CN104838296A - 着色低偏光膜、着色低偏光片和透镜以及它们的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种加工工序中的色调和透过率的变化小、且能够更加自由地选择色调的着色低偏光膜、该膜的制造方法、具备该膜的低偏光片以及将该片材成型而成的偏光透镜。一种通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸、并且用二色性有机染料染色，进行干燥而得到的偏光膜；在该偏光膜的两个面经由粘接层贴合芳香族聚碳酸酯片而得到的偏光片；将该偏光片弯曲成球面或非球面的弯曲偏光透镜或者将该偏光片弯曲成球面或非球面并在其凹面注射成型芳香族聚碳酸酯而得到的注射偏光透镜，作为制造上述偏光膜所使用的上述二色性有机染料，使用：由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物。所期望的颜色的着色低偏光膜的偏光度为45％～90％。

Description

着色低偏光膜、着色低偏光片和透镜以及它们的制造方法

技术领域

本发明涉及显示作为太阳镜所调节的全光线透过率和调节得较低的偏光度、能够选择更宽范围的色调且在加工成太阳镜等的工序中的色调和透过率的变化小的着色低偏光膜、着色低偏光片和透镜以及它们的制造方法。

背景技术

对于偏光板而言，典型地使用在单轴拉伸聚乙烯醇(PVA)膜中吸附或含浸碘或二色性有机染料的偏光膜(以下，适当记作PVA偏光膜)。该偏光膜通常在其单面(或者在两面)使用三乙酰纤维素等透明树脂作为保护层，操作容易且适于二次加工，能够制成廉价、轻质的偏光板。

在将聚乙烯醇膜拉伸并用二色性色素染色而得到的偏光膜的两面，作为保护层适当经由粘接层贴附有透明树脂片而得到的偏光片(以下，记作偏光片)被制成与其树脂的特性相应的制品。例如，在芳香族聚碳酸酯的情况下，特别是耐冲击性优异，而且还兼具高的耐热性，因此被用于实施弯曲加工或注射成型而得到的太阳镜或护目镜用的偏光透镜中。在透镜用的透明聚酰胺的情况下，由于优异的染色性等，所以用于需要设计性的用途等。

在需求耐冲击性、耐热性的太阳镜或护目镜中，适合使用源自双酚A的芳香族聚碳酸酯。

然而，由于芳香族聚碳酸酯的光弹性常数大，所以在实施弯曲加工以形成太阳镜或护目镜那样的球面或非球面的面形状时，容易产生由迟滞造成的着色干涉条纹，存在该着色干涉条纹损害外观、引起眼睛疲劳等的问题。

另外，在将偏光片弯曲加工成球面或非球面的面形状而得到的偏光透镜中，因芳香族聚碳酸酯偏光片的厚度不均造成图像的失真，也存在损害外观、引起眼睛疲劳等的问题。

关于在实施弯曲加工时产生的迟滞，已知通过预先对保护层所使用的芳香族聚碳酸酯片实施拉伸处理而使其产生大的迟滞，从而使着色干涉条纹消失的芳香族聚碳酸酯偏光片(以下，记作拉伸聚碳酸酯偏光片)(专利文献1)，用于偏光透镜中外观和抗眼睛疲劳优异的制品。

另一方面，为了使耐冲击性比上述对拉伸聚碳酸酯偏光片实施弯曲加工而形成的偏光透镜进一步提高，或者形成具有焦点折射力的矫正用透镜的目标，已知有将弯曲加工成球面或非球面的面形状的拉伸聚碳酸酯偏光片插入模具内、注射芳香族聚碳酸酯而成型得到的偏光透镜(以下，记作芳香族聚碳酸酯偏光透镜)(专利文献2、3)。

芳香族聚碳酸酯偏光透镜，由于在模具内注射并填充芳香族聚碳酸酯，所以还具有插入的拉伸聚碳酸酯片的厚度不均消失的优点，在不具有焦点折射力的透镜中，也可以用于耐冲击性、外观和抗眼睛疲劳特别优异的制品。

在如芳香族聚碳酸酯偏光透镜这样在模具内填充热固型树脂或热塑型树脂而得到的透镜中，通过适当设定两个面各自的模具的表面形状和两个面的间隔，能够自由地设定成型得到的透镜的两个面各自的形状和壁厚，因此，可以基于光学设计设定模具的表面形状和两个面的间隔，以使得成型得到的透镜的焦点折射力、棱镜折射力和图像失真达到所期望的值。

成型得到的透镜的表面形状与成型时所接触的模具的表面形状大多情况下是相同的，但是在透镜的表面形状要求非常高的精度时，为了补偿在模具内填充的热固型树脂或热塑型树脂固化时所产生的体积收缩而引起的透镜壁厚的减少和表面形状的变化，有时适当地对两个面各自的模具的表面形状和两个面的间隔进行微调。

通过在这样形成的注射偏光透镜的表面适当形成硬涂层、反射防止膜等，接着通过镜片研磨、开孔、螺丝固定等固定于框，形成太阳镜或护目镜。

然而，在将芳香族聚碳酸酯偏光片弯曲加工成球面或非球面的面形状而得到的偏光透镜、或者芳香族聚碳酸酯偏光透镜中，不仅为了降低看玻璃面或水面等时的眩目而去掉水平方向的偏光，而且为了进一步提高视认性或者提高设计性，使用例如着色为灰色或棕色等的芳香族聚碳酸酯偏光片，以达到所期望的色调和透过率。

在偏光透镜中，为了提高偏光度，对在聚乙烯醇膜染色的二色性色素的量进行调节，使其达到入射到偏光透镜的光的水平方向的偏光成分基本上被吸收的浓度，另外，在进一步增加向聚乙烯醇膜的二色性色素的染色量时，入射到偏光透镜的光的垂直方向的偏光成分也被大量吸收。

从更高性能的偏光透镜的观点出发，要求通过使用显示更高二色比的染料，以进一步减少入射到偏光透镜的光的垂直方向的偏光成分的吸收。

另外，使聚乙烯醇膜染色的二色性色素不为单色，通常并用数种颜色的二色性色素。

此时，通过利用各种颜色改变向聚乙烯醇膜的二色性色素的染色量，能够得到所期望的色调和透过率的偏光透镜。

另外，粘接层或者保护层的芳香族聚碳酸酯片使用溶解有染料的材料，或者与上述的方法并用，也能够调节芳香族聚碳酸酯偏光片的色调和透过率。

另外，尽管有使用偏光膜和彩色滤光片的液晶投影电视用材料，但已知通过在聚乙烯醇膜中并用二色性色素和二色性低的色素，制作具有偏光功能和特定波长吸收功能的彩色滤光片的方法(专利文献4)。现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平03－39903号公报

专利文献2：日本特开平08－52817号公报

专利文献3：日本特开平08－313701号公报

专利文献4：日本特开平06－242318号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于提供一种显示作为太阳镜所调节的全光线透过率和调节得较低的偏光度、能够选择宽范围的色调、且在加工工序中色调和透过率的变化小的太阳镜等所使用的着色低偏光膜、着色低偏光片和透镜、以及它们的制造方法。

一般而言，作为偏光透镜，高的全光线透过率和高的偏光度的制品(以下，适当记作高透过、高偏光品)被认为是较高级品。

在高透过、高偏光品的情况下，需要使用二色比高的染料的组合，必须保证在加工工序中其劣化也小。从这一点出发，特别是高透过、高偏光的材料为不使用劣化严重的热弯曲工序的材料，限定于二维弯曲品和弯曲极小的三维弯曲品。

在工业上，PVA偏光膜通常被制成偏光度高达99％以上的膜。

作为太阳镜用的PVA偏光膜，有偏光度在99％以上且全光线透过率在30％以上的膜，但全光线透过率一般为10～25％左右。

另外，各种着色品采用了通过以各种颜色改变二色性色素的染色量，得到所期望的色调和透过率的偏光透镜的方法。

在该方法中，存在如下问题：根据所使用的二色性色素的种类，得到的颜色的范围为窄的范围，另外，在制成球面或非球面的面形状的弯曲加工、透明树脂向弯曲加工品的凹面的注射成型等的成型工序中，颜色变化也相对较大。

通过研究，确认了以得到良好的注射偏光透镜的条件，通过透明树脂的注射成型形成偏光透镜的工序中，注射偏光透镜的色调和透过率的变化小，实质上无变化。

根据该结果可知，颜色变化主要在制成球面或非球面的面形状的弯曲加工工序中发生。

特别是染料浓度高的偏光透镜，与染料浓度低的偏光透镜相比，存在成型工序中的色调和透过率大幅变化的问题。

此外，一旦成型前后的色调或透过率的变化大，就会导致色调和透过率的变化量不固定、偏差增大，存在成型得到的制品间出现色调或透过率的差异的问题。

在如上述专利文献4所述的彩色滤光片的情况下，因为以遮蔽为目标，赋予对特定波长的吸收功能，所以只要吸收一定量以上的特定波长即可，不需要调节透过率或色调，因此不会发生上述问题。

以上涉及偏光度高达99％以上的材料。

也有因偏光度低而不被称为偏光太阳镜的、规定的低偏光度、规定的低全光线透过率的太阳镜。

在对该太阳镜进行研究时，确认通过重叠使用规定的低偏光度的高透过率的PVA偏光膜和规定范围的低透过率的着色膜，制成规定范围的低透过率的制品。

该方法存在必须并用规定的颜色和透过率的着色膜的问题，但具有通过着色膜的颜色和透过率的选择，能够制造具有着色膜的色调的低透过率的太阳镜的优点。

用于解决课题的方法

本发明中，为了解决得到显示调节得较低的全光线透过率和偏光度、能够选择宽范围的色调且使用热弯曲加工等加工工序的太阳镜用的着色低偏光膜的课题，进行了深入研究，结果，实现了用高二色比的二色性有机染料主要调节偏光度、用极低二色比或实质上不具有二色比的染料来调节透过率和色调的方法，反复进行实验，结果完成了本发明。

即，本发明为：

(1)一种着色低偏光膜，其是通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色，进行干燥而制得的偏光膜，

上述二色性有机染料使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物，

进行染色，所得到的着色低偏光膜的偏光度为45％～90％。

上述(1)的发明中，

(2)上述二色性有机染料组合物的量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

(3)上述着色用有机染料组合物的染色量为透过率达到50～8％、且比单独使用上述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量。

另外，本发明为：

(4)一种着色低偏光膜的制造方法，

包括对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色、进行干燥的步骤，

上述二色性有机染料使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物，

该着色低偏光膜的偏光度为45％～90％。

上述(4)的发明中，

(5)上述的染色使用在同一水溶液中溶解的上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物。

(6)上述二色性有机染料组合物的使用量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

(7)以透过率达到50～8％、且比单独使用上述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量，使用上述着色用有机染料组合物；或者

(8)关于上述所期望的颜色的低偏光膜，规定偏光度、透过率、色相的目标值，忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予上述目标值的使用量，在基于所得到的算出值的使用量的水溶液中制造偏光膜，对所制造的偏光膜的值与上述目标值进行比较，对上述水溶液中的上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的使用量进行再调节并进行染色，适当重复该步骤而制得。

另外，本发明为：

(9)一种着色低偏光片，其是在偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明塑料片而得到的偏光片，上述偏光膜通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色，进行干燥而制得，

上述偏光膜是偏光度为45％～90％的所期望的颜色的着色低偏光膜，

作为制造上述偏光膜所使用的上述二色性有机染料，使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物。

上述(9)的发明中，

(10)在同一水溶液中使用二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物来进行上述的染色。

(11)上述二色性有机染料组合物的使用量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

(12)上述着色用有机染料组合物的染色量为透过率达到50～8％、且比单独使用上述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量。

(13)透明塑料片的树脂是选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物中的1种以上。

(14)上述透明塑料片为芳香族聚碳酸酯片，其双折射为3000nm以上、厚度为0.1～1mm。

(15)上述粘接层使用含有聚氨酯预聚物和羟基(聚)丙烯酸酯的包括固化剂的双液型的热固型聚氨酯树脂。

(16)关于上述所期望的颜色的低偏光膜，规定偏光度、透过率、色相的目标值，忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予上述目标值的使用量，在基于所得到的算出值的使用量的水溶液中制造偏光膜，对所制造的偏光膜的值与上述目标值进行比较，对上述水溶液中的上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的使用量进行再调节并进行染色，适当重复该步骤而制得。

另外，本发明为：

(17)一种着色低偏光透镜，其是将偏光片弯曲成球面或非球面的弯曲偏光透镜、或者将该偏光片弯曲成球面或非球面并在其凹面注射成型透明树脂而得到的注射偏光透镜，上述偏光片通过在偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明塑料片而获得，上述偏光膜通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色，进行干燥而制得，

上述透明树脂为芳香族聚碳酸酯，上述偏光片的单侧表面为芳香族聚碳酸酯，进行弯曲加工使得该单面表侧成为凹面侧，该偏光膜的偏光度为45％～90％，

作为制造上述偏光膜的上述二色性有机染料，使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物。

上述(17)的发明中，

(18)在同一水溶液中使用二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物来进行上述的染色。

(19)上述二色性有机染料组合物的使用量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

(20)上述着色用有机染料组合物的染色量为透过率达到50～8％、且比单独使用上述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量。

(21)透明塑料片的树脂是选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物中的1种以上。

(22)上述透明塑料片为芳香族聚碳酸酯片，其双折射为3000nm以上、厚度为0.1～1mm。

(23)上述粘接层使用含有聚氨酯预聚物和羟基(聚)丙烯酸酯的包括固化剂的双液型的热固型聚氨酯树脂。

(24)关于上述的所期望的颜色的低偏光膜，规定偏光度、透过率、色相的目标值，忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予上述目标值的使用量，在基于所得到的算出值的使用量的水溶液中制造偏光膜，对所制造的偏光膜的值与上述目标值进行比较，对上述水溶液中的上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的使用量进行再调节并进行染色，适当重复该步骤而制得。

发明的效果

通过本发明，能够制造可以选择更宽范围的色调、偏光度、透过率且特别是由热弯曲加工工序引起的颜色变化小的着色低偏光膜，此外还能够制造具备该偏光膜的优点的着色偏光片以及透镜。

具体实施方式

以下，对本发明的构成进行说明。

偏光膜通过如下操作获得：使作为基材的树脂膜在水中膨润之后，在含有本发明的二色性有机染料的染色液中，一边向一个方向拉伸一边含浸，从而使二色性色素在基材树脂中以取向状态分散，得到赋予了偏光性和所期望的色调的膜。

作为此时所使用的形成偏光膜的基材的树脂，使用聚乙烯醇类，作为该聚乙烯醇类，优选聚乙烯醇(以下称为PVA)、PVA的微量残留有乙酸酯结构的物质、和作为PVA衍生物或类似物的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯乙酸酯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物等，特别优选PVA。

另外，关于PVA膜的分子量，从拉伸性和膜强度的观点出发，重均分子量优选50,000至350,000，更优选分子量100,000至300,000，特别优选分子量150,000以上。关于拉伸PVA膜时的倍率，从拉伸后的二色比和膜强度的观点出发，为2～8倍，优选为3.5～6.5倍，特别优选为4.0～6.0倍。拉伸后的PVA膜的厚度为10μm以上，从能够不与保护膜等一体化地操作的观点出发，优选厚度为20μm以上50μm以下的程度。

使用PVA作为基材膜时的典型的制造工序，由以下的工序制造。

(1)使PVA在水中膨润并进行水洗，适当除去杂质，

(2)适当拉伸，并且

(3)在染色槽中染色，

(4)利用硼酸或金属化合物，在处理槽中进行交联或螯合化处理，

(5)进行干燥。

其中，工序(2)、(3)(根据情况(4))可以适当改变其顺序，还可以同时进行。

首先，工序(1)的膨润、水洗的工序中，通过吸收水，使在常温的干燥状态下容易破裂的PVA膜均匀地软化而能够拉伸。并且，该工序是除去PVA膜的制造工序中所使用的水溶性的增塑剂等、或适当预先吸附添加剂的工序。此时，PVA膜不是依次均匀地膨润，必然会产生偏差。该状态下，重要的是想办法均匀地施加尽可能小的力，使得不发生局部拉伸或拉伸不足、并且抑制褶皱等的发生。另外，该工序中，最希望使其简单地均匀膨润，过度拉伸等会成为不均的原因因此要极力避免。

工序(2)是以通常2～8倍的拉伸倍率进行拉伸的工序。

本发明中，由于加工性良好是至关重要的，所以优选拉伸倍率选自3.5～6.5倍、特别是4.0～6.0倍，优选在该状态下也维持取向性。

在拉伸取向的状态下，如果在水中存在的时间、进而直至干燥为止的时间长，则发生取向弛豫，因此，从维持更高的性能的观点出发，优选拉伸处理设定为更短的时间，拉伸后尽快除去水分，即，立即转移至干燥工序，避免过量的热负荷并使其干燥。

工序(3)的染色中，使染料向取向的聚乙烯醇系树脂膜的聚合物链中吸附或沉积。根据该机制，能够在单轴拉伸的前中后的任一阶段进行，没有大的变化，界面这样的限制高的表面最容易取向，优选选择利用其的条件。

关于温度，由于要求高的生产率，通常选择40～80℃的高温，本发明通常选自25～45℃、优选选自30～40℃、特别是选自30～35℃。

工序(4)为了提高耐热性、并且提高耐水性和耐有机溶剂性而进行。

前者的利用硼酸的处理通过PVA链间的交联使耐热性提高，能够在聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸的前中后的任一阶段进行，没有大的变化。另外，后者的金属化合物主要与染料分子形成螯合物而使其稳定化，通常，在染色后进行或与染色同时进行。

作为金属化合物，可以为属于第4周期、第5周期、第6周期中的任一周期的过渡金属，其金属化合物中也存在确认了上述耐热性和耐溶剂性效果的金属化合物，从价格方面，优选为铬、锰、钴、镍、铜、锌等第4周期过渡金属的乙酸盐、硝酸盐、硫酸盐等的金属盐。其中，镍、锰、钴、锌和铜的化合物由于廉价且上述效果优异，故而更加优选。

作为更具体的例子，例如，可以列举乙酸锰(II)四水合物、乙酸锰(III)二水合物、硝酸锰(II)六水合物、硫酸锰(II)五水合物、乙酸钴(II)四水合物、硝酸钴(II)六水合物、硫酸钴(II)七水合物、乙酸镍(II)四水合物、硝酸镍(II)六水合物、硫酸镍(II)六水合物、乙酸锌(II)、硫酸锌(II)、硝酸铬(III)九水合物、乙酸铜(II)一水合物、硝酸铜(II)三水合物、硫酸铜(II)五水合物等。这些金属化合物中，能够单独使用任一种，也能够组合多种来使用。

金属化合物和硼酸在上述偏光膜中的含有率，从对上述偏光膜赋予耐热性和耐溶剂性的观点出发，每1g偏光膜，优选金属化合物以金属计含有0.2～20mg，更优选1～5mg。硼酸的含有率，以硼计，优选为0.3～30mg，更优选0.5～10mg。

处理中所使用的处理液的组成设定为满足以上的含有率，一般而言，优选金属化合物的浓度为0.5～30g/L、硼酸浓度为2～20g/L。

偏光膜中所含的金属和硼的含有率的分析能够通过原子吸光分析法进行。

温度通常采用与染色相同的条件，通常选自20～70℃，优选选自25～45℃，更优选选自30～40℃，特别是选自30～35℃。另外，时间通常选择0.5～15分钟。

工序(5)中，对通过拉伸、染色和适当用硼酸或金属化合物处理后的染色单轴拉伸PVA膜进行干燥。PVA膜显示与所含的水分量相当的耐热性，在含有大量水的状态下温度升高时，会在更短的时间内产生从单轴拉伸状态的紊乱等，发生二色比的降低。

干燥从表面进行，优选从两个表面进行干燥，优选通过吹送干燥空气一边除去水蒸气一边进行。另外，众所周知，从避免过度加热的观点出发，将蒸发的水分立即除去从而促进蒸发的方法能够抑制温度上升地进行干燥，故而优选，根据使干燥空气的温度为干燥状态的偏光膜实质上不发生变色的温度以下的范围，通常以70℃以上、优选以90～120℃的温度、以1～120分钟、优选以3～40分钟进行送风干燥。

太阳镜用的PVA偏光膜通常由上述的工序制造。

本发明的特征在于，在上述的工序(3)中，

(3－1)由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物、

(3－2)由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望颜色的量的着色用有机染料组合物、

(3－3)使用这两者进行染色。

为了目标的偏光度、透过率，上述(3－1)的二色性有机染料组合物的量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

另外，上述(3－2)的着色用有机染料组合物，通常从透过率为50～8％的范围、且比单独使用上述的二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量中选择。

本发明中，由于使用二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物进行染色，所以能够以用二色性有机染料组合物染色得到的PVA偏光膜的透过率、偏光度为上限、以用着色用有机染料组合物染色得到的PVA偏光膜的透过率、偏光度为下限，能够选择宽范围的透过率、偏光度。

另外，色调主要使用着色用有机染料组合物进行调节，可以得到实质上不考虑偏光度的变化、与使用量比的变化对应的宽范围的色调。

本发明中，求出赋予目标物性值的使用量的方法的一例为如下的方法：

(1)测定分别单独用二色性有机染料和着色用有机染料染色得到的PVA偏光膜的物性值，

(2)忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出上述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予目标物性值的使用量(以下，记为算出值1)，

(3)在基于算出值1的使用量的水溶液中制造偏光膜，测定制得的偏光膜的物性值(以下，记为物性值1)，

(4)比较物性值1和上述目标物性值，求出将算出值1再调节后的值(以下，记为算出值2)，

(5)在基于算出值2的使用量的水溶液中制造偏光膜，测定制得的偏光膜的物性值(以下，记为物性值2)，

(6)比较物性值2和上述的目标物性值，

(7)在判断没有达到上述目标物性值时，适当重复算出值的再调节、偏光膜制造、物性值的测定的步骤。

这里，求出将算出值再调节后的值的方法，可以列举着眼于利用上述二色性有机染料组合物实现的透过率、偏光度的绘制曲线的特性的方法。

本发明的范围主要为中间的偏光度的范围，例如，偏光度为45％～小于90％的范围、优选50％～小于85％的范围、更优选55％～小于80％的范围。在该范围中，在二色比高的二色性有机染料组合物的情况下，透过率的变化相对于偏光度的变化较小。因此，可以列举用着色用有机染料组合物调节透过率，然后通过二色性有机染料组合物调节偏光度的方法。

作为按照后述的方法研究二色比的染料中、二色比为13以上的二色性有机染料，具体可以例示以下的偶氮色素，但是不特别限定于这些色素。偶氮色素以商品名进行例示，在括号内记载了颜色索引通用名称(Color Index Generic Name)。

Sumilight Supra Yellow BC conc(C.I.Direct Yellow28)

Kayarus Light Yellow F8G(C.I.Direct Yellow87)

Kayacelon Yellow C-2RL(C.I.Direct Yellow164)

Direct Fast Orange S(C.I.Direct Orange26)

Sumilight Supra Orange 2GL 125％(C.I.Direct Orange39)

Nippon Fast Scarlet GSX(C.I.Direct Red4)

Fast Scarlet 4BS(C.I.Direct Red23)

Sumilight Red 4B(C.I.Direct Red81)

Kayarus Supra Blue BWL 143(C.I.Direct Blue237)

Kayarus Supra Brown GL 125(C.I.Direct Brown195)

Kayarus Supra Brown B2R(C.I.Direct Brown209)

Kayarus Supra Brown GTL(C.I.Direct Brown210)

从在PVA膜中的染色性和耐热性的观点出发，优选由具有磺酸基的偶氮色素构成的直接染料。

为了使偏光膜达到所期望的色调、本发明中实质上为无色，通常将二色性有机染料组合3种以上，使各种颜色的直接染料以得到规定的透过率的浓度在染色液中溶解或者分散。

在染色液中，除了直接染料以外，作为染色助剂适当添加硫酸钠等无机盐。

作为按照后述的方法研究二色比的染料中、二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的着色用有机染料的一例，具体可以例示以下的偶氮色素或媒染染料、反应染料、酸性染料，但不特别限定于这些染料。

Direct Brilliant Pink B(C.I.Direct Red9)

Kayarus Light Red F5G(C.I.Direct Red225)

Direct Light Rose FR(C.I.Direct Red227)

Sumilight Supra Turquoise Blue G(C.I.Direct Blue86)

Direct Supra Blue FFRL(C.I.Direct Blue108)

Kayarus Cupro Green G(C.I.Direct Green59)

Direct Fast Black B(C.I.Direct Black22)

Sunchromine Yellow MR(C.I.Mordant Yellow3)

Chrome Yellow AS(C.I.Mordant Yellow5)

Chrome Yellow 3R(C.I.Mordant Yellow8)

Chrome Yellow PG(C.I.Mordant Yellow23)

Chrome Orange FL(C.I.Mordant Orange29)

Chrome Red B conc.(C.I.Mordant Red7)

Chrome Red 5G(C.I.Mordant Red19)

Sunchromine Brilliant Violet R conc.(C.I.Mordant Violet1:1)

Chrome Fine Violet R(C.I.Mordant Violet1)

Chrome Cyanine BXS(C.I.Mordant Blue1)

Mordant Blue B 120％(C.I.Mordant Blue13)

Chrome Cyanine BLA(C.I.Mordant Blue29)

Mordant Green L(C.I.Mordant Green17)

Chrome Green 3B-N(C.I.Mordant Green28)

Mordant Brown KS(C.I.Mordant Brown15)

Chrome Brown LE(C.I.Mordant Brown19)

Chrome Brown RH(C.I.Mordant Brown33)

Chrome Black P2B(C.I.Mordant Black7)

Chrome Black PLW(C.I.Mordant Black9)

Chrome Black ET-1(C.I.Mordant Black11)

Chrome Navy CR 158％(C.I.Mordant Black17)

Chrome Light Grey G(C.I.Mordant Black38)

Chrome Bordeaux FB

Alizarine Chrome Brilliant Blue BL

Chrome Blue 2G

Sumifix Yellow GR 150％(C.I Reactive Yellow15)

Lanasol Yellow 4G(C.I Reactive Yellow39)

Sumifix Golden Yellow GG(A)150％(C.I Reactive Yellow76)

Kayacion Yellow E-S4R(C.I Reactive Yellow84)

Novacron Yellow P-6GS gran(C.I Reactive Yellow95)

Kayacion Yellow E-SNA(C.I Reactive Yellow102)

Kayacion Yellow E-SN4G(C.I Reactive Yellow105)

Drimarene Yellow K-2R CDG(C.I Reactive Yellow125)

Sumifix Supra Yellow 3RF 150％gran(C.I Reactive Yellow145)

Sumifix Supra Brilliant Yellow 3GF 150％gr(C.I Reactive Yellow167)

Novacron Yellow C-R(C.I Reactive Yellow168)

Novcron Yellow C-5G(C.I Reactive Yellow175)

Kayacion Yellow CF-3RJ 150

Kayacion Yellow E-CM

Procion Orange PX-RN(C.I.Reactive Orange5)

Remazol Brilliant Orange 3R Special(C.I.Reactive Orange16)

Levafix Yellow E-3RL gran(C.I.Reactive Orange30)

Levafix Orange E-3GA gran(C.I.Reactive Orange64)

Remazol Golden Yellow RNL gran 150％(C.I.Reactive Orange107)

Drimaren Rubinol X3LR CDG(C.I.Reactive Red55)

Brilliant Red G SPL(C.I.Reactive Red112)

Brilliant Red 7BF Liq 25％(C.I.Reactive Red114)

Lanasol Red 2G(C.I.Reactive Red116)

Levafix Scarlet E-2GA gran(C.I.Reactive Red124)

Levafix Brilliant Red E-4BA gran(C.I.Reactive Red158)

Levafix Brilliant Red E-6BA gran(C.I.Reactive Red159)

Remazol Brilliant Red F3B gran(C.I.Reactive Red180)

Supra Brilliant Red 3BF 150％gran(C.I.Reactive Red195)

Remazol Red RB 133％(C.I.Reactive Red198)

Supra Scarlet 2GF 150G(C.I.Reactive Red222)

Novacron Red P-6B Gran.150％

Novacron Red C-2G

Kayacion Violet A-3R(C.I.Reactive Violet1)

Remazol Brill.Violet 5R(C.I.Reactive Violet5)

Drimaren Violet K-2RL CDG(C.I.Reactive Violet33)

Remazol Brill.Blue RN(C.I.Reactive Blue19)

Sumifix Turquoise Blue G(N)conc.(C.I.Reactive Blue21)

Novacron Blue P-3R IN(C.I.Reactive Blue49)

Lanasol Blue 3R(C.I.Reactive Blue50)

Drimarene Blue X-3LR CDG(C.I.Reactive Blue52)

Lanasol Blue 3G(C.I.Reactive Blue69)

Novacron Turquoise P-GR 150％(C.I.Reactive Blue72)

Drimarene Navy X-RBL CDG(C.I.Reactive Blue79)

Lanasol Blue 8G-01 150％(C.I.Reactive Blue185)

Drimarene Blue K-2RL CDG(C.I.Reactive Blue209)

Sumifix Supra Blue BRF 150％gran.(C.I.Reactive Blue221)

Sumifix Supra Navy Blue BF gran.(C.I.Reactive Blue222)

Sumifix Supra Turquoise Blue BGF(N)(C.I.Reactive Blue231)

Novacron Blue C-R(C.I.Reactive Blue235)

Kayacion Blue CF-GJ 150

Kayacion Blue CF-BL

Kayacin Marine E-CM

Kayacion Navy E-CM

Sumifix Supra Navy Blue 3GF 150％gran

Levafix Brown E-2R gran(C.I.Reactive Brown19)

Novacron Brown P-6R Gran.150

Remazol Black B-N 150％(C.I.Reactive Black5)

Remazol Black RL 133％(C.I.Reactive Black31)

Remazol Deep Black N 150％(C.I.Reactive Black31)

Acid Quinoline Yellow WS H/C(C.I.Acid Yellow3)

Kayacyl Yellow GG 80(C.I.Acid Yellow17)

Tartrazine NS conc(C.I.Acid Yellow23)

Suminol Fast Yellow R conc.(C.I.Acid Yellow25)

Kayanol Milling Yellow O(C.I.Acid Yellow38)

Suminol Milling Yellow MR(C.I.Acid Yellow42)

Aminyl Yellow E-3GL(C.I.Acid Yellow49)

Suminol Fast Yellow G(B)(C.I.Acid Yellow61)

Erionyl Yellow B-4G(C.I.Acid Yellow79)

Kayanol Yellow N5G(C.I.Acid Yellow110)

Lanyl Yellow G ex cc(C.I.Acid Yellow116)

Kayakalan Yellow GL 143(C.I.Acid Yellow121)

Kayanol Milling Yellow 5GW(C.I.Acid Yellow127)

Lanacron Yellow N-2GL KWL(C.I.Acid Yellow129)

Erionyl Golden Yellow M-R-02(C.I.Acid Yellow151)

Tectilon Yellow 2G 200％(C.I.Acid Yellow169)

Lanacron Yellow S-2G-01 KWL(C.I.Acid Yellow220)

Telon Yellow RLN micro(C.I.Acid Yellow230)

Tectilon Yellow 3R 200％(C.I.Acid Yellow246)

Chuganol Fast Yellow 5GL(C.I.Acid Yellow40:1)

Solar Orange(C.I.Acid Orange7)

Solar Light Orange GX(C.I.Acid Orange10)

Chuganol Milling Brown 5R(C.I.Acid Orange51)

Chuganol Milling OrangeSG(C.I.Acid Orange56)

Kayanol Yellow N3R(C.I.Acid Orange67)

Aminyl Yellow E-3RL(C.I.Acid Orange67)

Lanyl Orange R 200％(C.I.Acid Orange88)

Chuganol Milling Orange GSN 150％(C.I.Acid Orange95)

Suminol Milling Orange GN(N)(C.I.Acid Orange95)

Isolan Orange K-RLS(C.I.Acid Orange107)

Telon Orange AGT 01(C.I.Acid Orange116)

Lanyl Orange 2R e/c(C.I.Acid Orange120)

Supralan Orange S-RL(C.I.Acid Orange166)

Lanasyn Yellow M-2RL 180(C.I.Acid Orange180)

Nylosan Orange NRL 250(C.I.Acid Orange250)

Lanasyn Orange M-RL p

Silk Scarlet(C.I.Acid Red9)

Brilliant Scarlet 3R conc.(C.I.Acid Red18)

Acid Rhodamine G Conc(C.I.Acid Red50)

Acid Rhodamine B Conc(C.I.Acid Red52)

Chugacid Red FCH(C.I.Acid Red73)

Chugacid Rubinol 3B 200％(C.I.Acid Red80)

Rocceline NS conc.120％(C.I.Acid Red88)

Chuganol Anthracene Red G(C.I.Acid Red97)

Suminol Fast Red G(B)(C.I.Acid Red118)

Suminol Milling Brilliant Red 3BN(N)conc.(C.I.Acid Red131)

Lanyl Red GG(C.I.Acid Red211)

Lanyl Red B(C.I.Acid Red215)

Lanasyn Bordeaux M-RLA200(C.I.Acid Red217)

Suminol Milling Brilliant Red B conc.N(C.I.Acid Red249)

Aminyl Red E-3BL(C.I.Acid Red257)

Telon Red M-BL(C.I.Acid Red260)

Chugai Aminol Fast Pink R(C.I.Acid Red289)

Nylosan Red N-2RBL SGR(C.I.Acid Red336)

Telon Red FRL micro(C.I.Acid Red337)

Lanasyn Red M-G(C.I.Acid Red399)

Kayakalan Red BL

Nylosan Red EBL SGR 180

Kayanol Milling Red BW

Kayanol Milling Violet FBW(C.I.Acid Violet48)

Erionyl Red B-10B-01(C.I.Acid Violet54)

Chugai Aminol Fast Violet F6R(C.I.Acid Violet102)

Acid Pure Blue VX(C.I.Acid Blue1)

Acid Brilliant Blue AF-N(C.I.Acid Blue7)

Chugacid Light Blue A(C.I.Acid Blue25)

Kayanol Blue N2G(C.I.Acid Blue40)

Nylosan Blue E-GL p 250(C.I.Acid Blue72)

Chuganol Blue 6B 333％(C.I.Acid Blue83)

Chuganol Blue G 333％(C.I.Acid Blue90)

Kayanol Navy Blue R(C.I.Acid Blue92)

Suminol Milling Brilliant Sky Blue SE(N)(C.I.Acid Blue112)

Suminol Milling Cyanine 5R(N)(C.I.Acid Blue113)

Kayanol Milling Blue GW(C.I.Acid Blue127)

Lanyl Brilliant Blue G ex cc(C.I.Acid Blue127:1)

Kayanol Blue NR(C.I.Acid Blue129)

Kayanol Milling Blue BW(C.I.Acid Blue138)

Kayanol Milling Blue 2RW(C.I.Acid Blue140)

Lanyl Blue 3G ex conc(C.I.Acid Blue171)

Nylosan Blue N-GL 150(C.I.Acid Blue230)

Tectilon Blue 6G 200％(C.I.Acid Blue258)

Telon Blue AFN(C.I.Acid Blue264)

Tectilon Blue 4R-01200％(C.I.Acid Blue277:1)

Nylosan B Blue N-FL SGR180(C.I.Acid Blue278)

Nylosan Blue N-5GL SGR 200(C.I.Acid Blue280)

Kayalax Navy R(C.I.Acid Blue300)

Nylosan Blue N-BLN(C.I.Acid Blue350)

Lanacron Blue N-3GL

Acid Green V(C.I.Acid Green16)

Chuganol Cyanine Green G(C.I.Acid Green25)

Suminol Milling Brown 5R(C.I.Acid Brown51)

上述的染料通常不被称为二色性染料。

对于上述的显示高的二色比的色素(染料)，在专利文献等中有记载，能够得知二色比等。但是，关于本申请的着色用有机染料，由于不利用其二色比或者没有利用的意义，因此，本发明的发明人不列出有其记载的专利文献等。

因此，上述的本申请的着色用有机染料是使用公知染料(作为高的二色比仍未知)按照将PVA膜染色的下述的方法容易确认的一例。

二色比是通过使用这些染料将PVA膜染色的下述方法求出的值。

这里，例如，在以偏光度99％以上为目标的情况下，着色用有机染料的二色比变高有助于提高偏光度的方向，但为“以上”的范围中的变化就不会造成问题。

相对于此，本申请以控制为低于90％、例如60％左右的低的偏光度为目标范围。

因此，即使是显示低二色比的着色用有机染料，提高偏光度的效果也不能忽略，考虑到这些选择使用量等。二色比的大小与热成型时的色调变化也有关系，存在二色比增高则色调变化变大的倾向。从该观点等出发，一般在进行染色时，显示更小的二色比的染料，伴随着色的偏光度的变化以及热成型时的色调变化也小，故而优选。

此外，本发明中的二色性有机染料或着色用有机染料的二色比是指：在对于利用碘的染色制得的偏光膜以600nm测得的二色比的值显示60以上的制造条件下，使用二色性有机染料代替碘制得的偏光膜中以最大吸收波长测得的值。

接着，在本着色低偏光膜的两个面，通常经由粘接层贴附由透明塑料片构成的保护层，形成本发明的偏光片。上述透明塑料片通常可以列举厚度为0.1～1mm、单层或者由共挤出法制得的多层的片材，例如芳香族聚碳酸酯/聚丙烯酸酯的共挤出片等。另外，本发明中优选弯曲加工中的凹面侧、形成注射成型树脂侧的表面为芳香族聚碳酸酯。

另外，本发明的偏光片(以下，记为本偏光片)，通常在两个表面贴附有保护膜的状态下，冲裁为单独的透镜形状，接着，进行热弯曲加工，剥离表面保护膜，安装于注射成型模具，形成为与注射成型的芳香族聚碳酸酯一体化的注射成型偏光透镜。

作为上述的透明塑料片的树脂，可以列举芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚砜、乙酰纤维素、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、以及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物等的这些的混合物所构成的透明树脂。这些之中，有最常用的偏光膜的制造中必须的乙酰纤维素，从机械强度和耐冲击性等的特性出发，优选芳香族聚碳酸酯系树脂，从耐药品性等出发，可以列举聚烯烃、聚丙烯酸酯或聚酰胺，从透镜成型后的染色性出发，可以列举聚丙烯酸酯或聚酰胺。

芳香族聚碳酸酯片，从膜强度、耐热性、耐久性或者弯曲加工性的观点出发，优选由以2,2-双(4-羟基苯基)烷烃或2,2-(4-羟基-3,5-二卤代苯基)烷烃为代表的双酚化合物通过公知的方法制得的聚合物，其聚合物骨架中可以包含源自脂肪酸二元醇的结构单元或具有酯键的结构单元，特别优选源自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷的芳香族聚碳酸酯。

关于芳香族聚碳酸酯的分子量，以粘均分子量计，优选为12,000～40,000，更优选为20,000～35,000。另外，芳香族聚碳酸酯的光弹性常数大，基于由应力或取向造成的双折射，容易产生着色干涉条纹。因此，优选通过预先使其具有大的迟滞值，来消除着色干涉条纹，至少迟滞值为2000nm以上且20000nm以下，优选为3000nm以上，特别在考虑到加工工序中的降低的情况下优选设为4000nm以上。迟滞值越高越看不到着色干涉条纹，但迟滞值的值表示取向度和残留应力的大小，存在迟滞值高则表面形状的精度低的缺点。

该着色干涉条纹透过偏光膜才能让人眼看见。因此，设为高迟滞值的片材的效果是通过在偏光膜的光入射侧、即人眼的相反侧使用来实现的。

能够作为与芳香族聚碳酸酯的组合物、能够作为保护层用的片或膜、也能够作为透镜用注射成型用树脂使用的本发明的脂环式聚酯树脂例如可以通过如下的公知方法来获得：使以1,4-环己烷二甲酸为代表的二羧酸成分与以1,4-环己基二甲醇为代表的二元醇成分、和根据需要的其它少量成分进行酯化或酯交换反应，接着适当缓慢地添加聚合催化剂并对反应槽内进行减压，使其进行缩聚反应。

聚酰胺树脂可以列举作为透镜用透明聚酰胺树脂公知的树脂，可以列举作为耐热性的一个指标的热变形温度在100～170℃的范围的芳香族聚酰胺树脂、脂环族聚酰胺树脂、脂肪族聚酰胺树脂、以及它们的共聚物，考虑机械强度、耐药品性、透明性等的平衡，优选脂环式聚酰胺树脂，也可以组合2种以上的聚酰胺树脂。作为这样的聚酰胺树脂的例子，可以例示GLILAMID TR FE5577、XE 3805(EMS制)、NOVAMID X21(三菱工程塑料制)、东洋纺尼龙T-714E(东洋纺制)等。

(甲基)丙烯酸树脂是以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为代表的各种(甲基)丙烯酸酯的均聚物、或者PMMA或MMA与其它的1种以上的单体的共聚物，还可以混合这些树脂中的多种。这些之中，优选低双折射性、低吸湿性、耐热性优异的含环状烷基结构的(甲基)丙烯酸酯。作为以上的(甲基)丙烯酸树脂的例子，可以例示ACRYPET(MITSUBISHI RAYONG制)、DELPET(旭化成CHEMICALS制)、PARAPET(KURARAY制)等。

作为用于将透明塑料片贴合在本着色低偏光膜的两个面的粘接剂，能够使用聚乙烯醇树脂系材料、丙烯酸树脂系材料、聚氨酯树脂系材料、聚酯树脂系材料、三聚氰胺树脂系材料、环氧树脂系材料、有机硅系材料等。

在使用芳香族聚碳酸酯片时，特别是从粘接层自身或者粘接时的透明性和与芳香族聚碳酸酯片的粘接性的观点出发，优选作为聚氨酯树脂系材料的由聚氨酯预聚物和固化剂构成的双液型的热固型聚氨酯树脂。

本发明的适合于太阳镜用途的着色偏光透镜所使用的芳香族聚碳酸酯偏光片，不限于上述的层结构，也可以使用在粘接偏光膜和透明的保护层的粘接剂中溶解有调光染料的粘接剂，利用由此制得的兼具调光功能的偏光片。

本发明的保护层选择能够在其合适的加工条件下选择实质上不损害功能层的功能的加工条件的保护层。

例如，作为功能层并用聚酯系的超多层的选择反射膜时，该超多层的选择反射膜为了使1层的厚度为1/4λ，采用制造多层片并适当重复该操作、拉伸而形成为规定的光学厚度的所谓的金太郎糖的制法。其结果，就保持功能性的状态下的加工条件而言，需要选择在加工时间中实质上不发生从拉伸状态的松弛的温度和时间的条件。

接着，将本偏光片通过冲裁等加工为各个的透镜用的形状，之后，实施弯曲加工。制成各个的透镜形状品的加工，考虑生产率等，通常利用使用汤姆森刀片(THOMSON BLADE)构成的冲裁刀来实施的多个透镜形状品的冲裁加工。各个透镜形状品的形状可以根据最终制品的形状(太阳镜、护目镜等)适当选择。双眼用时的标准的透镜形状品为直径80mm的圆盘或将其两端在与偏光轴垂直的方向上切取相同宽度后的切口形状。

另外，弯曲加工在上述的本偏光片所使用的保护层用的透明塑料片的种类的选择中也有涉及，根据包括本发明的着色偏光膜的本偏光片的发挥功能性的层实质上不发生劣化的条件来确定。

作为注射偏光透镜使用时，芳香族聚碳酸酯偏光片的弯曲加工以沿着注射成型所使用的模具表面的方式弯曲。

在使用以高迟滞片的芳香族聚碳酸酯为保护层的本偏光片时，由于偏光膜在弯曲加工中容易发生沿拉伸方向的龟裂、即膜破裂，所以需要选择抑制这些情况的发生的条件。芳香族聚碳酸酯偏光片的弯曲加工中的模具温度优选为所使用的芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度以下的温度，并且，优选通过预热处理即将进行弯曲加工前的拉伸聚碳酸酯偏光片温度为比芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变点低50℃的温度以上且低于玻璃化转变点的温度，特别优选为比玻璃化转变点低40℃的温度以上且低于比玻璃化转变点低5℃的温度。

接着，注射芳香族聚碳酸酯树脂，形成注射偏光透镜。

注射成型的加工条件必须能够制造外观优异的透镜。

从该观点出发，选择在不出现毛刺的范围内能够得到填充率高的透镜成型品的注射条件，例如注射压、保持压、计量、成型周期等，另外，树脂温度为芳香族聚碳酸酯树脂的温度，特别适合选自260～320℃。

此外，模具温度选自比芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度低100℃的温度以上至低于玻璃化转变点的温度，优选比玻璃化转变温度低80℃的温度以上且低于比玻璃化转变点低15℃的温度，特别优选比玻璃化转变温度低70℃的温度以上且低于比玻璃化转变点低25℃的温度。

接着，实施硬涂层处理。

关于硬涂层的材质或加工条件，没有特别限制，需要外观和对于基底的芳香族聚碳酸酯、或接着涂布的镜面涂层、防反射涂层等无机层的密合性优异。并且，优选烧制温度为比芳香族聚碳酸酯偏光片所使用的芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低50℃的温度以上且低于玻璃化转变点的温度，特别优选为比玻璃化转变点低40℃的温度以上且低于比玻璃化转变点低15℃的温度的120℃前后的温度，硬涂层的烧制所需要的时间大约为30分钟至2小时之间。

实施例

(A)偏光膜的制造

以下，通过实施例详细地进行说明。

作为赋予偏光性的二色性有机染料组合物和赋予色调的着色用有机染料组合物，使用下述的组合。

下述的有机染料分别单独使用，将PVA膜拉伸染色，通过该膜的光学测定，求出染色浓度、二色比。作为参考，将各有机染料所求得的二色比记在物质名称后的括号中。

实施例1至5以及参考例

(1)二色性有机染料组合物

二色性染料组合物A：

蓝1：C.I.Direct Blue 237(19.9)、红1：C.I.Direct Red 81(22.0)、

黄1：C.I.Direct Orange 39(23.6)

二色性染料组合物B：

蓝2：C.I.Direct Blue 78(9.2)、红2：C.I.Direct Red 254(10.9)、

黄2：C.I.Direct Yellow 12(9.0)

(2)着色用有机染料组合物

着色用有机染料组合物a：

蓝3：Kayacion Blue CF-BL(1.3)、

红3：Novacron Red C-2G(1.4)、黄3：C.I Reactive Yellow 145(2.6)

着色用有机染料组合物b：

蓝4：C.I.Direct Blue 86(1.7)、

红4：C.I.Direct Red 225(2.6)、黄4：C.I Mordant Yellow 8(1.7)

着色用有机染料组合物c：

蓝4：C.I.Direct Blue 86(1.7)、蓝5：C.I.Direct Blue 108(1.6)、

红5：C.I.Direct Red 227(1.6)、黄5：C.I.Mordant Yellow 5(2.5)

有机染料的二色比测定样品的制造方法、测定方法如下所述。

有机染料的二色比：

(测定样品的制造方法)

本发明中的二色性有机染料或着色用有机染料的二色比是指：在利用碘的染色制得的偏光膜所测得的二色比的值显示60以上的制造条件下，使用二色性有机染料或着色用有机染料代替碘制得的偏光膜中测得的值。

(测定方法)

根据所使用的染料进行测定。

二色比根据下式求出，使用各染料的最大吸收波长的值。

二色比＝Az/Ax

其中，Ax表示最大透过方向的直线偏光的吸光度，Az表示与最大透过方向正交的方向的直线偏光的吸光度。Ax和Az使用株式会社岛津制作所制的分光光度计(UV－3600)对样品入射直线偏光进行测定。

(3)偏光膜制造

将聚乙烯醇(Kuraray株式会社制、商品名：VF－PS#7500)在35℃的水中膨润270秒钟，并且拉伸为2倍。

接着，在包含表1中记载的组成的染色组合物和10g/L的无水硫酸钠的35℃的水溶液中进行染色并拉伸。

将该染色膜在包含乙酸镍2.3g/L和硼酸4.4g/L的水溶液中以35℃浸渍120秒钟，并且拉伸至5.6倍。将该膜以保持拉紧状态的状态下在室温进行3分钟干燥，之后，使用热风干燥机，以110℃进行3分钟干燥，得到偏光膜。

关于所使用的二色性有机染料组合物及其使用量、着色用有机染料组合物及其使用量的表1的记载如下。

计算值：忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出来自上述的单独染色体系的结果而得到的值。

实验实测值：基于上述计算值进行实验而测得的值。

颜色调节后(仅实施例1)：进行了着色用有机染料组合物的浓度调节后的值。主要增加浓度以达到所期望的透过率。

调节后：通过着色用有机染料组合物的浓度调节，主要增加浓度以达到所期望的透过率，通过二色性有机染料组合物的浓度调节，主要降低浓度以抑制偏光度的增加量，由此而得到的值。

接着将所得到的偏光膜的偏光度以及色调表示在表2中。

偏光度通过下式求出。

偏光度＝100×(τpmax－τpmin)/(τpmax+τpmin)

这里，τpmax表示入射直线偏振光而测得的视感透过率的最大值，τpmin表示入射直线偏振光而测得的视感透过率的最小值。τpmax和τpmin是将Ax和Az表示为视感透过率的值。

根据实施例1的结果，可以认为即使在实施例2至5的颜色和偏光度下也具有同样的倾向，此外，由于即使是显示低二色比的着色用有机染料，提高偏光度的效果也不能忽略，所以基于实验实测值，同时推定颜色调节后和偏光度调节后的染料组成比，进行实施。其中，关于色调(L*、a*和b*的各个)，将±2作为容许范围，关于偏光度，将±3％作为容许范围。

此外，实施例3和5是重复相同操作的实施例。确认了本发明的偏光膜的制造具有再现性。

[表1]

[表2]

由本实施例可知，通过利用二色比为13以上的二色性有机染料组合物和二色比为4以下的着色用有机染料组合物进行染色来制作偏光膜，能够得到所期望的透过率且偏光度调节得较低的偏光膜。

接着，使用实施例4和实施例5的偏光膜，制作芳香族聚碳酸酯偏光片。

(B)芳香族聚碳酸酯偏光片

使用棒涂器#12，在(A)中得到的偏光膜上涂布聚氨酯系的粘接剂，以70℃干燥10分钟之后，使厚度0.3mm、迟滞值5500nm的芳香族聚碳酸酯片(三菱瓦斯化学株式会社制)的拉伸轴与偏光膜的拉伸轴一致，用层压机贴合。按照上述同样的方法，在该叠层片的偏光膜侧涂布粘接剂，同样地贴合另一片芳香族聚碳酸酯片，得到芳香族聚碳酸酯偏光片。固化后的粘接剂涂膜的厚度为9～11μm。

(C)芳香族聚碳酸酯偏光片的吸光度的测定

使用株式会社岛津制作所制的分光光度计(UV－3600)测定制得的芳香族聚碳酸酯偏光片的透过率和色调。将结果表示在表3中。

(D)芳香族聚碳酸酯偏光片

使用基弧7.95(曲率半径66.67mm)的模具对(B)中得到的芳香族聚碳酸酯偏光片进行弯曲加工。弯曲加工中，以模具温度137℃、保持时间1200秒的条件进行成型。

这里所说的基弧意指透镜前表面的曲率，是530除以毫米单位的曲率半径而得到的值。

弯曲加工后的芳香族聚碳酸酯偏光片没有发生偏光膜的龟裂。

在表3中表示与(C)同样测得的样品的弯曲加工后的芳香族聚碳酸酯偏光片的透过率和色调、以及成型前后的CIE1976(L＊a＊b＊)色空间的色差ΔE＊ab。色差通过下式求出。

色差：ΔE＊ab＝((ΔL＊)＾2+(Δa＊)＾2+(Δb＊)＾2)＾(1/2)

[表3]

由本实施例可知，使用参考例的仅用二色性有机染料组合物进行了染色的偏光膜的芳香族聚碳酸酯偏光片中，加工前后的色差为3.7，而使用用二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物进行了染色的偏光膜的芳香族聚碳酸酯偏光片中，加工前后的色差为1.1～2.5，弯曲加工前后的色调和透过率的变化小。

Claims (24)

1.一种着色低偏光膜，其特征在于：

其是通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色，进行干燥而制得的偏光膜，

所述二色性有机染料使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物，

进行染色，所得到的着色低偏光膜的偏光度为45％～90％。

2.如权利要求1所述的着色低偏光膜，其特征在于：

所述二色性有机染料组合物的量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

3.如权利要求1所述的着色低偏光膜，其特征在于：

所述着色用有机染料组合物的染色量为透过率达到50～8％、且比单独使用所述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量。

4.一种着色低偏光膜的制造方法，其特征在于：

包括对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色、进行干燥的步骤，

所述二色性有机染料使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物，

该着色低偏光膜的偏光度为45％～90％。

5.如权利要求4所述的着色低偏光膜的制造方法，其特征在于：

所述的染色使用在同一水溶液中溶解的所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物。

6.如权利要求4所述的着色低偏光膜的制造方法，其特征在于：

所述二色性有机染料组合物的使用量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

7.如权利要求4所述的着色低偏光膜的制造方法，其特征在于：

以透过率达到50～8％、且比单独使用所述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量，使用所述着色用有机染料组合物。

8.如权利要求4所述的着色低偏光膜的制造方法，其特征在于：

关于所述所期望的颜色的低偏光膜，规定偏光度、透过率、色相的目标值，忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予所述目标值的使用量，在基于所得到的算出值的使用量的水溶液中制造偏光膜，对所制造的偏光膜的值与所述目标值进行比较，对所述水溶液中的所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的使用量进行再调节并进行染色，适当重复该步骤而制得。

9.一种着色低偏光片，其特征在于：

其是在偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明塑料片而得到的偏光片，所述偏光膜通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色，进行干燥而制得，

所述偏光膜是偏光度为45％～90％的所期望的颜色的着色低偏光膜，

作为制造所述偏光膜所使用的所述二色性有机染料，使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物。

10.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

在同一水溶液中使用二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物来进行所述的染色。

11.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

所述二色性有机染料组合物的使用量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

12.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

所述着色用有机染料组合物的染色量为透过率达到50～8％、且比单独使用所述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量。

13.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

透明塑料片的树脂是选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物中的1种以上。

14.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

所述透明塑料片为芳香族聚碳酸酯片，其双折射为3000nm以上、厚度为0.1～1mm。

15.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

所述粘接层使用含有聚氨酯预聚物和羟基(聚)丙烯酸酯的包括固化剂的双液型的热固型聚氨酯树脂。

16.如权利要求9所述的着色低偏光片，其特征在于：

关于所述所期望的颜色的低偏光膜，规定偏光度、透过率、色相的目标值，忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予所述目标值的使用量，在基于所得到的算出值的使用量的水溶液中制造偏光膜，对所制造的偏光膜的值与所述目标值进行比较，对所述水溶液中的所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的使用量进行再调节并进行染色，适当重复该步骤而制得。

17.一种着色低偏光透镜，其特征在于：

其是将偏光片弯曲成球面或非球面的弯曲偏光透镜、或者将该偏光片弯曲成球面或非球面并在其凹面注射成型透明树脂而得到的注射偏光透镜，所述偏光片通过在偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明塑料片而获得，所述偏光膜通过对聚乙烯醇系树脂膜进行水膨润、单轴拉伸，并且用二色性有机染料染色，进行干燥而制得，

所述透明树脂为芳香族聚碳酸酯，所述偏光片的单侧表面为芳香族聚碳酸酯膜，所述所期望的颜色的着色低偏光膜的偏光度为45％～90％，在用于制造所述偏光膜之前，进行弯曲加工使得该单侧表面成为凹面侧，

作为所述偏光膜的所述二色性有机染料，使用：

由二色比为13以上的二色性有机染料的组合构成、以偏光度30％以上且小于90％维持偏光度的量的二色性有机染料组合物；和

由二色比为4以下的极低二色比或者实质上不具有二色比的染料的组合构成、染色为所期望的颜色的量的着色用有机染料组合物。

18.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

在同一水溶液中使用二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物来进行所述的染色。

19.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

所述二色性有机染料组合物的使用量少于赋予目标偏光度的下限值的量。

20.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

所述着色用有机染料组合物的染色量为透过率达到50～8％、且比单独使用所述二色性有机染料组合物时的透过率小5％以上的透过率的量。

21.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

透明塑料片的树脂是选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物中的1种以上。

22.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

所述透明塑料片为芳香族聚碳酸酯片，其双折射为3000nm以上、厚度为0.1～1mm。

23.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

所述粘接层使用含有聚氨酯预聚物和羟基(聚)丙烯酸酯的包括固化剂的双液型的热固型聚氨酯树脂。

24.如权利要求17所述的着色低偏光透镜，其特征在于：

关于所述的所期望的颜色的低偏光膜，规定偏光度、透过率、色相的目标值，忽略因同时染色的相互作用引起的变化，算出所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的赋予所述目标值的使用量，在基于所得到的算出值的使用量的水溶液中制造偏光膜，对所制造的偏光膜的值与所述目标值进行比较，对所述水溶液中的所述的二色性有机染料组合物和着色用有机染料组合物的使用量进行再调节并进行染色，适当重复该步骤而制得。