CN104854263B - 以多硫化物生产用电解槽连续电解的方法及其电解装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种以多硫化物生产用电解槽连续电解的方法及其电解装置，是在电解系统中，防止系统内随时间附着的污垢的影响而稳定地连续运转，所述电解系统是使白液中的硫化钠氧化，而电解生成多硫化物。一种防止电解槽电压随时间上升而无需停止电解的电解方法以及用于所述电解方法的电解装置，其特征在于：使用具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜的双室式电解槽，在双室式电解槽的运转状态下，将含有污垢清洗剂、防垢剂中的至少一种且用于纸浆制造步骤的含有硫离子的白液供给至阳极室，所述运转状态是将含有硫离子且用于纸浆制造步骤的白液供给至阳极室，对电解槽供给直流电流，利用电解而在阳极室生成多硫化物。

Description

以多硫化物生产用电解槽连续电解的方法及其电解装置
技术领域
本发明涉及一种利用多硫化物制造用电解槽的连续电解方法以及实施该连续电解方法的电解装置，更详细而言，涉及如下方法：使以生成多硫化物(polysulfide)为目的的白液电解装置、即白液电解槽以及其周边设备连续地运转而无需维护(maintenance)。
背景技术
为了有效利用木材资源，即，就木材资源的有效利用而言，化学纸浆(pulp)的高产量化为重要的课题。作为所述化学纸浆的主流的牛皮纸浆(kraft pulp)的高产量化技术之一，有多硫化物蒸解制程(process)。多硫化物蒸解制程中的蒸解药液是通过如下方式制造：如下述反应式(1)在活性碳等催化剂的存在下，利用空气等分子状态氧使含有硫化钠的碱性水溶液、即所谓的白液氧化(专利文献1、专利文献2)。
通过所述方法，以硫离子基准计，能够以转化率60％、选择率60％左右获得多硫化硫浓度为5g/l左右的多硫化物蒸解液。但是，所述方法中，在提升转化率时，因如下述反应式(2)、(3)所示的副反应而副生成大量完全无助于蒸解的硫代硫酸根离子，因此，很难以高选择率制造含有高浓度的多硫化硫的蒸解液。
[化1]
4Na2S+O2+2H2O→2Na2S3+4NaOH (1)
2Na2S+2O2+H2O→Na2S2O3+2NaOH (2)
2Na2S2+3O2→2Na2S2O3 (3)
此处，多硫化硫也称作多硫化物态硫(polysulfide sulfur)(PS-S)，例如是指多硫化钠Na2SX中的价数为0的硫、即(x-1)个原子的硫。而且，在本说明书中，将多硫离子中的与氧化数为-2的硫相当的硫(Sx 2-或每个Na2SX中为一原子的硫)及硫离子(S2-)统称地表示为Na2S态硫。另外，本说明书中，将容量的单位升(litre)以l表示。
另一方面，在专利文献3中公开有多硫化物蒸解液的电解制造方法。所述方法是多硫化物的制造方法，其特征在于：将含有硫离子的溶液导入具有阳极(anode)室、阴极(cathode)室以及隔膜的电解槽的阳极室内，利用电解氧化而获得多硫离子，所述阳极室配设多孔性阳极，所述多孔性阳极具有物理连续的三维网状结构，该三维网状结构至少表面包含镍或含有50wt％(wt％＝质量％。以下相同)以上镍的镍合金，且阳极室的每单位体积的阳极的表面积为500m2/m3～20000m2/m3，所述阴极室配设阴极，所述隔膜将阳极室与阴极室隔开。
作为沉积有杂质的隔膜的清洗方法，在专利文献4中记载有如下方法：以作为阳电极(+极)可通电的材质构成有隔膜电解整水装置的隔膜，并且将电解整水电极的至少一电极设为-电极，对所述-极与所述+极的隔膜施加电解清洗电压，由此，使附着于隔膜上的钙等杂质溶出至水中，而进行隔膜的清洗。
在专利文献5中公开有一种电解槽的性能恢复方法，所述电解槽具有配设多孔性阳极的阳极室、阴极室以及将阳极室与阴极室隔开的隔膜，用于将含有硫离子的溶液导入阳极室内，将含有苛性钠(caustic soda)的水溶液导入阴极室内，利用电解氧化而制造含有多硫化硫的多硫化物，所述电解槽的性能恢复方法的特征在于：利用含有无机酸、螯合剂(chelating agent)、污垢清洗剂(scale cleaning agent)的至少一种的水溶液，对所述阳极室进行清洗。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开昭61-259754号公报
[专利文献2]日本特开昭53-092981号公报
[专利文献3]日本特开平11-343106号公报
[专利文献4]日本特开平07-008954号公报
[专利文献5]日本特开2009-242897号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明的课题在于，针对电解系统而提供(1)防止电解槽电压随时间上升而无需停止电解的电解方法、(2)减少维护频度且防止电解槽电压随时间上升的电解方法、以及(3)用于实施所述(1)～(2)的电解方法的电解装置，所述电解系统是对作为纸浆制造方法之一的牛皮纸浆法的蒸解步骤中所用白液进行电解处理，氧化白液中的硫化钠，而电解生成多硫化物。
本说明书中所说的“维护”是指，针对包含多硫化物制造用电解槽(白液电解槽)、周边设备以及配管系统的多硫化物制造用电解系统，为了使该电解系统运转时可保持系统整体的性能而进行的保养作业或修理作业。以图2为例而言，是指针对图2所示的电解槽、周边设备以及配管，在其随时间劣化、老朽化或附着物积存的情况下，为保持预计性能而进行的保养作业或修理作业。
针对包含多硫化物制造用电解槽、周边设备以及配管系统的多硫化物制造用电解系统，以酸清洗为例更具体而言，包括：(1)电解槽、周边设备或配管系统的内部的酸清洗；(2)作为用于进行酸清洗的准备的清洗液制备；(3)系统的停止、清洗液制备或换液等作业、酸清洗后的酸清洗液排出、残留于电解槽及配管系统的内部的酸清洗液的冲洗(rinse)、电解液的再供给或再运转等作业。也包括构成配管系统的泵(pump)或配管等构成零件(周边设备)的检查或更换。
本发明涉及一种多硫化物生成系统，是对牛皮纸浆法中用于蒸解的白液实施电解处理而使白液中生成多硫化物。
在纸制造时，作为由木材碎屑(chip)制造纸的原料即纸浆的方法，广泛采用牛皮纸浆法。牛皮纸浆法中，以如下步骤作为主步骤：在蒸解罐中高温下使含有氢氧化钠、硫化钠、碳酸钙的被称作白液的强碱溶液与木材碎屑接触，使木质素(lignin)成分从木材碎屑溶解至白液中而分离清洗，获得作为纸浆的主要构成成分的纤维素(cellulose)及半纤维素(hemicellulose)。将本步骤称作蒸解步骤。
另外，近年来，在牛皮纸浆法中，已知有如下蒸解方法：为了提高成为纸的原料的纤维素或半纤维素的产量，而在白液中添加多硫化物。多硫化物是可通过使白液中的硫化钠氧化而生成的物质。通过使用含有多硫化物的白液进行纸浆蒸解，可将纤维素或半纤维素的末端基氧化使之不易溶解。由此，以往与木质素一起被溶解清洗的纸浆成分会作为纸浆回收，因此，认为纸浆产量增加。
作为由白液生成多硫化物的方法，已知有空气氧化法、电解法等。其中，电解法因下述情况等，相对于其他多硫化物生成方法而言有利，即：可稳定地生成高浓度的多硫化物；多硫化物生成的电流效率高；硫代硫酸等在牛皮纸浆法中不需要的副产物的生成少；能够以高纯度获得氢氧化钠或氢等对牛皮纸浆法或纸制造装置(plant)有用的副产物；以及用于电解槽的构件的寿命长。
木材碎屑为天然物，除含有成为纸的原料的纤维素及半纤维素、或者在蒸解步骤中溶解的木质素以外，也含有丰富的钙盐等金属盐、硫酸盐或磷酸盐等阴离子成分等矿物(mineral)成分，从而在蒸解步骤中，不仅木质素大量溶出，这些矿物成分也大量溶出。
当用于白液生成等进行牛皮纸浆法的步骤的水为河水或地下水时，这些水中含有数十mg/l左右被称作硬度成分的钙盐或镁盐，这些硬度成分也会成为白液中所含有的矿物成分。
在蒸解罐中，为了使木质素从木材碎屑溶出，需要使白液充分渗透木材碎屑以使反应进行，且需要使已溶解的成分与纤维素及半纤维素分离而不在蒸解罐中析出，蒸解罐内部一般在120℃～170℃、最大压力为1MPa的高温高压条件下操作。供给至蒸解罐的白液在蒸解罐内部的高温高压条件下，不仅吸收已溶解的木质素，木材碎屑中所含有的矿物成分也大量溶解。
溶解有木质素的白液在将纸浆分离之后，被称作黑液，送到回收步骤作为白液的原料回收，且作为白液再利用。此时，带入黑液中的矿物成分也与白液原料同样地再次含有于白液中。
溶解于白液的钙盐或磷酸盐等矿物成分是在白液中大致饱和的浓溶液，根据系统内的温度或压力的变化，容易作为污垢附着于白液制造系统或电解槽等多硫化物生成系统的内部的接触液体部分的所有部位。污垢主要包含磷酸钙或碳酸钙、硫酸钙等难溶性的盐，当附着于配管系统时会使配管截面积减小，因此，引起处理水的流量降低，且因为这些难溶性的盐的导热率低，所以会引起热交换效率降低。
在通过白液的电解处理而制造多硫化物的电解槽中，污垢也会附着于接触液体部分的所有部位。
另外，当污垢附着于电解槽内部的配管等供液或排液的系统时，会引起处理水的流量降低。进而，当排列配置有多个电解槽时，每一电解槽的流量会变得不固定，而无法均一地管理电解条件，因此，就电解装置而言会引起多硫化物生成的电流效率降低。
当污垢附着于电解槽内部的阳极表面时，因为大部分污垢为非导电性，不具有进行电解的催化剂作用，所以阳极的污垢附着部分无助于电解反应。因此，因污垢附着而导致有效电解面积减少，在恒流电解的情况下，随之，阳极电位会上升，结果槽电压会上升。阳极电位的上升会使作为副反应的氧产生反应增加而防止多硫化物生成反应，且因所产生的氧与多硫化物的化学反应而生成无助于产量提高的硫代硫酸，因此，电解槽内的多硫化物制造速度会降低。而且，如果槽电压上升，用于多硫化物制造的单位耗电量也会增加，从而电解装置的用电量也增加，且纸浆制造费用增加。
当污垢附着于电解槽内部的隔膜表面时，污垢附着的部位无法接触于作为电解液的白液而不具有离子透过能力，因此，当通电时对隔膜的实际电流密度增加，随之，隔膜处的电压降也变大，而引起槽电压上升。槽电压上升会引起用于多硫化物制造的单位耗电量也增加，从而电解装置的用电量也增加，且纸浆制造费用增加。
作为隔膜，可使用多孔质的膜及离子交换膜的任一种，污垢附着时产生的现象与所述相同。
因此，在对白液进行电解的装置中，需要防止接触液体部分的污垢附着。以往，通过定期的解体清扫或利用酸的清洗而将附着的污垢溶解清洗。但是，在这种方法中要使白液电解系统或纸浆制造装置的操作长时间停止而实施，从而使纸浆制造的生产效率降低。进而，酸清洗不仅溶解污垢，且因溶解而使阳极等电解槽构成零件劣化，使零件更换频度增加，所以频繁进行酸清洗并不好。
因此，为了不使操作中的电解槽停止，且使酸清洗频度减少，要求如下技术：通过添加防垢剂而防止污垢生成，通过添加污垢清洗剂而有效地实施污垢清洗，由此，长时间稳定地使电解槽运转。
就所述现象所引起的槽电压上升的原因而言，在阳极的情况下可以说是实际电解面积减少所引起的电极电位上升，在隔膜的情况下可以说是实际电解面积减少所引起的电阻增大。两者均具有电压随电流密度增加而上升的特征，因此，随电流密度增加，污垢附着对槽电压产生的影响变大，当增大电流密度以使多硫化物增产时尤其受影响。
[解决问题的技术手段]
本发明(1)是一种电解方法，防止电解槽电压随时间上升而无需停止电解，其特征在于：使用具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜的双室式电解槽，在双室式电解槽的运转状态下，包含将含有污垢清洗剂、防垢剂中的至少一种且用于纸浆制造步骤的，含有硫离子的白液供给至阳极室的步骤，所述运转状态是将含有硫离子且用于纸浆制造步骤的白液供给至阳极室，对电解槽供给直流电流，利用电解而在阳极室生成多硫化物。
本发明(2)是一种电解方法，减少维护频度且防止电解槽电压随时间上升，其是双室式电解槽的电解方法，使用具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜的双室式电解槽，将用于纸浆制造步骤的，含有硫离子的白液供给至阳极室，对电解槽供给直流电流，利用电解在阳极室生成多硫化物，所述电解方法的特征在于：包含当电解停止时，利用无机酸水溶液或污垢清洗剂对阳极室及阳极液供给线(line)进行清洗的步骤，然后在电解过程中，将含有污垢清洗剂、防垢剂的至少一种且用于纸浆制造步骤的，含有硫离子的白液供给至阳极室的步骤。
本发明(3)是根据本发明(1)～(2)的电解方法，防止电解槽电压随时间而上升且无需停止电解，其特征在于：所述白液中所含有的污垢清洗剂含有螯合剂。
本发明(4)是根据本发明(1)～(2)的电解方法，防止电解槽电压随时间而上升且无需停止电解，其特征在于：所述白液中所含有的防垢剂含有顺丁烯二酸系聚合物。
本发明(5)是一种电解装置，其特征在于包含：具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜，利用电解在所述阳极室生成多硫化物的双室式电解槽；将用于纸浆制造步骤且含有硫离子的白液供给至所述阳极室的构件；对所述双室式电解槽供给直流电流的构件；以及在双室式电解槽的运转状态下，将含有污垢清洗剂、防垢剂中的至少一种且用于纸浆制造步骤的，含有硫离子的白液供给至阳极室的构件。
本发明(5)相当于用于实施本发明(1)的电解方法的电解装置，所述电解方法防止电解槽电压随时间上升而无需停止电解。
本发明(6)是一种电解装置，其特征在于包含：具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜，利用电解在所述阳极室生成多硫化物的双室式电解槽；将用于纸浆制造步骤且含有硫离子的白液供给至阳极室的构件；对双室式电解槽供给直流电流的构件；当电解停止时，利用无机酸水溶液或污垢清洗剂对阳极室及阳极液供给线进行清洗的清洗构件；然后在电解过程中，将含有污垢清洗剂、防垢剂的至少一种且用于纸浆制造步骤的，含有硫离子的白液供给至阳极室的构件。
本发明(6)相当于用于实施本发明(2)的电解方法的电解装置，所述电解方法减少维护频度且防止电解槽电压随时间而上升。
本发明(7)是根据本发明(5)～(6)的电解装置，用于实施减少维护频度且防止电解槽电压随时间上升的电解方法，其特征在于：所述电解中的白液中所含污垢清洗剂含有螯合剂。
本发明(8)是根据本发明(5)～(6)的电解装置，用于实施减少维护频度且防止电解槽电压随时间而上升的电解方法，其特征在于：所述电解中的白液中所含防垢剂含有顺丁烯二酸系聚合物。
[发明的效果]
根据本发明，为了不使操作中的电解槽停止，且减少酸清洗频度，通过添加防垢剂而防止污垢生成，通过添加污垢清洗剂而有效地实施污垢清洗，由此，可长时间稳定地使电解槽运转。
附图说明
图1是表示KP法的蒸解药液的回收流程的图。
图2是表示白液电解槽及其周边的流程的图。
图3是表示应用本发明前的白液电解槽及其周边的流程的图。
图4是表示白液电解槽的位置、使用形态的图。
图5是表示实施例及比较例中所使用的电解槽的图。
[符号的说明]
1：电解槽
2：阳极
3：阳极室
4：阴极
5：阴极室
6：隔膜
7：阳极液供给管
8：阳极液排出管
9：阴极液供给管
10：阴极液排出管
11：清洗液贮槽
12：清洗液泵
13：清洗液供给管
14：清洗液排出管
15：用于清洗液补充及用于使用完的清洗液排出的管
V1～V7：开闭阀
具体实施方式
以下，依次对用以实施本发明的方式、形态进行说明。图1是表示牛皮纸浆(kraftpulp，KP)法的蒸解药液的回收流程的图。
在图1的蒸解中，将木材碎屑与白液供给至蒸解罐，在高温高压下，白液渗透木材碎屑而发生反应，木质素从木材碎屑溶解出，而分离出作为固体成分的纸浆。在蒸解步骤排出的黑液中含有木质素及来自木材碎屑的矿物成分、反应后的白液等。
就黑液而言，在蒸解步骤排出时，所述黑液中的溶解成分为十数％的浓度，经黑液蒸发器(evaporator)浓缩至超过70％的浓度之后，在回收锅炉(boiler)中进行燃烧。燃烧所产生的热以蒸汽(steam)等形态供给至纸浆厂的各种步骤，将燃烧灰溶解于利用苛性化产生的弱液(weak liquor)中而成为绿液。绿液含有硫化钠与碳酸钠作为主成分及白液原料，黑液所含有的矿物成分也被带入绿液中。
绿液通过在苛性化中与生石灰混合，而绿液中的碳酸钠与由生石灰与水生成的氢氧化钙发生反应，成为氢氧化钠与碳酸钙，进而将碳酸钙作为泥状物(sludge)分离而获得白液。该白液含有硫化钠、氢氧化钠、碳酸钙作为主成分，从绿液带入的矿物成分的一部分以泥状物被分离，一部分含有于白液中被直接供给至蒸解罐。这些矿物成分及碳酸钙是污垢产生的原因。
图2是表示应用本发明的白液电解槽及其周边的流程的图。相对于此，图3是表示应用本发明前的白液电解槽及其周边的流程的图。另外，图4是表示白液电解槽的位置、使用形态的图。
包括：白液贮槽(tank)，从自苛性化步骤向蒸解步骤进行供给的配管中途接收白液的供给；白液电解槽，对白液进行电解而生成多硫化物；循环线与循环泵，从白液贮槽向白液电解槽阳极室供给白液，且使之在白液贮槽与白液电解槽之间进行循环；多硫化物(polysulfide，PS)送液泵，从白液贮槽向蒸解步骤输送含有多硫化物的白液；苛性贮槽，贮存白液电解槽阴极室中电解生成的氢氧化钠(苛性钠)；白液电解槽与苛性贮槽之间的循环线与循环泵；苛性钠送液泵，将电解生成的氢氧化钠水溶液输送至纸浆厂的各种步骤；以及添加液贮槽与注入泵，向白液中添加污垢清洗剂或防垢剂。
另外，图2所示的污垢清洗剂或防垢剂的添加方法及添加位置为一例，并不限定于该图2所示的方法。
作为本发明中所使用的＜污垢清洗剂＞、＜防垢剂＞，可列举下述污垢清洗剂、防垢剂。
＜污垢清洗剂＞
作为本发明中所使用的污垢清洗剂，只要是可去除钙垢的水溶液即可，理想的是对阳极或阳极室、及配管或泵等白液接触部分的腐蚀性低。当使用如阳极会因溶解或表面被副产物覆盖而变质的水溶液时，阳极的表面积本身、或阳极表面的电解有效面积会减少，而产生槽电压上升或产生副产物等操作上的问题，且阳极更换频度增加，因此并不恰当。作为污垢清洗剂，虽也可使用盐酸水溶液，但如上所述般会在具有污垢清洗效果的同时导致阳极溶解，因此并不好。作为污垢清洗剂优选的是含有螯合剂作为溶解成分的污垢清洗剂，作为螯合剂，可使用乙二胺四乙酸盐(ethylenediaminetetraacetate)或羟乙基乙二胺三乙酸盐(hydroxyethylethylenediaminetriacetate)等。具体而言，有Depoclean 505G〔栗田工业股份有限公司制造〕等，但并无特别限定。白液为碱性水溶液，因此，理想的是在碱中也可获得清洗效果，且只要可用于污垢清洗，则并无特别限定。
＜防垢剂＞
作为本发明中所使用的防垢剂，只要是具有钙垢析出抑制效果的水溶液即可，理想的是对阳极或阳极室、及配管或泵等白液接触部分的腐蚀性低。当使用如阳极会因溶解或表面被副产物覆盖而变质的水溶液时，阳极的表面积本身、或阳极表面的电解有效面积会减少，而产生槽电压上升或产生副产物等操作上的问题，且阳极更换频度增加，因此并不恰当。作为防垢剂优选的是含有顺丁烯二酸聚合物作为溶解成分的防垢剂，具体而言，有Depoclean 830〔栗田工业股份有限公司制造〕等，但并无特别限定。白液为碱性水溶液，因此，理想的是在碱中也可获得污垢防止效果。
就污垢清洗剂、防垢剂在白液中的添加量而言，相对于白液优选为1mg/l～100mg/l，更优选为1mg/l～50mg/l。
[实施例]
＜电解槽＞
将实施例及比较例中所使用的电解槽、阳极室清洗装置的概略包括配管等在内示于图5。所述电解槽是专利文献5中公开的电解槽。图5中，1是电解槽，且表示出其纵剖面。2是阳极，3是阳极室，4是阴极，5是阴极室，6是隔膜。在阳极室3，配置有具备阀V1的阳极液供给管7与具备阀V2的阳极液排出管8。在阴极室5，配置有具备阀V3的阴极液供给管9与具备阀V4的阴极液排出管10。11是清洗液贮槽，12是清洗液泵，13是清洗液供给管，14是清洗液排出管。电解槽1的横剖面为矩形状，以阳极2为中心呈左右对称。
在这些管，分别配置有开闭阀V1～V6，通过这些阀的操作，而进行电解氧化、停止、多硫化物液的排出、去除、清洗液的供给、循环、清洗、排出去除、电解氧化的再次开始的各操作。另外，15是清洗液贮槽11的用于清洗液补充及用于使用完的清洗液排出的管，且配置有开闭阀V7。
[实施例1]
在连续电解中的白液电解槽中，不停止电解，从图2所示的部位以相对于白液为3.2mg/l的方式添加防垢剂(栗田工业株式会社：Depoclean 830)，且连续继续电解。电解电流密度设为5.7kA/m2，白液温度设为90℃，白液中的硫化钠浓度设为30g/l～35g/l。防垢剂的添加频度为一周两天重复添加，结果30天的平均槽电压上升速度为2.4mV/day。另外，确认到多硫化物生成电流效率不论有无防垢剂的添加均无差别。
[实施例2]
在连续电解中的白液电解槽中，不停止电解，从图2所示的部位以相对于白液为3.2mg/l的方式添加防垢剂(栗田工业株式会社：Depoclean 830)，且连续继续电解。电解电流密度设为5.7kA/m2，白液温度设为90℃，白液中的硫化钠浓度设为30g/l～35g/l。防垢剂的添加频度为一周两天重复添加。而且，在连续电解中途，不停止电解，将污垢清洗剂(栗田工业株式会社：Depoclean 505G)以在白液贮槽内成为20g/l的方式每周添加一次，结果30天的平均槽电压上升速度为1.8mV/day。另外，确认到多硫化物生成电流效率不论有无防垢剂的添加均无差别。
[实施例3]
停止连续电解中的白液电解槽，将白液贮槽中的阳极液更换成含有20g/l～50g/l的污垢清洗剂(栗田工业株式会社：Depoclean 505G)的10％氢氧化钠溶液，在阳极液系统内循环24小时后，再次向白液贮槽中注入白液，与实施例1同样地开始电解。防垢剂(栗田工业株式会社：Depoclean 830)也与实施例1同样地从电解再次开始时，以相对于白液为3.2mg/l的方式添加，且连续继续电解。电解电流密度设为5.7kA/m2，白液温度设为90℃，白液中的硫化钠浓度设为30g/l～35g/l。防垢剂的添加频度为一周两天重复添加。此时的30天的平均槽电压上升速度为1.3mV/day。另外，伴随清洗的阳极的溶出率为0.05％以下。
[比较例1]
停止连续电解中的白液电解槽，将白液贮槽中的阳极液更换成0.7％盐酸，将阴极液贮槽中的阴极液更换成纯水，循环45分钟后，再次向白液贮槽中注入白液，向阴极液贮槽中注入10％氢氧化钠溶液，与实施例1同样地开始电解。此时的30天平均槽电压上升速度为9.3mV/day。另外，伴随清洗的阳极的溶出率为1.5％。

Claims (12)

1.一种电解方法，其特征在于：供给用于纸浆制造步骤的含有硫离子的白液至具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜的双室式电解槽中的所述阳极室，供给预定的直流电流至所述双室式电解槽以在所述阳极室电解生成多硫化物，其中在所述双室式电解槽的所述阳极室进行所述多硫化物的电解生成、且进行所述多硫化物的电解生成无需改变所述预定的直流电流的状态下，通过将污垢清洗剂、防垢剂中的至少一种加入所述含有硫离子的白液，可以防止所述双室式电解槽电压随时间而上升且无需停止所述多硫化物的电解生成。
2.根据权利要求1所述的电解方法，所述白液中所含污垢清洗剂含有螯合剂。
3.根据权利要求1所述的电解方法，所述白液中所含防垢剂含有顺丁烯二酸系聚合物。
4.一种电解方法，其为双室式电解槽的电解方法，使用具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜的所述双室式电解槽，供给用于纸浆制造步骤且含有硫离子的白液至所述阳极室，供给预定的直流电流至所述双室式电解槽以电解生成多硫化物，其特征在于：当电解停止时，利用无机酸水溶液或污垢清洗剂对所述阳极室及阳极液供给线进行清洗，在电解过程中，无需改变所述预定的直流电流，供给含有所述污垢清洗剂、防垢剂的至少一种且用于所述纸浆制造步骤的所述含有硫离子的白液至所述阳极室，以减少维护频度且防止电解槽电压随时间而上升。
5.根据权利要求4所述的电解方法，所述白液中所含污垢清洗剂含有螯合剂。
6.根据权利要求4所述的电解方法，所述白液中所含防垢剂含有顺丁烯二酸系聚合物。
7.一种电解装置，其特征在于包含：
具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜，利用电解在所述阳极室生成多硫化物的双室式电解槽；
将用于纸浆制造步骤且含有硫离子的白液供给至所述阳极室的构件；
对所述双室式电解槽供给预定的直流电流的构件；以及
在所述双室式电解槽进行所述多硫化物的电解生成、且进行所述多硫化物的电解生成无需改变所述预定的直流电流的状态下，将含有污垢清洗剂、防垢剂中的至少一种且用于所述纸浆制造步骤的所述白液供给至所述阳极室的构件。
8.根据权利要求7所述的电解装置，所述电解中的白液中所含有的污垢清洗剂含有螯合剂。
9.根据权利要求7所述的电解装置，所述电解中的白液中所含有的防垢剂含有顺丁烯二酸系聚合物。
10.一种电解装置，其特征在于包含：
具有将阳极室与阴极室隔开的隔膜，利用电解在所述阳极室生成多硫化物的双室式电解槽；
将用于纸浆制造步骤且含有硫离子的白液供给至所述阳极室的构件；
对所述双室式电解槽供给预定的直流电流的构件；
当电解停止时，利用无机酸水溶液或污垢清洗剂对所述阳极室及阳极液供给线进行清洗的清洗构件；以及
然后在电解过程中，无需改变所述预定的直流电流，将含有所述污垢清洗剂、防垢剂的至少一种且用于所述纸浆制造步骤的，所述含有硫离子的白液供给至所述阳极室的构件。
11.根据权利要求10所述的电解装置，所述电解中的白液中所含有的污垢清洗剂含有螯合剂。
12.根据权利要求10所述的电解装置，所述电解中的白液中所含有的防垢剂含有顺丁烯二酸系聚合物。
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