CN104845523B - 一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，按重量份数，其组成为多氟烷基烷氧基硅烷1.6～10份、无氟无杂原子烷氧基硅烷3～17份、氨烃基烷氧基硅烷0～8份、交联调节剂0.2～5份、催化剂0.74～2份、溶剂20～25份。本发明还公开了该组合物的制备方法。本发明的组合物对陶瓷、玻璃、金属或聚合物等基材的表面进行处理后得到的涂层粘附力强、硬度高、机械性能和抗划伤性能优异，且涂层耐候性能优异、透明性好。
Description
技术领域
本发明涉及基材表面处理技术领域，具体涉及一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物及其制备方法。
背景技术
以氟化硅氧烷为基础形成防污涂层的表面处理技术已被大家熟知。如专利US4687707公布了以氟化硅氧烷和有机硅烷化合物如四烷氧基硅烷等水解缩聚产物为基础的的表面处理剂；专利US5644014公布了由非氟化硅氧烷预缩聚后再与氟化硅氧烷进一步缩聚成表面处理剂；在专利CN2002822206.7、CN2003812831.4、CN200480025773.X中3M公司公布了以全氟聚醚硅氧烷为基础形成的水解缩合物用作表面处理剂，使涂层的耐磨性得到改善。
尽管多种公知的以氟化硅氧烷为基础形成的涂层组合物能够使基材表面具有防水、防油和防污性，但仍需从涂层粘附力、机械性能和抗划伤性平衡方面进一步改进，以获得耐候性更加优良的涂层组合物，使其防水、防油和防污性能得以长期保持。另外，保持良好的光学透明性，尤其对于光学器件是非常必需的。
发明内容
本发明针对现有技术的不足之处，提供一种防水、防油和防污性优异，且硬度高、耐候性好的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，按重量份数，其组成为：
多氟烷基烷氧基硅烷 1.6～10份
无氟无杂原子烷氧基硅烷 3～17份
氨烃基烷氧基硅烷 0～8份
交联调节剂 0.2～5份
催化剂 0.74～2份
溶剂 20～25份
所述的多氟烷基烷氧基硅烷优选为十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷中的一种或两种的混合物。
所述的无氟无杂原子烷氧基硅烷优选为原硅酸四乙酯、甲基三烷氧基硅烷、二甲基二烷氧基硅烷、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷中的一种或两种的混合物。
所述的氨烃基烷氧基硅烷优选为3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
所述的交联调节剂优选为环硅氧烷化合物或硅烷醇封端的低聚硅氧烷化合物。
所述的环硅氧烷化合物优选为八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、四甲基环四硅氧烷、三氟丙基甲基环四硅氧烷、三氟丙基甲基环三硅氧烷中的一种。
所述的硅烷醇封端的低聚硅氧烷化合物优选为羟值含量为3～10％的羟基硅油或平均分子量为800～1200的硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷。
所述的催化剂优选为盐酸、醋酸、氢氧化钾、氢氧化钠、三乙胺中的一种。
所述的溶剂优选为水与乙醇、异丙醇、异丁醇、丙酮中的一种组成的混合物。
本发明还提供该含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物的制备方法，按重量份数，将多氟烷基烷氧基硅烷1.6～10份、无氟无杂原子烷氧基硅烷3～17份、氨烃基烷氧基硅烷0～8份、交联调节剂0.2～5份、催化剂0.74～2份、溶剂20～25份在45～75℃下水解缩聚反应1～10h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物产品。
本发明的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，包括多官能度含氟硅氧烷树脂、催化剂和溶剂，组合物中有效组分为多官能度含氟硅氧烷树脂，该树脂可以在基材表面形成固化涂膜，起到防水、防油和防污作用。
多氟烷基烷氧基硅烷是起防水、防油和防污作用的主要组分，用量过少将导致防污作用下降，用量过多会增加成本、且影响树脂在组合物体系中的分散性。所述多氟烷基烷氧基硅烷选自含有碳原子数为4～16的多氟烷基基团的三烷氧基硅烷，其中优选为十七氟癸基三甲氧基硅烷(C8F17CH2CH2Si(OCH3)3)、十七氟癸基三乙氧基硅烷(C8F17CH2CH2Si(OCH2CH3)3)、十三氟辛基三甲氧基硅烷(C6F13CH2CH2Si(OCH3)3)、十三氟辛基三乙氧基硅烷(C6F13CH2CH2Si(OCH2CH3)3)、九氟己基三甲氧基硅烷(C4F9CH2CH2Si(OCH3)3)中的一种或两种的混合物。
无氟无杂原子烷氧基硅烷和氨烃基烷氧基硅烷可以降低组合物成本，还可以提高树脂与基材的粘结强度。所述无氟无杂原子烷氧基硅烷选自仅含有硅、碳、氢、氧四种原子的硅烷偶联剂，如原硅酸四烷基酯、烷基三烷氧基硅烷、双烷基双烷氧基硅烷、含有双三烷基硅基的化合物，优选为原硅酸四乙酯(Si(OCH2CH3)4)、甲基三烷氧基硅烷((CH3)Si(OCH3)3)、二甲基二烷氧基硅烷((CH3)2Si(OCH3)2)、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷((CH3O)3SiCH2CH2Si(OCH3)3)中的一种或两种的混合物。
所述氨烃基烷氧基硅烷选自氨烃基三烷氧基硅烷、氨烃基烷基二烷氧基硅烷等，优选为3-氨基丙基三甲氧基硅烷(H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3)或N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(H2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH3)3)。
交联调节剂可以调节树脂的交联程度，防止在水解缩合过程中树脂过度交联而影响涂层的最终性能。所述的交联调节剂优选为环硅氧烷化合物或硅烷醇封端的低聚硅氧烷化合物。所述环硅氧烷化合物优选为八甲基环四硅氧烷([(CH3)2SiO]4)、六甲基环三硅氧烷([(CH3)2SiO]3)、四甲基环四硅氧烷([(CH3)HSiO]4)、三氟丙基甲基环四硅氧烷([(CH3)(CF3CH2CH2)SiO]4)、三氟丙基甲基环三硅氧烷([(CH3)(CF3CH2CH2)SiO]3)中的一种；所述的硅烷醇封端的低聚硅氧烷化合物优选为羟基硅油或硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷。所述的羟基硅油的羟值含量优选为3～10％，所述的硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷的平均分子量优选为800～1200。
含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物中的催化剂可以为酸或碱，可以在多官能度含氟硅氧烷树脂的形成过程中或树脂的固化成膜过程中起催化作用。所述的催化剂优选为盐酸、醋酸、氢氧化钾、氢氧化钠、三乙胺中的一种。
含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物中的溶剂为包含适量水的混合溶剂，除水外的其它溶剂可选自醇类、酮类、酯类、醚类等，优选含有1～5个碳原子的醇类、酮类、酯类、醚类等，特别优选为乙醇、异丙醇、异丁醇、丙酮中的一种。溶剂可有效提高含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物的储存稳定性。
本发明的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，可用于基材表面的防水、防油和防污处理，尤其适用于能与多官能度含氟硅氧烷树脂的官能基团发生反应的硬质表面基材，如陶瓷、玻璃、金属或聚合物等的防水、防油和防污处理，具体如各种建筑瓷砖、浴缸、马桶、天然或人造石材、挡风玻璃、镜子、光学镜片、聚合物镜片、金属模具等。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、用本发明的组合物对基材的表面进行处理时，多氟烷基烷氧基硅烷能起防水、防油和防污作用，无氟无杂原子烷氧基硅烷和氨烃基烷氧基硅烷可以提高树脂与基材的粘结强度，环硅氧烷化合物和/或硅烷醇封端的低聚硅氧烷化合物可以调节树脂的交联程度，防止在水解缩合过程中树脂过度交联而影响涂层的最终性能，组合物中各组分相互协同，得到的涂层粘附力强，涂层对水初始接触角大于110°、对白矿物油初始接触角大于68°，耐候性实验前后接触角变化小于10％；涂层硬度高、机械性能和抗划伤性能优异，涂层硬度在5H以上；且涂层防水、防油和防污耐久性极大改善，耐候性能优异、透明性好，耐候性实验后对水接触角仍在105°以上、对白矿物油接触角仍在65°以上；
2、制备方法工艺简单，转化率高，烷氧基硅烷基的转化率在91％以上。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行进一步详细描述，但本发明并不仅限于所述的实施例。
实施例1
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷3.6g、原硅酸四乙酯14g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷2g、八甲基环四硅氧烷0.4g、盐酸2g(浓度为37％)、水0.7g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为91％。
实施例2
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三乙氧基硅烷1.6g、原硅酸四乙酯10g、二甲基二烷氧基硅6g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷0.2g、四甲基环四硅氧烷2.2g、盐酸2g(浓度为37％)、水0.7g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在45℃水解缩聚10h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为95％。
实施例3
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三甲氧基硅烷2g、甲基三烷氧基硅烷15g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷2g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.2g、六甲基环三硅氧烷0.8g、盐酸2g(浓度为37％)、水0.7g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在75℃水解缩聚1h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为96％。
实施例4
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷6g、九氟己基三甲氧基硅烷4g、甲基三烷氧基硅烷9g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.6g、八甲基环四硅氧烷0.4g、盐酸2g(浓度为37％)、水0.7g、丙酮20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在50℃水解缩聚8h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为97％。
实施例5
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三乙氧基硅烷6g、原硅酸四乙酯12g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷1g、三氟丙基甲基环四硅氧烷1g、盐酸2g(浓度为37％)、水0.7g、丙酮20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在55℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为94％。
实施例6
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三甲氧基硅烷6g、二甲基二烷氧基硅烷4g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷9g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷0.8g、三氟丙基甲基环三硅氧烷0.2g、氢氧化钾1g、水2g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在65℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为95％。
实施例7
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷4g、原硅酸四乙酯10g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷1g、平均分子量为800的硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷5g、氢氧化钠1g、水2g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为93％。
实施例8
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三乙氧基硅烷6g、甲基三烷氧基硅烷3g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷8g、羟值含量为3％的羟基硅油3g、三乙胺2g、水2g、丙酮20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为95％。
实施例9
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三乙氧基硅烷5g、原硅酸四乙酯11g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷2g、羟值含量为8％的羟基硅油2g、醋酸2g、水2g、异丙醇23g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为96％。
实施例10
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三甲氧基硅烷3.6g、原硅酸四乙酯10g、甲基三烷氧基硅烷4g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷2g、六甲基环三硅氧烷0.4g、醋酸2g、水3g、异丁醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为94％。
实施例11
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三乙氧基硅烷3.6g、甲基三烷氧基硅烷10g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷4g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷2g、平均分子量为1000的硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷0.4g、醋酸2g、水4g、异丁醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为92％。
实施例12
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三甲氧基硅烷5g、甲基三烷氧基硅烷11g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷2g、羟值含量为10％的羟基硅油2g、醋酸2g、水2g、异丁醇18g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为96％。
实施例13
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三甲氧基硅烷4g、原硅酸四乙酯10g、二甲基二烷氧基硅烷1g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷2g、三氟丙基甲基环三硅氧烷2g、醋酸2g、水2g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为93％。
实施例14
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷2g、九氟己基三甲氧基硅烷6g、甲基三烷氧基硅烷8g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷2g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.8g、羟值含量为6％的羟基硅油1.2g、醋酸2g、水2g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为95％。
实施例15
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十三氟辛基三甲氧基硅烷8g、甲基三烷氧基硅烷10g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷0.8g、八甲基环四硅氧烷1.2g、醋酸2g、水2g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为92％。
实施例16
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三乙氧基硅烷8g、二甲基二烷氧基硅烷5g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷5g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.8g、四甲基环四硅氧烷1.2g、醋酸2g、水2g、乙醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚3h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为91％。
实施例17
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷2g、九氟己基三甲氧基硅烷6g、甲基三烷氧基硅烷8g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷2g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.8g、平均分子量为1200的硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷、醋酸2g、水2g、异丁醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为96％。
实施例18
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三乙氧基硅烷7g、原硅酸四乙酯11g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷1g、六甲基环三硅氧烷1g、醋酸2g、水2g、异丁醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚7h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为93％。
实施例19
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷7g、甲基三烷氧基硅烷8g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷3g、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1g、羟值含量为10％的羟基硅油1g、醋酸2g、水2g、异丁醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚9h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为94％。
实施例20
在一个装配了冷凝器、搅拌器和温度计的250ml三颈瓶中，放入十七氟癸基三甲氧基硅烷7g、二甲基二烷氧基硅烷6g、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷5g、3-氨基丙基三甲氧基硅烷1g、羟值含量为3％的羟基硅油1g、醋酸2g、水2g、异丁醇20g，然后在搅拌器的搅拌作用下，混合物在60℃水解缩聚5h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物。在溶剂蒸发后，用红外和C13-NMR分析测定烷氧基硅烷基的转化率，测得转化率为95％。
性能测试：
基材的处理：
(1)将本发明实施例1～20制备的包含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物用乙醇稀释至0.5％的浓度待用；
(2)将基材用丙酮清洗干净并风干；
(3)用喷涂的方法将步骤(1)得到的组合物涂布于上述风干后基材的表面，然后在120℃的温度下固化40分钟，得到组合物涂层。
以载玻片为基材制备样板，对得到的组合物涂层进行性能测试，结果详见下表。
其中：
接触角测试：处理过的基材用接触角测定仪进行去离子水(W)和矿物油(O)的接触角测试。平行测定5次，取平均值。
耐候性测试：组合物涂层的耐候性能测试参照GB/T 1865-2009《色漆和清漆人工气候老化和人工辐射曝露滤过的氙弧辐射》执行，使用日光滤光器的氙灯[方法1(人工气候老化)]，样板润湿循环采用A模式，连续曝露时间为2000h。耐候性试验后，对组合物涂层再次进行接触角测试，以耐候性前后接触角变化小于10％为合格。
硬度测试：组合物涂层硬度的测试按照GB/T 6739-1996《涂膜硬度铅笔测定法》中的B法，即手动法执行。评定方法如下：对硬度标号相互邻近的两支铅笔，找出涂膜被刮破或擦伤两道以上(包含两道)及未满两道的铅笔后，将未满两道的铅笔硬度标号作为涂膜的铅笔硬度。
性能测试数据
Claims (7)
1.一种含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，其特征在于按重量份数，其组成为：
，
所述的交联调节剂为羟值含量为3～10％的羟基硅油或平均分子量为800～1200的硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，其特征在于所述的多氟烷基烷氧基硅烷为十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷中的一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，其特征在于所述的无氟无杂原子烷氧基硅烷为原硅酸四乙酯、甲基三烷氧基硅烷、二甲基二烷氧基硅烷、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷中的一种或两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，其特征在于所述的氨烃基烷氧基硅烷为3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，其特征在于所述的催化剂为盐酸、醋酸、氢氧化钾、氢氧化钠、三乙胺中的一种。
6.根据权利要求1所述的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物，其特征在于所述的溶剂为水与乙醇、异丙醇、异丁醇、丙酮中的一种组成的混合物。
7.根据权利要求1所述的含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物的制备方法，其特征在于按重量份数，将多氟烷基烷氧基硅烷1.6～10份、无氟无杂原子烷氧基硅烷3～17份、氨烃基烷氧基硅烷0～8份、交联调节剂0.2～5份、催化剂0.74～2份、溶剂20～25份在45～75℃下水解缩聚反应1～10h，得到含多官能度含氟硅氧烷树脂的组合物产品。
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