시키는 것을 포함한다. 방법은 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 디에스테르 (식 중, R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 메이트와 상이함)를 함유한 혼합물을 형성한다. 혼합물은 분리되거나 또는 분리되지 않을 수 있고 촉매 합성 절차에서 사용될 수 있다.
다른 비제한적인 예에서, 제1 방향족 아실 할라이드는 한 치환체, 예를 들어 A1이 치환된 하기 화학식 III의 벤조일 할라이드일 수 있다.
<화학식 III>
Figure pct00010
제2 방향족 아실 할라이드는 A1 이외의 치환체 (예를 들어 A3)가 치환된 화학식 III의 벤조일 할라이드일 수 있다. 방법은 방향족 디올을 제1 방향족 아실 할라이드 및 제2 방향족 아실 할라이드와 반응시켜 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (식 중, R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 메이트와 상이함)를 형성하는 것을 포함한다. 예를 들어, 반응은 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트 (여기서, R5는 R10와 동일한 치환체가 아니고/아니거나 R7은 R12와 동일한 치환체가 아님)를 생성할 수 있다.
임의의 전술한 방법에서, 디올은 디히드록시나프탈렌일 수 있다. 디히드록시나프탈렌은 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 유사하게, 임의의 전술한 방법의 카르복실산 유도체는 나프토일 할라이드일 수 있다. 나프토일 할라이드는 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다.
본 발명은 디에스테르의 또 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 반응 조건 하에서 디히드록시나프탈렌을 카르복실산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함하는 디에스테르의 제조 방법이 제공된다. 디히드록시나프탈렌은 1,2-디히드록시나프탈렌 및/또는 2,3-디히드록시나프탈렌일 수 있다. 반응은 하기 화학식 II의 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하거나 또는 생성한다:
<화학식 II>
Figure pct00011
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R4 중 임의의 연속하는 R기는 C6 방향족 고리의 구성원이다. R1-R14 각각은 수소이거나 또는 아닐 수 있다. 추가 실시양태에서, 디히드록시나프탈렌은 비치환 또는 치환된 2,3-디히드록시나프탈렌이다. R5-R14 각각은 수소이다. 또 다른 실시양태에서, 디히드록시나프탈렌은 치환된 1,2-디히드록시나프탈렌이다. 각각의 R5-R14는 수소이다. 한 실시양태에서, C6 방향족 고리의 일부가 아닌 R1-R14 중 하나 이상의 R기는 수소가 아니다.
한 실시양태에서, 방법은 비치환 또는 치환된 2,3-디히드록시나프탈렌을 방향족 아실 할라이드와 반응시키고 하기 화학식 IV의 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다.
<화학식 IV>
Figure pct00012
방향족 아실 할라이드는 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. R1 및 R4는 동일하거나 또는 상이하고, 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 추가 실시양태에서, 방향족 아실 할라이드는 치환되고 R5-R14 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다
한 실시양태에서, 방법은 비치환 또는 치환된 1,2-디히드록시나프탈렌을 방향족 아실 할라이드와 반응시키고 하기 화학식 V의 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다.
<화학식 V>
Figure pct00013
한 실시양태에서, 1,2 디히드록시나프탈렌은 R3 및 R4가 동일하거나 또는 상이하도록 선택될 수 있고, 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 방향족 아실 할라이드는 R5-R14 중 하나 이상이 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택되도록 치환될 수 있다.
한 실시양태에서, 방법은 디히드록시나프탈렌을 나프토일 할라이드와 반응시키는 것을 포함한다. 디히드록시나프탈렌은 본원에 개시된 임의의 디히드록시나프탈렌일 수 있고, 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 나프토일 할라이드는 본원에 개시된 임의의 나프토일 할라이드일 수 있고, 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 이러한 반응은 나프탈렌 디나프토에이트를 형성하거나 또는 생성한다.
본 발명은 디에스테르의 또 다른 제조 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 반응 조건 하에서 방향족 디올을 나프토일 할라이드와 반응시키는 것을 포함하는 디에스테르의 제조 방법이 제공된다. 방향족 디올 및/또는 나프토일 할라이드는 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 나프토일 할라이드는 1-나프토일 할라이드 및/또는 2-나프토일 할라이드일 수 있다. 이러한 반응은 하기 화학식 II의 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하거나 또는 생성한다:
<화학식 II>
Figure pct00014
식 중, R1-R14 각각은 수소일 수 있다. R5-R9 및/또는 R10-R14 중 임의의 연속하는 R기는 C6 방향족 고리의 구성원이다.
한 실시양태에서, 방법은 반응 조건 하에서 방향족 디올을 2-나프토일 할라이드와 반응시키고 하기 화학식 VI의 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다.
<화학식 VI>
Figure pct00015
한 실시양태에서, 방법은 방향족 디올을 1-나프토일 할라이드와 반응시키고 하기 화학식 VII의 1,2-페닐렌 디벤조에이트를 형성하는 것을 포함한다.
<화학식 VII>
Figure pct00016
한 실시양태에서, R1-R4는 동일하거나 또는 상이하고, 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
또 다른 실시양태에서, 방법은 디히드록시나프탈렌을 나프토일 할라이드와 반응시켜 나프탈렌 디나프토에이트를 형성하는 것을 포함한다.
한 실시양태에서, 본원에 개시된 임의의 방법은 방향족 디올과 방향족 카르복실산 또는 그의 유도체 간의 반응을 보조하도록 촉매를 반응물 (또는 반응 혼합물)에 혼입시키는 것을 포함할 수 있다. 한 실시양태에서, (i) 방향족 디올 (치환 또는 비치환), (ii) 방향족 아실 할라이드 (치환 또는 비치환), 및 (iii) 촉매를 반응시키고, 페닐렌 방향족 디에스테르를 형성 또는 생성하는 것을 포함한다. 임의의 특정 이론에 얽매이는 것을 원하지 않지만, 촉매는 방향족 디올과 방향족 카르복실산 (또는 그의 유도체) 간의 에스테르화를 촉진하는 것으로 생각된다. 적합한 촉매의 비제한적인 예는 금속 트리플레이트(triflate) (트리플루오로메탄술포네이트), 예를 들어 비스무쓰 트리플레이트 및/또는 무기산, 예를 들어 술푸르산이다.
한 실시양태에서, 상기 기재된 치환/비치환 방향족 카르복실산 (또는 그의 유도체)와 치환/비치환 방향족 디올 간의 반응은 아민 및/또는 질소 함유 헤테로시클릭 방향족 화합물과 같은 염기의 존재 하에서 수행된다. 한 실시양태에서, 염기는 트리에틸아민이다. 또 다른 실시양태에서, 염기는 피리딘이다.
한 실시양태에서, 본원에 개시된 임의의 반응은 액상 매질에서 수행된다. 액상 매질에 적합한 용매의 비제한적인 예는 피리딘, 테트라히드로푸란, 할로탄화수소 (지방족 및/또는 방향족), 탄화수소, 알코올, 에테르 및 이들의 임의의 조합으로부터 선택될 수 있다. 추가 실시양태에서, 액상 반응 매질은 비수성 액체이다.
한 실시양태에서, 본원에 개시된 임의의 방법은 액상 매질로부터 반응 생성물을 제거하는 것을 포함할 수 있다. 반응 생성물은 본원에 개시된 임의의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르를 포함한다. 액상 매질로부터 반응 생성물의 제거는 하기 절차 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 상이한 용매의 추출, 침전, 여과, 여과물의 농축, 액상 매질의 증발, 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 결정화, 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르의 재결정화, 금속 염으로 착화, 전술한 것들의 임의의 조합.
임의의 방법은 본원에 개시된 2개 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
본 발명은 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00017
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1은 이소프로필기 또는 3급 알킬기가 아니다. R1 및 R3 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알킬기, 1 내지 20개의 원자를 갖는 비치환 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R2, R4, 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본원에서 사용된 "1차 알킬기"라는 용어는 페닐 고리에 결합되고 (즉, "C-Ph 결합") C-Ph 결합 이외의 하나의 다른 탄소 원자에 결합된 탄소 원자를 갖는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타낸다. 본원에서 사용된 "2차 알킬기"는 페닐 고리에 결합되고 C-Ph 결합 이외의 2개의 다른 탄소 원자에 결합된 탄소 원자를 갖는, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타낸다. 본원에서 사용된 "3차 알킬기"는 페닐 고리에 결합되고 C-Ph 결합 이외의 3개의 다른 탄소 원자와 결합된 탄소 원자를 갖는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타낸다.
한 실시양태에서, C, H, Si 및/또는 할로겐으로부터 선택된 원자들만이 화학식 II의 R1-R14 치환 지점에서 페닐 잔기에 결합된다.
한 실시양태에서, R2 및 R4 각각은 수소이다. 또 다른 실시양태에서, R2, R4 및 R5-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, R1은 메틸기이고 R3은 분지된 알킬기이다.
한 실시양태에서, R1 및 R3 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기로부터 선택된다.
한 실시양태에서, 수소가 아닌 R1-R14 중 임의의 R기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R1 및 R3 각각은 C1-C8 알킬기로부터 선택된다. R5-R14는 동일하거나 또는 상이하고 R5-R14 각각은 수소, C1-C8 알킬기 및 할로겐으로부터 선택된다. 적합한 C1-C8 알킬기의 비제한적인 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸 및 t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, 네오펜틸, t-펜틸, n-헥실 및 2,4,4-트리메틸펜탄-2-일을 포함한다. 추가 실시양태에서, R5-R14 중 하나 이상은 C1-C8 알킬기 또는 할로겐이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1 및 t-부틸기인 R3을 포함한다. 각각의 R2, R4 및 R5-R14는 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 각각이 이소프로필기인 R1 및 R3을 포함한다. R2, R4 및 R5-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기로서 R1, R5 및 R10 각각을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R2, R4, R6-R9 및 R11-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기로서 R1, R7, 및 R12 각각을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기로서 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 에틸기이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기로서 R1, R5, R7, R9, R10, R12 및 R14 각각을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R2, R4, R6, R8, R11 및 R13 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기로서 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R5, R7, R9, R10, R12 및 R14 각각은 i-프로필기이다. R2, R4, R6, R8, R11 및 R13 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 에톡시기이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 불소 원자이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 염소 원자이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 브롬 원자이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 요오드 원자이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R6, R7, R11 및 R12 각각은 염소 원자이다. R2, R4, R5, R8, R9, R10, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R6, R8, R11 및 R13 각각은 염소 원자이다. R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R2 및 R4 각각은 수소이다. R5-R14 각각은 불소 원자이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 트리플루오로메틸기이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 에톡시카르보닐기이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 t-부틸기이다. R7 및 R12 각각은 디에틸아미노기이다. R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 및 R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R1을 포함하고, R3은 2,4,4-트리메틸펜탄-2-일 기이다. R2, R4 및 R5-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 각각 sec-부틸기인 R1 및 R3을 포함한다. R2, R4 및 R5-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 2,4,4-트리메틸펜탄-2-일 기인 R3을 포함한다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 할로겐 원자인 R7 및 R12 중 하나를 포함한다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 각각 메틸기인 R7 및 R12를 포함하고, R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 각각 불소 원자 또는 염소 원자인 R7 및 R12를 포함하고, R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소이다.
적합한 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트의 비제한적인 예는 하기 화합물 뿐만 아니라 상기 정의된 R5-R14 치환(들)을 갖는 이들의 유도체를 포함한다: 3,5-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-에틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-메틸-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소프로필-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소부틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로펜틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-메틸-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3-에틸-5-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-5-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸-3-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-5-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로펜틸-3-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실-3-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-에틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 5-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-에틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소프로필-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소부틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로펜틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-프로필-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3-이소프로필-5-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-에틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 및/또는 5-부틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소부틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로펜틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3-부틸-5-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3-이소부틸-5-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-에틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-5-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로펜틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-이소부틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-5-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-5-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-5-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸-3-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-5-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실-3-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로펜틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-부틸-3-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-tert-부틸-3-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,5-디시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 5-시클로헥실비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 5-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-에틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-이소프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-부틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-이소부틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-tert-부틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-시클로펜틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-시클로헥실비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 및/또는 3,5-디페닐-1,2-페닐렌 디벤조에이트.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00018
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R2는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고 R1-R4 중 다른 R기 각각은 수소이다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R2, R7 및 R12 각각은 동시에 t-부틸기가 아니다.
한 실시양태에서, R2는 t-부틸기 및 2,4,4-트리메틸펜탄-2-일 기로부터 선택된다.
한 실시양태에서, R7 및 R12 중 하나는 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 할로겐 원자이다.
한 실시양태에서, R7 및 R12 각각은 메틸기이고 R5-R6, R8-R11, 및 R13-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, R7 및 R12 각각은 불소 또는 염소이다. R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소이다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00019
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R3, R4 각각은 수소이고, R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이다. R7 및 R12 중 적어도 하나는 할로겐 또는 임의로 할로겐, 규소 또는 알콕시기로 치환될 수 있는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1차 또는 2차 히드로카르빌기이다. R5-R6 , R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R7 및 R12 각각은 할로겐 또는 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R2는 메틸기이다. R7 및 R12 각각은 할로겐 또는 메틸기이다. 나머지 R기는 수소이다.
한 실시양태에서, R2 및 R4 각각은 메틸기이다. R7 및 R12 각각은 할로겐 또는 메틸기이다. 나머지 R기는 수소이다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00020
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기이다. R2-R4는 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R14 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00021
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R2는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다. R1-R4 중 다른 R기 각각은 수소이다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R2, R7 및 R12는 동시에 t-부틸기가 아니다. 달리 말하면, R2가 t-부틸기일 때 R7 및 R12는 t-부틸기가 아니다 (또는 R7이 t-부틸기일 때, R2 및 R12는 t-부틸기가 아니거나; 또는 R12가 t-부틸기일 때, R2 및 R7은 t-부틸기가 아니다).
한 실시양태에서, 화학식 II는 에틸인 R2를 포함하고, R5-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 t-부틸인 R2를 포함하고, R5-R14 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 2,4,4-트리메틸펜탄-2-일인 R2를 포함하고, R5-R14 각각은 수소이다.
적합한 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트의 비제한적인 예는 4-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 및/또는 비페닐-3,4-디일 디벤조에이트를 포함한다.
한 실시양태에서, R1-R4 중 둘 이상이 치환된다. R1-R4 중 치환된 R기 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기로부터 선택된다. R1은 3급 알킬기가 아니다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다. 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르는 하기 화학식 II를 갖는다.
<화학식 II>
Figure pct00022
R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R3, R4 각각은 수소이다. R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이다. R7 및 R12 중 하나 이상은 할로겐이다. R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, C, H, Si, 및/또는 할로겐으로부터 선택된 원자만이 화학식 II의 R1-R14 치환 지점에서 페닐기에 결합된다.
한 실시양태에서, R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R7 및 R12 각각은 할로겐이다. 추가 실시양태에서, R5, R7, R10 및 R12 각각은 할로겐이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸인 R2 및 염소인 R7 및 R12를 포함한다. R1-R14기 중 다른 R기 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 t-부틸인 R2 및 염소인 R7 및 R12를 포함한다. R1-R14기 중 다른 R기 각각은 수소이다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00023
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R3, R4 각각은 수소이다. R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 중 하나 이상은 C1-C6 알킬기, 할로겐 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, C, H, Si 및/또는 할로겐으로부터 선택된 원자만이 화학식 II의 R1-R14 치환 지점에서 페닐기에 결합된다.
한 실시양태에서, R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R7 및 R12 각각은 메틸기이다. 추가 실시양태에서, R5, R7 , R10 및 R12 각각은 메틸기이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기로서 R2, R7 및 R12 각각을 포함한다. R1-R14 중 다른 R기 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 t-부틸기인 R2를 포함하고, R7 및 R12 각각은 메틸기이다. R1-R14 중 다른 R기 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 메틸기인 R2를 포함하고, R7 및 R12 각각은 디메틸아미노 기이다. R1-R14 중 다른 R기 각각은 수소이다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 t-부틸기인 R2를 포함하고, R7 및 R12 각각은 디메틸아미노 기이다. R1-R14 중 다른 R기 각각은 수소이다.
적합한 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트의 비제한적인 예는 3-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트 및/또는 비페닐-2,3-디일 디벤조에이트를 포함한다.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00024
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1는 2차 알킬기 또는 3급 알킬기가 아니다. R1 및 R4 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알킬기, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R2-R3 각각 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 각각 수소인 R2 및 R3을 포함한다.
한 실시양태에서, 화학식 II는 각각 i-프로필기인 R1, R3 및 R4를 포함한다. R2, R5-R9 및 R10-R14 각각은 수소이다.
적합한 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트의 비제한적인 예는 하기 화합물 뿐만 아니라 상기 정의된 R5-R14 치환(들)을 갖는 이들의 유도체를 포함한다: 3-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-6-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-6-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-6-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소부틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-시클로펜틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디시클로헥실-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 및/또는 3,6-페닐-1,2-페닐렌 디벤조에이트.
본 발명은 또 다른 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00025
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R2 및 R4 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, R1, R2 및 R4 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, R3은 수소이다. R1, R2 및 R4 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기로부터 선택된다. R1 및 R4 각각은 3급 알킬기가 아니다. R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
적합한 치환된 1,2-페닐렌 디벤조에이트의 비제한적인 예는 하기 화합물 뿐만 아니라 상기 정의된 R5-R14 치환(들)을 갖는 이들의 유도체를 포함한다: 3,4,6-트리메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-4,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-4,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-에틸-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-3-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-3-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3,6-디메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-6-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-메틸-3,4-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-6-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-6-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-메틸-6-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-이소프로필-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소프로필-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-4-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-이소프로필-4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-부틸-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-시클로헥실-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-6-메틸-3-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-부틸-4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-이소부틸-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소부틸-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소부틸-3-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-이소부틸-4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-시클로헥실-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-시클로펜틸-4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3,6-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-에틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-6-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-이소프로필-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-시클로헥실-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-이소부틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-시클로펜틸-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디시클로헥실-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-시클로헥실-4-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 2,5-디메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-에틸-5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 5-메틸-2-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-이소프로필-5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-부틸-5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-이소부틸-5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-시클로펜틸-5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-시클로헥실-5-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3,4-페닐-6-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3,4-디메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,6-디에틸-4-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-4-메틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3-이소프로필-4-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-에틸-4-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3-이소부틸-4-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-에틸-4-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-에틸-4-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-6-메틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4,6-디에틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4,6-트리에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디에틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디에틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디에틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디에틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 6-에틸-3-메틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,6-디에틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3,4-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3-이소프로필-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-에틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3-이소부틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-에틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-에틸-4-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-6-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 6-에틸-4-이소프로필-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,6-디에틸-4-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-4-이소프로필-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3,4-디이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-에틸-4-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3-이소부틸-4-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-에틸-4-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-에틸-4-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-6-이소프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-부틸-6-에틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-6-에틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-6-에틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디부틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-6-에틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-시클로헥실-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-부틸-4-에틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 6-에틸-4-이소부틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,6-디에틸-4-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-4-이소부틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-4-이소부틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-6-에틸-4-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-3,4-디이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-6-에틸-4-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-6-에틸-4-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-6-이소부틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-tert-부틸-6-에틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-6-에틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-6-에틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-부틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-6-에틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-시클로헥실-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-6-에틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-6-에틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-6-에틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-6-에틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-시클로펜틸-4-에틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-시클로헥실-6-에틸-3-메틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3,6-디에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-6-에틸-3-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-6-에틸-3-이소프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-시클로헥실-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-6-에틸-3-이소부틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-시클로펜틸-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디시클로헥실-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-시클로헥실-4-에틸비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 5-에틸-2-메틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2,5-디에틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 5-에틸-2-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 5-에틸-2-이소프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-부틸-5-에틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 5-에틸-2-이소부틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-시클로펜틸-5-에틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-시클로헥실-5-에틸비페닐-3,4-디일 디벤조에이트, 5-에틸-2-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 3,4-디페닐-6-에틸-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-메틸-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-4-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-4-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-메틸-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-에틸-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-에틸-3-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-에틸-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 3-메틸-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4,6-트리프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소프로필-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4,6-디프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-이소프로필-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소프로필-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-이소부틸-4-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-이소프로필-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-부틸-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-부틸-3-시클로헥실-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-부틸-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-이소부틸-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-에틸-4-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소부틸-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-이소부틸-3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로펜틸-4-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-이소부틸-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-tert-부틸-3-시클로헥실-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로펜틸-3-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-시클로헥실-4-시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-시클로펜틸-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-메틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-에틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3,6-디프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-이소프로필-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3-부틸-4-시클로헥실-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-이소부틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 4-시클로헥실-3-시클로펜틸-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 3,4-디시클로헥실-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트; 6-시클로헥실-4-프로필비페닐-2,3-디일 디벤조에이트; 2-메틸-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-에틸-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2,5-디프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-이소프로필-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-부틸-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-이소부틸-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-시클로펜틸-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 2-시클로헥실-5-프로필비페닐-3,4-디일 디벤조에이트; 및/또는 3,4-디페닐-6-프로필-1,2-페닐렌 디벤조에이트.
또 다른 조성물이 제공된다. 한 실시양태에서, 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다:
<화학식 II>
Figure pct00026
식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하다. R1-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 메이트와 상이하다.
한 실시양태에서, R1-R4 중 하나 이상은 치환되고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌기, 및 할로겐으로부터 선택된다.
또 다른 조성물이 제공된다. 한 실시양태에서, 하기 화학식 IV를 갖는 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르가 제공된다.
<화학식 IV>
Figure pct00027
R5 -14는 동일하거나 또는 상이하다. R1, R4 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 1 내지 20개의 원자를 갖는 치환된 히드로카르빌, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 실시양태에서, 수소가 아닌 R1, R4 및 R5 -14 중 임의의 R기는 비치환된 히드로카르빌기이다. 추가 실시양태에서, 히드로카르빌기는 알킬기이다.
한 실시양태에서, R1 및 R4 각각은 수소이다. R5 -14는 동일하거나 또는 상이하다. R5-R14 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기, 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R7 및 R12는 동시에 메틸기가 아니다. 달리 말하면, R12가 메틸기일 때 R7은 메틸기가 아니다 (역도 또한 같음).
2,3-나프탈렌 잔기는 치환되거나 또는 치환되지 않을 수 있다. 한 실시양태에서, 2,3-나프탈렌 잔기는 하나 이상의 C2-C20 알킬기 또는 2개 초과의 메틸기로 치환될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 2,3-나프탈렌 잔기는 치환되지 않았다 (즉, R1 및 R4는 수소임).
한 실시양태에서, R5-R14 중 R기 각각은 비시클릭 구조체이다.
본원에 개시된 임의의 조성물은 본원에 개시된 2 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
본원에 개시된 임의의 조성물은 본원에 개시된 1 이상의 방법에 의해 제조될 수 있다.
한 실시양태에서, 전술한 조성물 중 하나, 일부 또는 모두는 활성 산소를 함유하는 치환체를 포함하지 않는다. 활성 수소를 갖는 치환체의 비제한적인 예는 히드록시기 및 카르복실산기를 포함한다. 임의의 특정 이론에 얽매이는 것을 원하지 않지만, 활성 수소(들)은 촉매 합성 동안 TiCl4 및/또는 다른 촉매와 반응하여 생성된 촉매의 성능을 악화시킬 수 있다고 생각된다. 또한, R1-R14 치환체 중 전자 공여기의 수를 최소화하는 것이 바람직하다. 초과 전자 공여 기(들)가 촉매 활성 부위를 피독시킬 수 있다고 생각된다.
본 발명의 조성물은 본원에 개시된 2개 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
본 발명의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르(들)는 올레핀계 중합체의 중합용 전촉매 조성물 및/또는 촉매 조성물에 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르(들)는 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매계에서 내부 전자 공여체 및/또는 외부 전자 공여체로서 사용될 수 있다. 촉매계에 본 발명의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르(들)를 제공하는 것은 유리하게는 촉매 입체 선택성 및 촉매 활성을 향상시킨다. 본 발명의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르(들)를 포함하는 촉매계는 유리하게 광범위한 분자량 분포 및 높은 촉매 활성을 갖는 올레핀계 중합체 (및 특히 프로필렌계 중합체)를 생성한다.
본원에 개시된 임의의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르는 그 전문이 본원에 참고로 포함된 2008년 12월 31일에 출원된 미국 특허 출원 제61/141,902호 (대리인 관리 번호 67797)에 개시된 전촉매 조성물 및/또는 촉매 조성물의 성분일 수 있다.
정의
본원에서 원소 주기율표에 대한 모든 인용은 2003년 CRC 프레스사(CRC Press, Inc.)에서 발간되고 저작권이 있는 원소 주기율표를 참조한다. 또한, 족 또는 족들에 대한 임의의 인용은 족 표기에 IUPAC 체계를 사용하여 상기 원소 주기율표에 반영된 족(들)에 대한 것일 것이다. 반대로 기술되지 않거나, 또는 문맥에서 암시하거나, 또는 당업계에 통상적인 경우, 모든 부 및 백분율은 중량을 기준으로 한다. 미국 특허 실무상, 인용된 임의의 특허, 특허 출원 또는 공개 문헌의 내용은 그 전체가, 특히 합성 기술, 정의 (본 발명에 구체적으로 제공된 임의의 정의와 일치하는 정도로) 및 당업계의 일반 지식의 개시에 있어서, 참고로 삽입된다 (또는 그의 등가의 US 버전이 참조로 삽입됨).
"포함하는"이라는 용어 및 이들의 파생어는 임의의 추가 성분, 단계 또는 절차의 존재가 본원에 개시되어 있는지 여부와는 상관없이 이들을 배제하도록 의도되지 않는다. 확실히 하자면, "포함하는"이라는 용어를 사용하여 본원에서 청구된 모든 조성물은 반대로 기술되지 않는 한 임의의 추가 첨가제, 보조제 또는 화합물을 중합체인지 여부에 상관 없이 포함할 수 있다. 이에 반하여, "로 본질적으로 이루어진"이라는 용어는 임의의 후속 인용의 범위로부터 실시에 본질적인 것이 아닌 것들을 제외한 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 배제한다. "로 이루어진"이라는 용어는 구체적으로 기술되거나 또는 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다. "또는"이라는 용어는 달리 언급되지 않는 한 개별적으로 뿐만 아니라 임의의 조합으로 열거된 구성원을 나타낸다.
본원에 인용된 수치 범위는 한 단위의 증분으로 하한값 및 상한값을 포함하여 상기 한계값들로부터의 모든 값을 포함하되, 임의의 하한 값과 임의의 상한값 사이의 적어도 2 단위의 분리가 있다. 예로써, 조성적, 물리적 또는 다른 특성, 예를 들어 블렌드 성분의 양, 연화 온도, 용융 지수 등이 1 내지 100인 경우, 모든 개별 값, 예를 들어 1, 2, 3 등 및 하부 범위, 예를 들어 1 내지 20, 55 내지 70, 197 내지 100 등이 명시적으로 열거된 것으로 의도된다. 1 미만인 값에 대해서, 한 단위는 적절하게 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1인 것으로 간주된다. 이들은 구체적으로 의도된 것의 예들일 뿐이고, 열거된 가장 낮은 값과 가장 높은 값 사이의 수치 값의 모든 가능한 조합이 본 발명에 명시적으로 기술된 것으로 간주된다. 달리 말하자면, 본원에 인용된 임의의 수치 범위는 언급된 범위 내 임의의 값 또는 하부 범위를 포함한다. 본원에서 논의된 참조 용융 지수, 용융 유속 및 다른 특성의 수치 범위가 인용된다.
본원에서 사용된 "블렌드", "중합체 블렌드" 등의 용어는 2종 이상의 중합체의 블렌드이다. 이러한 블렌드는 혼화성일 수 있거나, 또는 아닐 수 있다 (분자 수준에서 분리된 상이 아님). 이러한 블렌드는 상 분리될 수 있거나, 또는 될 수 없다. 이러한 블렌드는 투과 전자 현미경, 광산란, x-선 산란 및 당업계에 공지된 임의의 다른 방법으로부터 측정된 하나 이상의 도메인 형태를 포함할 수 있거나, 또는 포함하지 않을 수 있다.
본원에서 사용된 "조성물"이라는 용어는 조성물을 포함하는 물질의 혼합물뿐만 아니라 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함한다.
"중합체"라는 용어는 동일 또는 상이한 유형의 단량체를 중합함으로써 제조된 거대분자 화합물이다. "중합체"는 단일중합체, 공중합체, 삼원공중합체, 혼성중합체 등을 포함한다. "혼성중합체"라는 용어는 2종 이상의 유형의 단량체 또는 공단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 의미한다. 공중합체 (통상 2개의 상이한 유형의 단량체 또는 공단량체로부터 제조된 중합체를 지칭함), 삼원공중합체 (통상 3개의 상이한 유형의 단량체 또는 공단량체로부터 제조된 중합체를 지칭함), 사원공중합체 (통상 4개의 상이한 유형의 단량체 또는 공단량체로부터 제조된 중합체를 지칭함) 등을 포함하되, 이에 제한되지는 않는다.
"올레핀계 중합체"라는 용어는 중합체의 총 중량을 기준으로 대부분의 중량％의 올레핀, 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌을 중합된 형태로 함유하는 중합체이다. 올레핀계 중합체의 비제한적인 예는 에틸렌계 중합체 및 프로필렌계 중합체를 포함한다.
본원에서 사용된 "프로필렌계 중합체"라는 용어는 대부분의 중량％ (중합가능한 단량체의 총 양을 기준으로 함)의 중합된 프로필렌 단량체를 포함하고, 임의로 1종 이상의 중합된 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 나타낸다.
본원에서 사용된 "알킬"이라는 용어는 분지 또는 비분지, 포화 또는 불포화 비시클릭 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 적합한 알킬 라디칼의 비제한적인 예는 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 2-프로페닐 (또는 알릴), 비닐, n-부틸, t-부틸, i-부틸 (또는 2-메틸프로필) 등을 포함한다. 알킬은 1개 내지 20개의 탄소원자를 갖는다.
본원에서 사용된 "치환된 알킬"이라는 용어는 알킬의 임의의 탄소에 결합된 하나 이상의 수소를 다른 기, 예를 들어 할로겐, 아릴, 치환된 아릴, 시클로알킬, 치환된 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 치환된 헤테로시클로알킬, 할로겐, 할로알킬, 히드록시, 아미노, 포스피도, 알콕시, 아미노, 티오, 니트로 및 이들의 조합으로 치환한, 상기 기재된 알킬을 나타낸다. 적합한 치환된 알킬은 예를 들어 벤질, 트리플루오로메틸 등을 포함한다.
본원에서 사용된 "아릴"이라는 용어는 함께 융합되거나, 공유 결합되거나 또는 공통기, 예를 들어 메틸렌 또는 에틸렌 잔기에 결합되는 단일 방향족 고리 또는 다중 방향족 고리일 수 있는 방향족 치환체를 나타낸다. 방향족 고리(들)는 특히 페닐, 나프틸, 안트라세닐 및 비페닐을 포함할 수 잇다. 아릴은 1개 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다.
비제한적인 예로서, 본 발명의 실시예가 이제 제공될 것이다.
1. 1,2-페닐렌 방향족 디에스테르의 합성.
방법 A: 250 ml 둥근 바닥 플라스크를 카테콜 (0.025 mol), 피리딘 (0.05 mol, 1.0 당량) 및 디클로로메탄 (50 ml)으로 충전하였다. 플라스크를 빙수조에서 냉각시키고, 아실 클로라이드 (0.05 mol, 1.0 당량)을 적가하였다. 첨가 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 가온하고 밤새 교반하였다. 혼합물을 추가 디클로로메탄으로 희석하고, 이어서 포화 NH4Cl/1N HCl, 물, 포화 나트륨 비카르보네이트 및 염수로 세정하였다. 유기층을 수집하고 마그네슘 술페이트 상에서 건조시켰다. 여과 후, 여과물을 농축시키고, 잔류물을 진공 하에 건조시켰다. 대부분의 조 생성물은 충분히 순수하고, 이는 또한 에탄올로부터 재결정화에 의해 (고체의 경우), 또는 진공 하에 증류에 의해 추가로 정제되어 백색 내지 황색의 고체/액체로서 생성물을 얻을 수 있다.
방법 B: 250 ml 둥근 바닥 플라스크에 카테콜 (68.0 mmol, 1.0 당량), 피리딘 (0.14 mol, 2.0 당량) 및 메틸렌 클로라이드 50 ml로 충전하였다. 플라스크를 빙수조에서 0℃로 냉각시키고, 아실 클로라이드 (0.14 mol, 2.0 당량)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 용매는 진공 하에서 제거되고, 잔류물은 에테르 200 ml에서 용해되고 여과하여 고체를 제거하였다. 여과물은 100 mL의 0.1 N HCl, 물 및 염수로 연속적으로 세정하고 Na2SO4 상에서 건조하였다. 여과 후, 여과물을 농축시켜 조 생성물을 얻고, 이를 에탄올에서 재결정화에 의해 정제하여 최종 생성물을 얻었다.
방법 C: 250 ml 둥근 바닥 플라스크를 4-tert-부틸벤젠-1,2-디올 (0.03 mol), 벤질 클로라이드 (0.066 mol, 2.2 당량), 비스무쓰 트리플레이트 (1.05 mmol, 0.035 당량) 및 디클로로메탄 (100 ml)로 충전하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 용매를 진공 하에서 증발을 통해 제거하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트로 용해시키고 수성 K2CO3, 물 및 염수로 차례로 세정하였다. 유기층을 수집하고 나트륨 술페이트 상에서 건조하였다. 여과 후, 여과물을 농축하였다. 조 생성물은 에틸 에테르 및 헥산으로부터 재결정화에 의해 정제되었다.
방법 D: 250 ml 둥근 바닥 플라스크를 5-tert-부틸-3-메틸벤젠-1,2-디올 (0.02 mol), 아실 클로라이드 (0.044 mol, 2.2 당량), 비스무쓰 트리플레이트 (0.7 mmol, 0.035 당량) 및 디클로로메탄 (100 ml)으로 충전하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 용매를 진공 하에서 증발을 통해 제거하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트로 용해시키고, 이어서 수성 K2CO3, 물, 및 염수로 세정하였다. 유기층을 수집하고 나트륨 술페이트 상에서 건조하였다. 여과 후, 여과물을 농축하였다. 조 생성물은 에틸 에테르 및 헥산으로부터 재결정화에 의해 정제되었다.
상술한 합성법에 의해 생성된 화합물의 비제한적인 예는 하기 표 1에 제공된다.
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
본 발명은 본원에 포함된 실시양태 및 예시로 한정되지 않지만, 하기 특허청구범위에 포함되는 실시양태의 일부 및 각종 실시양태의 요소들의 조합을 비롯한 실시양태의 변형된 형태를 포함하는 것으로 특히 의도되었다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II>
    Figure pct00033

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R1은 이소프로필기 또는 3급 알킬기가 아니고, R1 및 R3 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알킬기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R2, R4 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, R2 및 R4 각각이 수소인 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 메틸기이고 R3이 분지된 알킬기인 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르.
  4. 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II>
    Figure pct00034

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R2는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고 R1-R4 중 다른 R기 각각은 수소이고;
    R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R2, R7, 및 R12 각각은 동시에 t-부틸기가 아니다.
  5. 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II>
    Figure pct00035

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R1, R3, R4 각각은 수소이고, R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이고;
    R7 및 R12 중 하나 이상은 할로겐, 임의로 할로겐, 규소 또는 알콕시기로 치환될 수 있는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1차 히드로카르빌기, 및 임의로 할로겐, 규소 또는 알콕시기로 치환될 수 있는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 2차 히드로카르빌기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  6. 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II>
    Figure pct00036

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R1, R3, R4 각각은 수소이고, R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기이고;
    R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R5-R6, R8-R11 및 R13-R14 중 하나 이상은 C1-C6 알킬기, 할로겐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  7. 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II >
    Figure pct00037

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R1, R2 및 R4 각각은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 할로히드로카르빌기, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R3 및 R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  8. 하기 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II>
    Figure pct00038

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R1-R4 각각은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R5-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  9. 화학식 II의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 II>
    Figure pct00039

    식 중, R1-R14는 동일하거나 또는 상이하고, R1-R14 각각은 수소, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로부터 선택되고;
    R5-R9 중 하나 이상은 그의 각각의 R10-R14 짝(mate)과 상이하다.
  10. 하기 화학식 IV의 치환된 페닐렌 방향족 디에스테르:
    <화학식 IV>
    Figure pct00040

    식 중, R5 -14는 동일하거나 또는 상이하고, R1 및 R4 각각은 수소이고;
    R5-R14 중 하나 이상은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비치환된 히드로카르빌기, 할로히드로카르빌기, 할로겐, 규소 함유 히드로카르빌기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R7 및 R12 각각은 동시에 메틸기가 아니다.
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