CN104844498A - 一种3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法 - Google Patents

一种3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，该方法以二氯二茂钛和配体为催化剂，催化吲哚衍生物与亚胺反应，得到3-取代吲哚甲胺衍生物，其中配体为苯酚、邻苯二酚或间苯三酚。本发明操作简单，反应高效、温和，催化剂价廉、无毒、有良好的化学选择性，可以得到单一产物，广泛用于3-取代吲哚甲胺衍生物的制备。

Description

一种3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法。
背景技术
目前吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一，特别是3-取代吲哚甲胺衍生物，3-取代吲哚甲胺衍生物具有良好的生理活性，其以吲哚核为原料合成具有生理活性的天然产物或衍生的化合物以供活性筛选之用一直以来都是吲哚化学的研究核心，也是有机合成中一类重要的杂环化合物。3-取代吲哚甲胺衍生物在医药方面显示出巨大的潜力，可以合成解热镇痛剂、兴奋剂、降压药、血管扩张药等，同时已知的3-取代吲哚甲胺类生物碱具有抗癌、抗菌、抗病毒、治疗高血压等药用用途。在农药方面3-取代吲哚甲胺衍生物也作为高效植物生长调节剂、杀菌剂等得到广泛应用。由于3-取代吲哚甲胺衍生物的骨架和官能团的多样性，以及它们具有的高度的生物活性和独特的药理活性，使其制备备受有机化学家和药物学家广泛关注。因此发展新型的、高效的、高选择性的合成3-取代吲哚甲胺衍生物的方法具有重要的意义。
3-取代吲哚甲胺衍生物的制备主要通过吲哚和亚胺在金属盐和有机小分子催化剂的作用下进行。2006年，王等(J.Am.Chem.Soc.2006，128，8156)用手性的有机催化剂催化吲哚与亚胺发生不对称的F-C反应，合成了手性的3-取代吲哚甲胺衍生物。该催化剂对各种类型的吲哚与芳香族亚胺或脂肪族亚胺的F-C反应都有恒定的ee值和较好的产率，但是反应所需的时间比较长。2008年，Jing He等采用9-硫脲金鸡生物碱负载的介孔氧化硅(Chem.Commun.，2008，2355-2357)催化吲哚和亚胺反应获得了较好的选择性，但反应时间过长。2009年Qiu等(J.Org.Chem.2009，74，2018)用二噁唑啉铜络合物催化吲哚和亚胺发生F-C反应，但产物产率比较低。2010年SPINOL-磷酸(J.Org.Chem.2010，75，8677-8680)被用来催化吲哚和亚胺反应，取得了良好的产率，但是反应条件苛刻，反应时间长，反应温度需控制在-60℃，且底物局限性大，不能做邻位亚胺。2013年Paresh Nath Chatterjee(Tetrahedron.2013.69.2816-2826)用[Ir(COD)(SnCl3)Cl(m-Cl)]2双金属催化1,3,5-三甲氧基苯与亚胺的反应，反应条件温和，仅有少量的副产品生成，但双金属催化剂制备复杂且成本高。近几年来其他催化剂如硫脲、磷酸、三氟甲基磷酰胺和酒石酸衍生物等也用于催化制备此类化合物，这些方法都存在一定的不足，如需多当量的底物，反应时间过长，苛刻的反应条件等。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种新颖高效的苯酚辅助二氯二茂钛配合物做催化剂合成3-取代吲哚甲胺衍生物，从而客服其制备方法存在的缺点，该催化剂价廉、无毒、反应条件温和，有良好的化学选择性。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：将亚胺与吲哚衍生物按摩尔比为1:1.5～4溶于有机溶剂中，加入二氯二茂钛和配体，二氯二茂钛的加入量是亚胺摩尔量的1％～5％，配体的加入量是二氯二茂钛摩尔量的1～3倍，常温反应，得到3-取代吲哚甲胺衍生物。
上述的亚胺为式中A、B、C各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种，优选A、B、C各自独立的代表H、甲基、甲氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种，Ts代表对甲苯磺酰基。
上述的吲哚衍生物为式中D、E各自独立的代表H或甲基，F代表H、C1～C4烷基、F、Cl、Br、苄氧基中的任意一种，优选F代表H、甲基、Br、苄氧基中的任意一种。
上述的配体是苯酚、邻苯二酚、间苯三酚中的任意一种，优选苯酚；有机溶剂是乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲亚砜、乙酸乙酯中的任意一种，优选乙腈或二氯甲烷。
上述的亚胺与吲哚衍生物的摩尔比优选1:2，二氯二茂钛的加入量优选是亚胺摩尔量的3％，配体的加入量优选是二氯二茂钛摩尔量的2倍。
本发明在二氯二茂钛和配体存在下，使吲哚与亚胺反应得到3-取代吲哚甲胺衍生物，该方法操作简单，反应高效、温和。催化剂价廉、无毒，有良好的化学选择性，广泛用于3-取代吲哚甲胺衍生物的制备。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明所要保护的范围不限于这些实施例。
实施例1
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
将0.2930g(1.0mmol)N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基-苯磺酰亚胺、250μL(2.0mmol)N-甲基吲哚、0.0075g(0.03mmol)二氯二茂钛、0.0056g(0.06mmol)苯酚加入1mL乙腈中，室温反应6小时，TLC检测反应完全，停止反应，除去溶剂，以乙酸乙酯与正己烷的体积比为3:1的混合液为流动相柱层析分离产物，得到白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为91％。
所得产物用Bruker Avance型超导傅立叶数字化核磁共振谱仪进行表征，表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.55(d，J＝8.1Hz，2H)，7.46-7.39(m，1H)，7.14(dd，J＝11.4、6.7Hz，5H)，7.06(dd，J＝8.4、5.3Hz，4H)，6.92(t，J＝7.0Hz，1H)，6.32(s，1H)，6.14(d，J＝6.1Hz，1H)，5.22(s，1H)，3.51(s，3H)，2.30(s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ(ppm)142.20，136.98，136.20，135.93，131.65，128.54，128.34，127.80，127.38，126.28，125.74，124.90，121.14，118.56，118.03，112.25，108.37，50.83，31.71，20.44。
对比实施例1
在实施例1中，不加苯酚，室温反应6小时，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为39％。
实施例2
在实施例1中，将苯酚用等摩尔的邻苯二酚替换，室温反应6小时，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为78％。
实施例3
在实施例1中，将苯酚用等摩尔的间苯三酚替换，室温反应6小时，其他步骤与实施例1相同，制备成白固体N-[1-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为70％。
实施例4
以制备下式化合物N-[吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用N-甲基吲哚用等摩尔的吲哚替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为89％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：10.93(s，1H)，8.58(d，J＝8.6Hz，1H)，7.55(dd，J＝5.8、3.6Hz，1H)，7.50(d，J＝8.2Hz，2H)，7.35-7.25(m，3H)，7.17(dd，J＝6.0、3.4Hz，4H)，7.07(t，J＝7.6Hz，1H)，6.93(t，J＝7.8Hz，1H)，6.53(d，J＝2.1Hz，1H)，6.15(d，J＝8.6Hz，1H)，2.30(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：142.12，138.73，138.26，136.33，131.36，129.05，128.78，128.27，126.92，126.29，125.59，124.11，121.40，118.73，118.43，114.01，111.57，50.55，20.86。
实施例5
以制备下式化合物N-[2-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-甲基吲哚用等摩尔的2-甲基吲哚替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[2-甲基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为78％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：10.89(s，1H)，8.52(d，J＝6.6Hz，1H)，8.00(d，J＝8.9Hz，1H)，7.62(d，J＝8.2Hz，2H)，7.39-7.24(m，5H)，7.21(d，J＝8.0Hz，1H)，7.12(d，J＝8.0Hz，1H)，6.96(t，J＝7.5Hz，1H)，6.80(t，J＝7.9Hz，1H)，5.87(d，J＝6.6Hz，1H)，2.39(s，3H)，1.98(d，J＝7.7Hz，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：142.27，138.97，138.10，134.84，133.48，131.61，129.20，129.17，129.09，128.17，126.52，126.43，126.32，119.97，118.24，118.08，110.36，107.60，51.18，20.90，11.38。
实施例6
以制备下式化合物N-[5-溴代吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-甲基吲哚用等摩尔的5-溴代吲哚替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[5-溴代吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为56％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：11.17(s，1H)，8.61(d，J＝8.1Hz，1H)，7.64(dd，J＝7.5、1.8Hz，1H)，7.57(d，J＝8.2Hz，2H)，7.34-7.29(m，2H)，7.28-7.17(m，6H)，6.58(d，J＝2.2Hz，1H)，6.04(d，J＝8.0Hz，1H)，2.34(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：142.95，139.23，138.40，135.50，131.86，129.76，129.39，129.12，128.93，127.86，127.54，126.82，126.47，124.44，120.92，114.17，113.97，112.04，50.73，21.55。
实施例7
以制备下式化合物N-[5-苄氧基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-甲基吲哚用等摩尔的5-苄氧基吲哚替换，其他步骤与实施例1相同，制备成化合物N-[5-苄氧基吲哚基-3-(2-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为79％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：10.81(s，1H)，8.57(d，J＝8.4Hz，1H)，7.60(dd，J＝7.2、2.2Hz，1H)，7.54(d，J＝8.2Hz，2H)，7.49-7.45(m，2H)，7.41(t，J＝7.3Hz，2H)，7.34(t，J＝7.2Hz，1H)，7.28(dd，J＝7.2、2.0Hz，1H)，7.24-7.15(m，5H)，6.90(d，J＝2.3Hz，1H)，6.80(dd，J＝8.8、2.4Hz，1H)，6.52(d，J＝2.4Hz，1H)，6.08(d，J＝8.4Hz，1H)，4.94(s，2H)，2.21(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：152.09，142.13，139.03，138.30，137.48，131.59，131.35，129.07，128.79，128.72，128.35，128.23，127.80，127.69，126.93，126.30，125.95，124.88，113.57，112.22，111.87，102.08，69.75，50.59，20.81。
实施例8
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(4-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(4-氯基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(4-氯苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为89％，表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.80(s，2H)，7.37(dd，J＝16.7、7.9Hz，4H)，7.25(m，2H)，7.16(t，J＝7.2Hz，2H)，7.01(d，J＝7.0Hz，2H)，6.82(m，2H)，6.65(s，2H)，5.84(s，1H)，3.78(d，J＝2.1Hz，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ(ppm)：157.93，136.73，136.23，129.60，127.10，123.49，121.90，120.11，120.00，119.20，113.58，110.98，55.21，39.36。
实施例9
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺用等摩尔的N-苯次甲基-4-甲基苯磺酰胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为84％，表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.46(d，J＝8.2Hz，2H)；7.21-7.08(m，9H)，7.01(d，J＝8.0Hz，2H)，6.95-6.88(m，1H)，6.41(s，1H)，5.76(d，J＝6.8Hz，1H)，3.53(s，3H)，2.29(s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ(ppm)：141.89，139.38，136.48，136.29，124.75，121.04，118.47，118.29，113.65，108.31，53.92，31.62，20.42。
实施例10
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(4-氟苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(4-氟基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(4-氟苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为84％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：8.49(d，J＝8.9Hz，1H)，7.46(d，J＝8.1Hz，2H)，7.38-7.27(m，4H)，7.11(t，J＝8.0Hz，3H)，6.95(dt，J＝11.0、8.2Hz，3H)，6.70(s，1H)，5.75(d，J＝7.7Hz，1H)，3.61(s，3H)，2.26(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：162.21，159.79，141.87，138.59，137.51，137.48，136.80，129.06，128.97，128.82，128.08，126.42，125.70，121.38，119.09，118.71，114.68，114.64，114.43，109.60，53.65，32.20，20.81。
实施例11
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(4-溴苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基-苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(4-溴基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(4-溴苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为78％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：8.48(s，1H)，7.43(d，J＝8.1Hz，2H)，7.34-7.28(m，4H)，7.18(d，J＝8.4Hz，2H)，7.08(t，J＝8.3Hz，3H)，6.92(t，J＝7.4Hz，1H)，6.69(s，1H)，5.69(d，J＝8.9Hz，1H)，3.58(s，3H)，2.26(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：141.98，140.63，138.46，136.79，130.72，129.34，129.27，128.87，128.17，126.45，125.68，125.61，121.43，119.85，119.05，118.76，114.20，109.63，53.75，32.21，20.87。
实施例12
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(4-甲氧基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(4-甲氧基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(4-甲氧基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为70％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：8.38(d，J＝8.9Hz，1H)，7.71(d，J＝8.2Hz，1H)，7.44(d，J＝8.2Hz，2H)，7.35(dd，J＝18.7、8.1Hz，3H)，7.12(dd，J＝16.0、8.4Hz，5H)，6.93(t，J＝7.5Hz，1H)，6.72(d，J＝8.6Hz，3H)，5.67(d，J＝8.9Hz，1H)，3.69(s，3H)，3.63(s，3H)，2.29(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：158.48，142.15，139.23，137.25，133.84，129.75，129.24，128.71，128.45，126.85，126.23，126.07，121.72，119.62，119.05，115.57，113.71，110.02，55.47，54.31，32.68，21.32。
实施例13
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(4-硝基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(4-硝基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(4-硝基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为53％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：8.66(d，J＝8.5Hz，1H)，8.04(d，J＝8.7Hz，2H)，7.55(d，J＝8.7Hz，2H)，7.48(d，J＝8.2Hz，2H)，7.33(dd，J＝12.6、8.0Hz，2H)，7.14(t，J＝7.0Hz，3H)，6.95(t，J＝7.3Hz，1H)，6.74(s，1H)，5.87(d，J＝8.3Hz，1H)，3.63(s，3H)，2.27(s，3H)。
实施例14
以制备下式化合物N-[1-甲基吲哚基-3-(2-甲氧基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基-苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(2-甲氧基基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[1-甲基吲哚基-3-(2-甲氧基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为67％，表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.69(d，J＝8.3Hz，1H)，7.46(d，J＝8.2Hz，2H)，7.18(d，J＝5.6Hz，2H)，7.13(t，J＝7.8Hz，3H)，7.07(d，J＝8.6Hz，2H)，7.01(d，J＝8.0Hz，2H)，6.90(t，J＝7.2Hz，1H)，6.64(d，J＝8.7Hz，2H)，6.46(s，1H)，5.70(d，J＝7.0Hz，1H)，5.13(d，J＝7.0Hz，1H)，4.89(s，1H)，3.68(s，3H)，3.53(s，3H)，2.29(s，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ(ppm)：157.78，141.81，136.50，136.30，131.54，128.64，128.10，127.35，126.18，125.38，124.75，120.95，118.37，113.81，112.60，108.29，54.22，53.50，31.62，20.43。
实施例15
以制备下式化合物N-[5-溴代吲哚基-3-(4-甲氧基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺为例，所用原料及其制备方法如下：
在实施例1中，所用的N-(2-氯基-苯次甲基)-4-甲基-苯磺酰亚胺用等摩尔的N-(4-甲氧基-苯次甲基)-4-甲基苯磺酰亚胺替换，所用的N-甲基吲哚用5-溴代吲哚替换，其他步骤与实施例1相同，制备成白色固体N-[5-溴代吲哚基-3-(4-甲氧基苯基)次甲基]-4-甲基苯磺酰胺，其产率为62％，表征数据为：1H NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：11.08(s，1H)，8.43(d，J＝8.7Hz，1H)，7.49(d，J＝8.0Hz，2H)，7.39(s，1H)，7.27(d，J＝8.6Hz，1H)，7.15(dd，J＝11.7、8.5Hz，5H)，6.83(s，1H)，6.75(d，J＝8.6Hz，2H)，5.66(d，J＝8.6Hz，1H)，3.69(s，3H)，2.29(s，3H)；13C NMR(101MHz，DMSO)δ(ppm)：158.04，141.83，138.61，135.07，133.44，128.92，128.16，127.16，126.32，125.45，123.61，121.18，115.64，113.41，113.27，111.22，54.98，53.51，20.92。

Claims (7)

1.一种3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：将亚胺与吲哚衍生物按摩尔比为1:1.5～4溶于有机溶剂中，加入二氯二茂钛和配体，二氯二茂钛的加入量是亚胺摩尔量的1％～5％，配体的加入量是二氯二茂钛摩尔量的1～3倍，常温反应，得到3-取代吲哚甲胺衍生物；
上述的亚胺为式中A、B、C各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种，Ts代表对甲苯磺酰基；吲哚衍生物为式中D、E各自独立的代表H或甲基，F代表H、C1～C4烷基、F、Cl、Br、苄氧基中的任意一种；配体是苯酚、邻苯二酚、间苯三酚中的任意一种；有机溶剂是乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲亚砜、乙酸乙酯中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的亚胺为式中A、B、C各自独立的代表H、甲基、甲氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种，Ts代表对甲苯磺酰基。
3.根据权利要求1所述的3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的吲哚衍生物为式中D、E各自独立的代表H或甲基，F代表H、甲基、Br、苄氧基中的任意一种。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的亚胺与吲哚衍生物的摩尔比为1:2。
5.根据权利要求1～3任意一项所述的3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的二氯二茂钛的加入量是亚胺摩尔量的3％，配体的加入量是二氯二茂钛摩尔量的2倍。
6.根据权利要求1～3任意一项所述的3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的配体为苯酚。
7.根据权利要求1所述的3-取代吲哚甲胺衍生物的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂是乙腈或二氯甲烷。
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