CN104837939B - 用于制备聚乙酸乙烯酯分散体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制备含水粘合剂分散体的方法,其中由具有SiO2部分的片状硅酸盐和作为保护胶体的疏水性乙烯/聚乙烯醇共聚物制备分散体,并在所述分散体的存在下使乙烯酯和任选存在的共聚单体聚合。
Description
技术领域
本发明涉及制备包含填料的含水聚合物分散体的方法,其中使乙烯酯 单体在特定填料和所选择的作为保护胶体的聚乙烯醇的存在下聚合。本发 明还涉及可以这种方式获得的聚乙酸乙烯酯分散体以及其作为粘合剂的用 途。
背景技术
EP 1188775 A2描述了通过使乙烯酯单体在作为保护胶体的聚乙烯醇 和含有羟基的水不溶性化合物的存在下乳液聚合来制备含水聚乙烯酯树脂 分散体的方法。在聚合过程中不存在填料。
EP 1493793 A1描述了通过在聚乙烯醇的存在下聚合而制备的分散体。 它们被用作粘合剂。它们不包含任何颜料。
EP 2138548 A1描述了基于在含水溶液中制备的乙酸乙烯酯共聚物的 含水分散体。它们在特别选择的聚乙烯醇的存在下制备。在该文献中,提 到了与从由此制备的分散体制备在水中稳定的粘合剂层有关的困难。没有 描述在特定填料的存在下进行聚合。在需要填料的情况下,它们通常在从 分散体制备粘合剂配制物的过程中加入分散体中。
WO 2008/122297 A1描述了包含作为乳化剂表面活性剂的颜料和填料 和聚乙烯醇的含水分散体,其中仅使用标准聚乙烯醇(PVOH)。没有描述特 定的非极性聚乙烯醇衍生物。此外,特别是SiO2被描述为颜料。
DE 102010039319 A1公开了基于一种或多种无机粘结剂、一种或多种 聚合物、一种或多种填料以及任选存在的一种或多种添加剂的涂布剂,其 中它们包含2-30重量%的石灰。在许多可能的添加剂中,提到了片状硅酸 盐和任选存在的疏水改性的聚乙烯醇。然而,没有提到在聚合物的制备过 程中加入特定的片状硅酸盐和特定的疏水改性的聚乙烯醇。
从DE 102008043988 A1已知纤维砂浆组合物(fibrous mortar compositions)。它们包含粘结剂、填料、任选存在的添加剂、纤维和再分 散粉末。再次,在许多可能的添加剂中,提到了片状硅酸盐和任选存在的 疏水改性的聚乙烯醇。然而,没有提到在聚合物(再分散粉末)的制备过程中 加入特定的片状硅酸盐和特定的疏水改性的聚乙烯醇。
DE 19962568 A1描述了聚乙烯醇稳定的1,3-二烯-(甲基)丙烯酸酯混合 聚合产物。它们通过在作为保护胶体的聚乙烯醇的存在下乳液聚合来制备。 没有提到在聚合过程中存在填料。填料以及其它所需的添加剂可以在制备 聚合物分散体后混合到聚合物分散体中。
DE 10329594 A1公开了在聚乙酸乙烯酯分散体的制备过程中使用乙烯 /聚乙烯醇共聚物作为保护胶体。在聚合过程中不存在填料。
已知,与颜料和/或填料混合的分散体储存较不稳定,因为颜料和/或填 料在粘结剂分散体中的任何追溯分散(retrospective dispersion)都是困难的。 由于许多颜料同时充当填料并且许多无机填料也是颜料,因此,术语颜料 和填料在下文中同义使用。如果在颜料的存在下进行聚合,则尤其还存在 储存稳定性降低的问题。此类着色的(含有填料的)分散体的储存稳定性是个 问题。通常,迅速形成沉淀的颜料和聚合物的沉降物。此类分散体不能再 次搅拌恢复,因为沉降的物质粘在一起并且不能再次精细地分散。还已经 发现,由于溶解的金属离子的形成,填料分散体产生仅具有差的储存稳定 性的分散体。然而,原则上,在含水粘合剂中的颜料和/或填料可以具有应 用相关的优点。它们可以引发层的屏障作用,改变流变流动行为,并且可 以改变分散体的粘合力。出于这个原因,不管提到的缺点,包含填料的分 散体是有价值的。
已经频繁地证明,在潮湿的环境条件下用含水聚合物分散体的粘合不 稳定。EP2138548详细描述了在PVOH分散体的制备和粘合过程中可能出 现的问题。
发明内容
因此,本发明的目的是提供制备储存稳定的包含填料的含水聚乙烯酯 分散体的方法以及基于所述分散体的粘合剂。所获得的分散体和粘合剂会 具有长的贮存寿命、合适的应用粘度,并且实现非常耐应力的粘合。这种 粘合在潮湿环境中也保持稳定。
本发明涉及制备含水粘合剂分散体的方法,其中制备填料和保护胶体 的分散体,并在该混合物的存在下使乙烯酯和任选存在的共聚单体聚合, 其中使用疏水性乙烯/乙烯醇共聚物作为保护胶体,并且使用包含SiO2部分 的片状硅酸盐作为填料。
本发明还涉及可使用这种方法获得的含水分散体,以及所述分散体作 为用于粘结木材的粘合剂的用途。
具体实施方式
制备分散体的方法在不同的实施方案中是已知的。例如,将表面活性 剂、乳化剂和其它分散体添加剂溶解在水相中。然后,将单体组合物引入 其中,并进行聚合。
根据本发明的方法,由乙烯酯和任选存在的烯属不饱和共聚单体制得 的(共)聚合产物作为粘合剂粘结剂。聚合为这些(共)聚合产物在特定的分散 填料的存在下进行。特别地,以这种方式制备水不溶性(共)聚合物,其可以 通过乙烯酯和任选存在的烯属不饱和共聚单体的自由基聚合获得。
合适的用于制备共聚物的乙烯酯单体是例如乙烯醇与C2-C18单羧酸 的酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬 脂酸乙烯酯。优选地,使用乙酸乙烯酯。
合适的用于制备共聚物的烯属不饱和共聚单体是可自由基聚合的单 体,例如乙烯;乙烯基芳族单体,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯; 来自优选具有3-6个C原子的α,β-不饱和单羧酸和二羧酸,例如特别是丙烯 酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸与C1-C12烷醇的酯,例如丙烯 酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丁酯、异丁酯和2-乙基己酯、马来酸二 甲酯或马来酸二-正丁酯;或者α,β-不饱和羧酸的腈,例如丙烯腈;或者它 们的混合物。
作为优选的(共)聚合物,使用可通过乳液聚合或悬浮聚合制备的此类烯 属不饱和单体的聚乙烯酯。它们是例如来自线性或支化的C2-C12羧酸的乙 烯酯单体。合适的共聚物可尤其由以下单体组成:乙酸乙烯酯和以总单体 计0.1-50摩尔%,特别是2-20摩尔%的至少一种富马酸、马来酸、衣康酸、 巴豆酸、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的单酯或二酯,其中酯基团可以是支化或 非支化的,并且含有2-18个,特别是4-8个C原子。来自上述共聚单体的三元共聚物也是合适的。
另外,可任选地包含少量具有至少一个其它官能团,例如环氧基、羟 基、胺基、N-羟甲基或者另外的非共轭烯键式不饱和双键的单体。以单体 的量计,此类具有其它官能团的单体的量可以为0.1-10摩尔%,特别是0.1-5 摩尔%。借助于少量二官能单体,还可以任选地获得支化聚合物。选择含有 极性或离子基团的单体的量,以便不会获得本身可溶于水的共聚物。然而, 共聚物可以另外包含具有在施加后可任选地交联的官能团的单体。
可以根据本发明制备的包含填料的聚合物分散体的另一必要组分是保 护胶体,在保护胶体以及填料的存在下,非水溶性聚合物聚合。
本发明的组合物包含至少一种疏水性乙烯/乙烯醇共聚物,例如疏水性 聚乙烯醇作为保护胶体。疏水性聚乙烯醇(PVOH)应理解为在聚合物链中另 外包含乙烯结构嵌段(building blocks)的聚乙烯醇共聚物。特别地,乙烯的比 例可以为0.2-15摩尔%。这些共聚物以大于95%的水解度基本上水解,因 此在聚合物链中同时存在疏水性部分和亲水性部分。合适的疏水性PVOH 衍生物的分子量优选大于30,000g/mol,特别是大于50,000g/mol(相对于聚 苯乙烯标准物通过GPC测定)。此类聚合物可商购。
根据本发明,必要的是,0.5-15重量%,特别是不超过5重量%(以分 散体的总重量计)的由疏水性聚乙烯醇制得的保护胶体包含在分散体中。另 一实施方案使用疏水性聚乙烯醇与标准的完全水解的聚乙烯醇的混合物。 这里,疏水性聚乙烯醇与完全水解的聚乙烯醇之间的重量比可以为1:5至 5:1。如果仅使用极性PVOH化合物,则对水的粘合稳定性会降低。如果疏 水性比例太高,则难以制备具有填料的分散体。
可另外加入其它保护胶体。它们是例如淀粉醚和/或纤维素醚或者它们 的衍生物,例如通过氧化、酯化、醚化或分解改性的衍生物。实例是羟烷 基醚淀粉、羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基醚淀粉、糊精或羟烷基 糊精。
早在聚合反应过程中加入本发明的分散体中的另一组分是特定的填 料。
就本发明而言,填料应理解为填料、颜料、不溶性染料,以及交联的 有机聚合物固体粉末。合适的填料是例如对聚合物呈惰性以及在包含填料 的聚合物分散体的制备过程中在占主导的反应条件下呈惰性的无机物质。 合适的无机材料的实例是二氧化硅、石英粉末、硅胶、硫酸钡、金属氧化 物例如氧化锌、二氧化钛、沸石、高岭石(kaophilite)、白榴石,俦硅酸 盐(sorosilicates)、环状硅酸盐、链状硅酸盐(inosilicates)、层状硅酸盐(phyllosilicates)和架状硅酸盐(tectosilicates)类别。还合适的是基于硅酸钠、 硅酸铝或硅酸钙的化合物。也合适的是矿物,例如硅酸铝,例如红柱石、 硅线石(silimanite)、蓝晶石、莫来石(mullite)、叶蜡石、伊毛缟石或优选高 岭石。水敏性或水溶性填料,例如石膏、硬石膏以及钙矿物,例如滑石或 白垩较不合适,并且应该避免。
此外,在本发明的上下文中,呈固体颗粒形式的有机填料适合作为填 料,在所述填料的存在下可以发生聚合。合适的有机填料是例如粉状的, 例如聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、基于乙烯、丙烯或丁烯的聚烯烃;聚丙烯 腈、聚(甲基)丙烯酸酯、聚马来酸二烷基酯(polydialkylmaleinates)和它们 的共聚物,其作为交联的或高分子量的固体物质。可以使用单独的填料或 混合物。
根据本发明,这里要求至少一种片状硅酸盐在聚合过程中作为包含 SiO2部分的填料存在。特别地,硅酸铝适合作为片状硅酸盐。特别优选地, 这些填料在表面上具有OH基。此类含OH的片状硅酸盐的实例是高岭石。 在其天然结构中,它们可以包含不超过75重量%的比例的作为石英的SiO2。 特别地,它们是天然存在的填料。以总填料的量计,此类片状硅酸盐的比 例应为25-100重量%,优选60-100重量%。相应的填料可商购。
填料粒子,特别是合适的片状硅酸盐应具有例如约0.1-约10μm,例如 约0.5-约5μm的粒径(D50值)。优选的是大于90%的粒子具有小于10μm的 尺寸。在本发明的上下文中,粒径的分级是基于原始粒子(primary particles) 的尺寸。粒径的测量通过光衍射进行;D50值是50%的粒子小于所指示的直 径的值。
以分散体的总重量计,本发明的方法和由此获得的分散体中存在的填 料的量优选为2.5-75重量%,特别是10-40重量%。
根据分散体的期望性质和制备的类型,总粘合剂分散体中的聚合物的 比例可以在5-60重量%的范围内。在本发明的优选实施方案中,所述比例 为10-35重量%。
可根据本发明获得的分散体还可以包含以分散体的总重量计不超过约 20重量%的添加剂。所述添加剂包括例如稳定剂、消泡剂、抗氧化剂、光 稳定剂、颜料分布剂、交联剂、pH调节剂、粘合促进剂、增塑剂、染料、 除臭剂(odorants)和抗微生物剂。它们可以在乙烯酯和共聚单体的聚合之 前或之后加入粘合剂分散体中,优选在聚合后加入。
作为防腐剂,有利地,可加入苯甲酸盐、氟化物例如氟化钠、含酰胺 的(amidic)物质和羟基苯甲酸酯。作为其它添加剂,本发明的粘合剂分散 体可以包含不超过2重量%,优选0.1-1重量%的UV稳定剂。特别合适的 UV稳定剂是所谓的HALS化合物。例如,本发明的粘合剂分散体还可以包 含一定比例的增塑剂或增粘树脂。合适的增塑剂是例如携带OH基或者被 环氧化的脂肪酸的酯、羟基乙酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯、癸二酸酯、 磺酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯,以及它们的混合物。合适的增粘树脂是 例如烃树脂,例如萜烯树脂、香豆酮/茚树脂;脂族石化树脂;基于不饱和 CH化合物的烃树脂或者改性的酚醛树脂或松香树脂和衍生物。合适的粘合 促进剂特别是含有可水解基团的硅烷,例如烷氧基硅烷或乙酰氧基硅烷。 它们还可以另外含有官能烷基取代基。实例是烷基氨基硅烷、羟烷基硅烷 或环氧烷基硅烷。量可以是0.1-3重量%。
在特定的实施方案中,分散体包含小于0.5重量%的阴离子表面活性剂、 两性表面活性剂或阳离子表面活性剂。特别地,分散体不含表面活性剂。 在其它优选的实施方案中,分散体可以包含0-5重量%,特别是0.3-3重量 %的酸性金属化合物,例如铝化合物、锌化合物、铬化合物或钛化合物,例 如AlCl3、Al(NO3)3、TiCl4或ZnCl2。
所有添加剂可以在聚合之前即刻引入,然而,也可以在制备聚合物/填 料分散体后将其加入。
可根据本发明获得的分散体的优选实施方案包含0.5-5重量%的由疏水 性乙烯/乙烯醇共聚物制得的保护胶体、10-60重量%的聚乙酸乙烯酯共聚 物、10-40重量%的片状硅酸盐填料以及0.1-10重量%的添加剂。特别地, 包含上述添加剂,例如粘合促进剂、催化剂和/或稳定剂。在这种情况下, 水含量为35-65重量%,并且组分的总和为100重量%。
在本发明的上下文中,包含填料的聚合物分散体通过乳液聚合来制备。 为此,优选首先在水中制备填料粒子的分散体。在这种情况下,例如,首 先制备疏水性保护胶体的含水溶液。然后,将该溶液或分散体均质化,这 也可通过加热支持。有利的是,分散体的pH值为3.0至7.0。
作为下一个方法步骤,进行填料粒子的分散。为此,将填料粒子分布 在上述分散体中,其中将分散体分散,直到存在的填料团块已经最大可能 程度地分布。分散可以通过高速搅拌器,例如溶解器进行。团块的破碎可 以任选地通过改变温度或搅拌速度来影响。通过测量粒径分布,可以检查 整个分散体。然而,在本发明的方法的上下文中,将填料粒子团块分成原 始粒子的任何其它形式也是可行的。这包括例如通过超声或通过静态混合 器破碎团块。
在实现填充粒子的充分分散后,然后进行乳液聚合。为此,例如,加 入一部分单体,并在加入一部分合适的引发剂后,通过加热引发聚合。然 后,可以逐滴加入剩余部分的单体和引发剂,同时控制反应温度。
作为用于优选自由基含水乳液聚合的聚合引发剂,所有能够在填料的 存在下触发自由基含水乳液聚合的引发剂都是合适的。它们可以是本身已 知的有机和无机引发剂,例如有机或无机过氧化物、偶氮化合物或合适的 氧化还原引发剂。例如,不超过2.0重量%的量,优选不超过0.2重量%的 量的过氧化氢、过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵是合适的。此类引发剂对 本领域技术人员而言是已知的。
为实现完全反应并降低残余单体的含量,在一个实施方案中,可在反 应结束时另外加入任选不同的引发剂,并由于升高的温度进行后反应。
可在冷却后或者仍然在高温下向由此制备的包含填料的聚合物分散体 中加入其它添加剂。它们可以经选择以影响最终的粘合剂分散体的某些性 质。如果这些添加剂不干扰聚合反应,则它们可以任选地甚至早在与保护 胶体和填料一起掺入。
根据所述制备方法,获得储存稳定的分散体,其可任选地在加入其它 添加剂后用作粘合剂。优选地,本发明的粘合剂分散体的粘度小于20,000 mPas,特别是5,000-15,000mPas(ISO 2555,Brookfield RVT,对于不超过 10,000mPas的粘度采用转子4并且对于大于10,000mPas的粘度采用转子 5,25℃)。这种分散体应在至少8周的时期内储存稳定,即在底部不应存在 沉降(填料)粒子。在这方面,还可以使用水或添加剂将用于应用的分散体的 粘度降低到例如2,000-15,000mPas(25℃),特别是小于5,000mPas。
可根据本发明获得的组合物的优点是粘合性对水分的稳定性增强。在 这种情况下,样品主体就其机械性质而言在较长的时期内是稳定的。由于 本发明的方法,还可以使用包含非极性部分的聚合物作为分散体添加剂; 所得包含填料的分散体不是可自分散的,但仍然是储存稳定的。这里应避 免增加的量的极性添加剂;它们会导致粘合稳定性的劣化。
实施例:
除非另有说明,否则指出的所有百分比都以重量%计。
在高速搅拌器中,在加热到70℃的条件下从以下物质制备预乳液:
然后,将以下物质加入并在搅拌下分散:
混合后,在约75℃-80℃的温度下历时2小时的时间加入引发剂溶液和 单体混合物:
在80℃下30min后,在搅拌下在分开的阶段(在每种情况下在15min 后)加入以下物质:
在另外的10min后,将分散体冷却。然后,加入包含以下物质的稳定 剂溶液:
0.15g 0.15g Acticide LA,以1:1的重量比用水稀释(抗微生 物剂)。
冷却后,将批料过滤。
固体主体为约49重量%
粘度测试1:9,500mPas,25℃
粘度测试2:8,000mPas,25℃
在实施例1中,将98.4%的分散体1与约1.3%的增塑剂(DIBP)以及0.2% 的抗微生物剂与一些水一起均质化以形成粘合剂。
在实施例2中,将89.4%的分散体2与约2.5%的增塑剂(三乙酸甘油酯) 以及1.9%的AlCl3、1.8%的水和0.15%的Na(HCO3)2混合。将0.3%的抗微 生物剂与约4%的水混合,并制备粘合剂分散体。
作为比较测试3,重新进行测试2,条件是用相同量的部分皂化的PVOH (PVA 17-88)代替乙烯/PVOH共聚物。此外,仅使用20g白垩作为填料。将 添加剂以与实施例2类似的方式加入该分散体3中,并作为实施例3作为 粘合剂进行测试。
粘度:12,000mPas
固体主体:约48%
将粘合剂1-3经受多个标准比较测试。
-将山毛榉木实木粘结到山毛榉木实木,
-将HPL粘结到18mm硬纸板(chipboard)上和将阔叶树材粘结到阔 叶树材上时的固化时间,
-在18mm硬纸板和阔叶树材上的开放时间,
-根据DIN 14257的耐热性,
-根据DIN EN 204/205D3测试的耐水性。
测试方法的说明:
a)在将山毛榉木粘结到山毛榉木之前,优选在即将粘结之前,最多在 粘结之前3小时,将木材刨平。将粘合剂从两侧施加到待粘结的表面上。 必须注意,如DIN EN 204中所述,在待粘结的木材的边缘上的生长轮相对 于彼此显示人字形图案。粘合剂的量为150g/m2。90秒后,将木材边缘连 接在一起,并使用虎钳(vices)牢固地互相连接。在3分钟内,使用虎钳 缓慢增加施加到粘合剂接缝上的压力。24小时后,将虎钳除去,并在另外 的48小时后,将粘结的木材边缘刨平。紧接着,使用凿子将木材边缘在粘 合剂接缝处分开,并目视评估木材断裂或木材纤维断裂。非常好的粘合显 示90-100面积%的木材断裂或木材纤维断裂,尚可接受的粘合具有大于50 面积%的木材断裂或木材纤维断裂。
b)为确定固化时间,制备在正常气候条件下储存的材料:
·尺寸为100×200×18mm的硬纸板以及尺寸为130×25×1mm的 HPL
·尺寸为100×125×5mm的山毛榉木板以及尺寸为115×25×3mm 的山毛榉木条。
将50g/m2粘合剂通过刮刀施加到一块山毛榉木板上,并在每种情况下 在其上放置4根山毛榉木条。使用水压机向粘合上施加0.8N/mm2的压力。 为确定固化时间,压制过程反复地短时间中断,以用手将山毛榉木条从山 毛榉木板剥离。在这种情况下,对木材纤维断裂或木材断裂进行评估。在 达到25面积%的木材纤维断裂或木材破裂的中等强度时,已经达到固化时 间。
在将HPL粘合到硬纸板上的情况下,进行如上所述的方法,然而,粘 合剂的施用量为约100g/m2和200g/m2。因此,对于确定固化时间,总共 获得3个值。
c)为测定开放时间,使用在正常气候条件下储存的材料。木材材料的 尺寸为b)所述的。施加到硬纸板和山毛榉木板上的粘合剂的量选择为100 g/m2和150g/m2。当粘合剂对HPL条或山毛榉木条的粘合为15-40面积%, 优选25面积%时,达到开放时间。
d)根据DIN 14257测试设置和测试
e)根据DIN EN 204/205测试设置和测试
结果:
此外,光学评估稳定性。比较3在25℃储存7天后首先表现出沉降。 其余样品在2周后仍然稳定。比较测试的粘合性在粘合后立即降低以及在 暴露于水分后也降低。
Claims (10)
1.制备含水粘合剂分散体的方法,其中首先制备填料和保护胶体的含水分散体,然后将乙烯酯和任选存在的共聚单体加入所述分散体中并聚合,其特征在于,使用至少一种疏水性乙烯/聚乙烯醇共聚物和至少一种完全水解的聚乙烯醇的混合物作为保护胶体,并且使用至少一种含有SiO2部分的片状硅酸盐作为填料,所述至少一种疏水性乙烯聚乙烯醇共聚物与所述至少一种完全水解的聚乙烯醇的重量比为1:5-5:1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,完全水解的乙烯聚乙烯醇共聚物的乙烯含量不超过15摩尔%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述被分散的片状硅酸盐的D50值小于10μm,所述D50值使用光衍射测定。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所使用的片状硅酸盐的SiO2部分的量不超过75重量%。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,将催化活性的酸性物质加入所述分散体中。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述共聚物包含选自OH基、环氧基、胺基和羟甲基的官能团。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法制备的分散体,其中所述分散体的粘度不超过20,000mPas。
8.根据权利要求7所述的分散体,其特征在于,所述粘合剂分散体由以下物质组成:i)10-40重量%的填料,所述填料包含至少一种含有SiO2部分的片状硅酸盐,ii)0.5-5重量%的至少一种疏水性乙烯聚乙烯醇共聚物,至少一种完全水解的聚乙烯醇,所述至少一种疏水性乙烯聚乙烯醇共聚物与所述至少一种完全水解的聚乙烯醇的重量比为1:5-5:1,iii)10-60重量%的至少一种乙酸乙烯酯聚合物,iv)水,以及v)0.1-10重量%的至少一种添加剂,各组分重量百分比之和为100重量%。
9.根据权利要求8所述的分散体,其特征在于,所述粘合剂包含不超过3重量%的酸性金属化合物作为添加剂。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的分散体作为用于粘结木材的粘合剂的用途。
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