CN104837782A

CN104837782A - 浮法平板玻璃制造装置、浮法平板玻璃制造方法

Info

Publication number: CN104837782A
Application number: CN201380057075.7A
Authority: CN
Inventors: 山田兼士; 兵头俊太郎; 谷井史朗
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2012-11-16
Filing date: 2013-11-13
Publication date: 2015-08-12
Also published as: WO2014077286A1; TW201433552A; KR20150087204A; JP2016020282A

Abstract

本发明提供一种浮法平板玻璃制造装置，其中包括防瑕疵产生剂喷射部，该防瑕疵产生剂喷射部在玻璃搬运辊之间将含有粉体的防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射。

Description

浮法平板玻璃制造装置、浮法平板玻璃制造方法

技术领域

本发明涉及浮法平板玻璃制造装置、浮法平板玻璃制造方法。

背景技术

在浮法平板玻璃的制造方法中，向收纳有熔融金属的浴槽的水平浴面连续地供给熔融玻璃，形成玻璃带。接着，将玻璃带从熔融金属浴槽出口提起，拉出至熔融金属浴槽外，成形至目标厚度。

为了防止从浴槽拉出的玻璃带因急剧的收缩而发生开裂或平坦度下降，采用在退火炉内一边在搬运辊上搬运玻璃带一边对玻璃带进行退火的方法。已知在该在退火炉内搬运玻璃带的工序中，可能会因玻璃带与搬运辊等的接触而导致玻璃表面产生瑕疵。

因此，以往采用如下方法：向退火炉内部导入二氧化硫(SO₂)，在高温的玻璃表面使玻璃成分与SO₂反应，藉此在玻璃表面形成由例如硫酸钠或亚硫酸钠等构成的缓冲层。但是，液晶显示器用的平板玻璃因需要在表面形成液晶显示元件的电路而采用无碱玻璃，该无碱玻璃几乎不含有在电路形成时造成不良影响的碱金属。对于无碱玻璃而言，由于几乎不含有碱金属，因此存在如下问题：即使与SO₂气体接触也几乎不会形成由硫酸钠等构成的缓冲层，无法防止因与搬运辊的接触而导致的瑕疵的产生。

为了解决该问题，专利文献1公开了如下方法：使防瑕疵产生剂带电，从而在与搬运辊接触的玻璃带的下表面形成由防瑕疵产生剂构成的缓冲层。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2008/120535号

发明内容

发明所要解决的技术问题

然而，根据专利文献1记载的缓冲层的形成方法，通过使防瑕疵产生剂带电而在玻璃带的下表面形成缓冲层，因此存在用于使防瑕疵产生剂带电的带电化装置大型化的问题。此外，位于带电化装置周边的防瑕疵产生剂以外的异物等也带电，该带电的异物也被摄入到玻璃带的下表面的缓冲层中，因此存在反而在玻璃带的下表面产生瑕疵的问题。

本发明鉴于上述现有技术所具有的问题，其目的是提供一种浮法平板玻璃制造装置，该浮法平板玻璃制造装置能利用比以往更小型的装置来抑制异物的混入，在玻璃和玻璃搬运辊之间形成缓冲层，防止搬运的玻璃产生瑕疵。

解决技术问题所采用的技术方案

用于解决上述问题的本发明是一种浮法平板玻璃制造装置，其中包括防瑕疵产生剂喷射部，该防瑕疵产生剂喷射部在玻璃搬运辊之间将含有粉体的防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射。

发明的效果

本发明的浮法平板玻璃制造装置将防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射，因此能利用比以往更小型的装置在玻璃和玻璃搬运辊之间形成缓冲层(防瑕疵产生剂层)，可防止搬运的玻璃产生瑕疵。此外，因为将防瑕疵产生剂和气体一起朝玻璃喷射，所以能抑制异物从体系外混入防瑕疵产生剂的现象。

附图说明

图1是浮法平板玻璃制造装置的结构的说明图。

图2是本发明的第一实施方式的防瑕疵产生剂喷射部周边的结构的说明图。

图3是本发明的第一实施方式的防瑕疵产生剂喷射部的结构的说明图。

图4是旭式辊粉体评价法的评价装置的简要说明图。

图5是通过旭式辊粉体评价法进行粉体评价的结果例。

具体实施方式

以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不局限于下述的实施方式，可以在不脱离本发明的范围的前提下，对下述的实施方式进行各种变形和替换。

[第一实施方式]

本实施方式中，对本发明的浮法平板玻璃制造装置的结构例进行说明。

本实施方式的浮法平板玻璃制造装置的特征在于，包括防瑕疵产生剂喷射部，该防瑕疵产生剂喷射部在玻璃搬运辊之间将含有粉体的防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射。

以下，对本实施方式的浮法平板玻璃制造装置进行具体说明。

图1示意地示出了浮法平板玻璃制造装置的锡槽、以及从锡槽将玻璃带拉出进行搬运(退火)的部分的剖视图。另外，浮法平板玻璃制造装置不仅限于图1所示的部分，也可以根据需要进一步设置将玻璃原料熔融的熔融炉、切割制成的玻璃的切割装置等。

图1中，从左侧供给熔融玻璃11，使熔融玻璃11在熔融金属12上成形为玻璃带13。接着，利用图中右侧的玻璃搬运辊14将熔融玻璃11从熔融金属浴槽拉出，在退火炉内搬运熔融玻璃11。

然后，本实施方式的浮法平板玻璃制造装置中，在搬运从锡槽拉出的玻璃(玻璃带)的玻璃搬运辊14之间，将防瑕疵产生剂和气体一起朝玻璃喷射。本实施方式的浮法平板玻璃制造装置具备图1中未图示的防瑕疵产生剂喷射部。

这里，首先利用图2对防瑕疵产生剂喷射部及其附属设备的结构进行说明。图2(A)所示为防瑕疵产生剂喷射部及其附属设备的立体图，图2(B)放大表示图2(A)中由虚线X围成的部分的从上表面侧观察到的结构。

图2中，防瑕疵产生剂喷射部由相对于中心部左右设置的两根供给管21构成。如图2(B)所示，在其上表面开设有多个孔24，供给管的一个端部25是闭塞的。此外，供给管21的另一个端部(图2(A)的22)是开口的，成为防瑕疵产生剂等的供给口。

因此，从设置于图2(A)中各供给管的(与中心部相反一侧的)另一个端部的供给口22和气体一起供给防瑕疵产生剂。藉此，和气体一起(搬运)的防瑕疵产生剂从上述多个孔(喷嘴)24喷出，向通过其上表面的玻璃供给。另外，图2(A)中，在另一个端部除了供给口22以外还设置有清扫口23，清扫口23可以预先与用于清扫配管内的气体供给配管或吸引装置等连接。通常，从供给口22供给防瑕疵产生剂和气体的混合物时，较好是预先利用阀门等将清扫口23关闭。此外，供给口22和清扫口23的位置也可以颠倒，也可以采用不设置清扫口23的结构。

此外，图2(B)中，作为用于向玻璃供给防瑕疵产生剂的孔(喷嘴)24，示出了在供给管上设置一排孔的例子，但不限于该形态，例如也可以设置两排以上的孔。排列成两排以上的情况下，其位置例如可以配置成使得相邻的排的孔的位置相同，也可以配置成使得相邻的排的孔的位置处于不同位置，如互不相同等。还有，孔的尺寸也没必要均一，可以包括不同尺寸、形状的孔。这里，较好是调整该孔的位置、尺寸等，以便能向搬运的玻璃均匀地供给防瑕疵产生剂。

还有，较好是构成为能选择孔的开闭，以便能根据搬运的玻璃的尺寸(宽度)来调整喷出防瑕疵产生剂的范围。具体而言，例如可以构成为能在孔上设置塞子，或是设置孔的开闭机构或阀门。

此外，作为防瑕疵产生剂喷射部，举出了由相对于中心部左右设置的两根供给管21构成的例子，但不限于该形态。例如也可以由一根供给管构成，还可以由分割成多根(三根以上)的供给管构成。任一种情况下，如上所述，为了使防瑕疵产生剂从供给管的孔喷出，较好是构成为将供给管的一个端部闭塞以便对管内加压，从另一个端部供给防瑕疵产生剂和气体的混合物。

另外，作为防瑕疵产生剂喷射部的附属设备，如图2(A)所示，可以设置吸引管26。例如图2(A)所示，吸引管26可以由一根管构成。

如上所述，由防瑕疵产生剂喷射部供给防瑕疵产生剂和气体的混合物。因此，相对于被玻璃搬运辊14夹住的空间的开口部的大小，喷射的气体的量多的情况下，被玻璃搬运辊14夹住的空间的压力可能会升高。此时，会有对搬运的玻璃施加负荷而产生形变或瑕疵、防瑕疵产生剂向周围飞散等情况，因此，为了吸引被玻璃搬运辊14夹住的空间内的气体或剩余的防瑕疵产生剂而设置吸引管26。

如此，吸引管26只要构成为能吸引被玻璃搬运辊14夹住的空间内的气体或剩余的防瑕疵产生剂即可，其具体形态无特别限定。

例如图2(A)所示，也可以构成为在吸引管26的周围设置未图示的孔，以两端部27作为吸引口来吸引被玻璃搬运辊夹住的空间内的气体等。此外，也可以与供给管同样地由两根管构成吸引管，在中心部侧的端部设置开口部，以另一个端部27作为吸引口。另外，图2(A)中示出了配置一根吸引管的例子，但吸引管的数量也无特别限定，也可以如上所述为两根，还可以采用分割成多根的结构。

如上所述设置供给防瑕疵产生剂的供给管21和进行吸引的吸引管26的情况下，吸引管的吸引量和供给管21的喷射量(每单位时间的)体积比、即吸引量/喷射量较好为1.0以上3.0以下，更好为1.0以上2.5以下，特好为1.0以上2.0以下。其原因在于，如果吸引量少于上述范围，则被搬运辊夹住的空间内的压力升高，搬运的玻璃可能会产生瑕疵等，或是防瑕疵产生剂可能会向周围扩散。此外，如果吸引量相对于喷射量多于上述范围，则可能无法朝搬运的玻璃充分地供给防瑕疵产生剂，因此不理想。

以上，对防瑕疵产生剂喷射部及其附属设备的结构进行了说明，接着，利用图3对将防瑕疵产生剂喷射部设置于玻璃搬运辊之间的结构进行说明。

图3(A)示意地放大表示排列着多个玻璃搬运辊14的部分、例如图1中由虚线A围成的部分的剖视图，图3(B)示意地示出了图3(A)中从上表面侧(搬运的玻璃侧)观察到的结构。

如图3(A)、(B)所示，构成防瑕疵产生剂喷射部的供给管21配置于玻璃搬运辊14之间。另外，构成为对于在玻璃搬运辊14(14A～14C)上搬运的玻璃31的与玻璃搬运辊14相对的一侧的表面，从设置于上述供给管21的图2(B)中的多个孔24和气体一起喷射防瑕疵产生剂。另外，此时也可以不仅对搬运的玻璃供给防瑕疵产生剂，也对玻璃搬运辊供给防瑕疵产生剂。通过在玻璃搬运辊的辊表面附着防瑕疵产生剂，能更可靠地防止玻璃与玻璃搬运辊直接接触，抑制玻璃表面产生瑕疵。

另外，供给管21的喷射量无特别限定，对于配置于一组玻璃搬运辊之间的供给管而言，较好为30NL/(min×m)以上300NL/(min×m)以下，更好为30NL/(min×m)以上200NL/(min×m)，特好为50NL/(min×m)以上150NL/(min×m)以下。这里，单位:NL/(min×m)是指对于1m宽的玻璃带在1分钟内供给的气体量。

此外，防瑕疵产生剂的量相对于气体量较好为0.003g/NL～0.3g/NL，更好为0.005g/NL～0.2g/NL，进一步更好为0.01g/NL～0.1g/NL。

通过处于该范围内，能向玻璃供给足够的防瑕疵产生剂，可进一步抑制防瑕疵产生剂向周围飞散。另外，这里举出的供给管的喷射量如上所述，是针对配置于一组玻璃搬运辊之间的供给管而言的范围。因此，在玻璃搬运辊之间设置有多根供给管的情况下(例如图2(A)所示由两根供给管构成的情况下)，较好是各供给管的喷射量的总和在上述范围内。

通过采用如上所述的结构，可经由供给管21向搬运的玻璃直接供给防瑕疵产生剂，可防止异物混入供给的防瑕疵产生剂。此外，因为防瑕疵产生剂和气体一起朝玻璃喷射，所以能向玻璃均匀地供给防瑕疵产生剂。

此时，较好是在被玻璃搬运辊夹住的空间所具有的开口部设置屏障，以避免从供给管21供给的防瑕疵产生剂飞散至浮法平板玻璃制造装置内。

具体而言，例如图3所示，可以在玻璃搬运辊14A、14B和浮法平板玻璃制造装置的底面32之间设置第一壁部33A、33B。此时，为了不阻碍玻璃搬运辊14的驱动，较好是构成为至少在玻璃搬运辊14A、14B和第一壁部33A、33B之间产生间隔。

还可以如图3(B)所示，在玻璃搬运辊两端部(浮法平板玻璃制造装置的两端部)附近设置第二壁部34A、34B。设置第二壁部的情况下，较好是空开间隔设置，以使其不会与玻璃搬运辊、搬运的玻璃接触。

此外，例如在浮法平板玻璃制造装置的底面32部分设置有开口部等以便能除去开裂的玻璃等的情况下，也可以在第一壁部33A和33B之间设置(未图示的)底板。

另外，没有必要用这些壁部、底板等将被玻璃搬运辊14(14A、14B)夹住的空间完全密闭，只要设置成能减轻防瑕疵产生剂向周围飞散的程度(可抑制由壁面等围成的空间和除此以外的空间之间的物质的移动)即可。

这里示出了在所有开口部都设置壁部的结构，但壁部可以只有上述任一个壁部，此外，例如示出了设置两个壁部作为第一壁部的例子，但在第一壁部中也可以只有任一方(33A、33B中的任一个)。

此外，壁部、底板的材质无特别限定，只要具有能耐受所设置的环境的耐热性即可。

通过如上所述设置屏障等，可以形成一个空间，该空间中，玻璃搬运辊14的上表面侧由搬运的玻璃31围成，侧面部由第一壁部(33A、33B)、第二壁部(34A、34B)围成，底面部由浮法平板玻璃制造装置的底面面板或底板围成。藉此，被玻璃搬运辊14夹住的空间可以成为近乎密闭的空间，即，与其它空间之间的物质的移动受到抑制(限制)的空间。因此，能减轻防瑕疵产生剂向周围飞散的程度，所以优选。此外，因为能保持防瑕疵产生剂滞留在该空间内的状态，所以能更可靠地使防瑕疵产生剂附着于搬运的玻璃。

浮法平板玻璃制造装置中，能设置上述防瑕疵产生剂喷射部的部位无特别限定，如上所述，只要是在玻璃搬运辊之间，则可以设置在任意部位。

这里，搬运的玻璃的温度高的情况下，在玻璃表面产生瑕疵的可能性特别高。此外，从防止瑕疵产生的观点来看，较好是减少玻璃与玻璃搬运辊直接接触的机会。因此，防瑕疵产生剂喷射部较好是配置于浮法平板玻璃制造装置中设置的玻璃搬运辊中的上游侧。具体而言，例如更好是设置于退火炉内的玻璃搬运辊之间。此外，进一步更好是设置于退火炉内的玻璃搬运辊之间中的上游侧，即锡槽出口侧的玻璃搬运辊之间。特别是防瑕疵产生剂喷射部较好是设置于离锡槽最近的玻璃搬运辊之间。这里，为了防止对锡槽产生不良影响，特好是设置于即使朝玻璃喷射防瑕疵产生剂也不会对锡槽造成不良影响(防瑕疵产生剂向锡槽的飞散量不成为问题)、并且离锡槽最近的玻璃搬运辊之间。

另外，上文中以在浮法平板玻璃制造装置中设置一个防瑕疵产生剂喷射部的结构为例进行了说明，但不限于该形态，也可以将防瑕疵产生剂喷射部设置于多处。例如，图1中，也可以在14A和14B的玻璃搬运辊之间以及14B和14C的玻璃搬运辊之间分别设置一个防瑕疵产生剂喷射部。此外，例如浮法平板玻璃制造装置的流水线长、在搬运途中防瑕疵产生剂有可能脱离的情况下，也可以在浮法平板玻璃制造装置的流水线中的上游侧和下游侧各设置一处，或者还可以设置多处。

关于防瑕疵产生剂喷射部的设置部位，特好是至少设置于玻璃带温度在应变点～应变点+100℃的范围内的部位。还有，在玻璃带温度低于应变点的部位也可以设置防瑕疵产生剂喷射部。

接着，对上文中所述的浮法平板玻璃制造装置中使用的防瑕疵产生剂以及与防瑕疵产生剂在一起的气体进行说明。

防瑕疵产生剂含有粉体，除粉体以外，可以在不损害本发明的效果的范围内含有液体等各种添加成分。例如，为了提高流动性的调节、搬运(压送)性、喷射性，也可以将粉体与水或挥发性溶剂等液体混合喷射。此外，防瑕疵产生剂也可以不含粉体以外的物质，由粉体构成。

作为防瑕疵产生剂所含有的粉体，较好是使用符合下述的旭式辊粉体评价法的评价标准的粉体。即，较好是使用通过旭式辊粉体评价法算出的缺陷的增加数在10个以下的粉体。更好是使用缺陷的增加数在5个以下的粉体。通过使用符合旭式辊粉体评价法的评价标准的粉体，即使用搬运辊搬运玻璃带，也可防止瑕疵的产生。

旭式辊粉体评价法包括以下步骤，可按照如下所示的顺序实施这些步骤。防瑕疵产生剂所含有的粉体较好是通过包括以下步骤的粉体评价方法算出的缺陷的增加数在10个以下。特好是缺陷的增加数在5个以下。

玻璃板准备步骤，该玻璃板准备步骤中，准备已经计数了一个面(一方的主平面)的缺陷(瑕疵)数的玻璃板。

玻璃板旋转开始步骤，该玻璃板旋转开始步骤中，将所述玻璃板承载于旋转台上，使得所述玻璃板的与一个面相反一侧的面(另一个面)接触旋转台，在玻璃板的一个面上散布粉体后，使玻璃板旋转。

辊按压步骤，该辊按压步骤中，将辊载放于所述玻璃板的外周部，使辊从玻璃板的外周部朝旋转中心方向移动。

缺陷数计数步骤，该缺陷数计数步骤中，从辊按压步骤后的玻璃板表面除去粉体，计数缺陷数。

缺陷增加数计算步骤，该缺陷增加数计算步骤中，将缺陷数计数步骤中计数的缺陷数减去玻璃板准备步骤中计数的缺陷数，算出缺陷的增加数。

旭式辊粉体评价法例如可使用图4中示意地示出的评价装置来进行。

图4中，在旋转台41上承载有玻璃板42，该玻璃板42的一个面上配置有待评价的粉体43。此时，玻璃板42的与配置有粉体43的一个面相反一侧的另一个面与旋转台41相向。另外，针对玻璃板42的配置有粉体43的一个面，预先进行了瑕疵个数的计数。然后，使旋转台41例如朝图中箭头A的方向旋转，顺着旋转台41的旋转，一边将辊44按压于玻璃板42一边使辊44朝箭头B的方向旋转，并同时使辊44从玻璃板42的外周部朝旋转中心方向移动。然后，将玻璃板42从旋转台上取走，除去玻璃板42上的粉体43后，可实施缺陷数计数步骤、缺陷增加数计算步骤。然后，基于缺陷增加数计算步骤中算出的缺陷的增加数，可判断该粉体能否作为防瑕疵产生剂使用。

另外，这些操作可以在常温(室温)下实施。

上述玻璃板准备步骤、缺陷数计数步骤中，检测玻璃板表面缺陷(瑕疵)的个数的方法无特别限定，例如较好是通过边光检查来检测。检测的缺陷的尺寸无特别限定，可以将边光检查能够检测的范围内的缺陷全都进行检测，例如较好是以20μm以上的缺陷作为检测对象。此外，更好是以10μm以上的缺陷作为检测对象。

此外，辊按压步骤中，较好是使辊从玻璃板的外周部朝旋转中心移动，使得辊的接触面的轨迹呈漩涡形状。

实际通过上述旭式辊粉体评价法进行粉体的评价的结果例示于表1、图5。

另外，进行评价时，使用200×200×0.6mm的无碱玻璃(旭硝子制AN100)作为玻璃板，在玻璃板旋转开始步骤中在玻璃板表面均匀地散布试样，使得试样的厚度达到1～2mm，使玻璃板以30rpm旋转。

此外，作为在辊按压步骤中按压于玻璃板的辊，使用接触面被ZrO₂被覆的SUS310制的辊(直径φ150mm，宽20mm，接触部宽度方向的曲率半径R＝50mm)。然后，使辊从玻璃板的外周部朝旋转中心方向以15mm/min的速度移动至旋转中心。此时，辊以其轨迹呈漩涡状的方式移动，使辊与玻璃板的一个面的整面接触。

[表1]

根据表1所示的结果，粉体1～7由于缺陷的增加数在10个以下，因此可以在本实施方式的浮法平板玻璃制造装置中优选用作防瑕疵产生剂所含有的粉体。

另外，为了进行比较，将如下例子作为无粉体示出，该例子中，在玻璃板旋转开始步骤中，不在玻璃板上散布待评价的粉体，使玻璃板与辊直接接触来进行评价。藉此，缺陷的增加数为59个，因此可以确认粉体1～7的瑕疵产生抑制效果好。

防瑕疵产生剂所含有的粉体的材质无特别限定，作为防瑕疵产生剂所含有的粉体，只要是在配置于搬运的玻璃和玻璃搬运辊之间时能防止玻璃产生瑕疵的粉体就可以使用。因此，可以优选使用通过上述旭式辊粉体评价法算出的缺陷的增加数在10个以下的粉体。具体而言，例如可以优选使用选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碱金属或碱土金属的氯化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、氧化物陶瓷、氮化物陶瓷及金属硫化物的一种以上的粉体。

此外，因为防瑕疵产生剂是为了使玻璃不产生瑕疵而配置于搬运的玻璃的下表面的物质，所以防瑕疵产生剂所含有的粉体较好是莫氏硬度比搬运的玻璃低的粉体。例如，较好是由莫氏硬度在6以下的物质构成，更好是由莫氏硬度在4以下的物质构成，特好是由莫氏硬度在2以下的物质构成。

防瑕疵产生剂所含有的粉体的粒径无特别限定，例如平均粒径(D₅₀)较好为1μm以上100μm以下，更好为1μm以上70μm以下，特好为1μm以上50μm以下。另外，平均粒径是指通过激光衍射-散射法求得的体积基准的粒度分布中的累积值50％处的粒径。其原因在于，通过使防瑕疵产生剂的平均粒径在上述范围内，防瑕疵产生剂容易均匀地附着于搬运的玻璃的表面，特别是能抑制瑕疵的产生。

还有，如果异物混入防瑕疵产生剂，则朝玻璃喷射时或附着后搬运玻璃时，可能会使玻璃产生瑕疵。因此，目的成分(防瑕疵产生剂)以外的异物的含量较好是低于1000ppm，更好是低于100ppm，特好是低于10ppm。

此外，防瑕疵产生剂较好是不含有粒径超过50μm的异物，更好是不含有粒径超过20μm的异物，特好是不含有粒径超过10μm的异物。其原因在于，假设有异物混入的情况下，如果是粒径小的物质，则能减小使玻璃产生瑕疵的可能性。

此外，为了促进防瑕疵产生剂的流动性，也可以在上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质中添加流动性促进剂作为添加剂。作为流动性促进剂，只要是能改变、调整防瑕疵产生剂的流动性的物质即可，具体可例举例如碳微粒或硬脂酸等。

流动性促进剂的添加量无特别限定，可选择、调整其添加量以达到所要的流动性。

例如，使用碳微粒作为流动性促进剂的情况下，相对于上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质(被添加材料)，以质量计较好是以2％以上30％以下的量添加，更好是以5％以上30％以下的量添加，特好是以5％以上20％以下的量添加。

例如，使用硬脂酸的情况下，相对于上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质(被添加材料)，以质量计较好是以0.2％以上10％以下的量添加，更好是以0.5％以上3％以下的量添加，特好是以0.7％以上2％以下的量添加。

另外，添加流动性促进剂的方法无特别限定。例如可通过将上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质(被添加物质)和流动性促进剂搅拌、混合的方法来进行。此外，也可通过使流动性促进剂溶解(分散)于溶剂(分散介质)、将所得溶液通过喷雾等朝上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质喷射从而添加的方法来进行。

另外，与防瑕疵产生剂在一起、即用于搬运(压送)防瑕疵产生剂的气体无特别限定，可使用各种气体，但因为要供给至浮法平板玻璃制造装置内，所以较好是不会对浮法平板玻璃制造装置内的工序造成影响的气体。具体而言，较好是使用例如空气、氧或各种惰性气体。作为惰性气体，从成本的观点来看，较好是使用氮。

此外，将防瑕疵产生剂设置于锡槽附近(例如玻璃带温度在应变点～应变点+100℃的范围内的部位)的情况下，即，设置在例如像图1的14A～14C那样设置于锡槽附近的玻璃搬运辊之间的情况下，作为上述气体，较好是使用氮。其原因在于，一般来说，在锡槽内，为使溶融金属不氧化而保持着氮和氢的混合气体气氛，因此在其附近供给不同气体的情况下，该气体可能会侵入锡槽内，对锡槽内的气氛造成不良影响，因此要防止这种现象。

本实施方式的浮法平板玻璃制造装置中，为了进一步减少瑕疵的产生，也可以采用向搬运的玻璃供给SO₂气体、在其表面设置由硫酸盐构成的缓冲层的结构。其例如通过从玻璃搬运辊侧向从锡槽拉出的玻璃(玻璃带)供给SO₂气体，从而在玻璃是含碱玻璃时与玻璃中所含的Na、Ba、Ca、Mg、K等生成硫酸盐。通常从喷射SO₂气体开始到形成缓冲层为止需要时间，因此通过与本实施方式中所述的喷射防瑕疵产生剂的结构并用，可进一步减少搬运的玻璃产生瑕疵的现象。

另外，通过与SO₂气体接触而形成的缓冲层是数微米级以下的非常薄的层，因此不会对检测玻璃表面的瑕疵的瑕疵检查装置造成影响。

供给SO₂气体的部分无特别限定，但如上所述，玻璃中的成分与SO₂气体反应形成缓冲层需要时间，所以较好是在浮法平板玻璃制造装置的上游侧进行。例如较好是在退火炉内进行，更好是在退火炉内的锡槽出口侧或其附近进行。此外，也可以采用在由本实施方式的防瑕疵产生剂喷射部喷射防瑕疵产生剂时或其前后供给SO₂气体的结构。

利用以上所述的本实施方式的浮法平板玻璃制造装置，能利用比以往更小型的装置在玻璃和玻璃搬运辊之间形成缓冲层(防瑕疵产生剂层)，防止搬运的玻璃产生瑕疵。此外，因为将防瑕疵产生剂和气体一起朝玻璃喷射，所以能抑制异物从体系外混入防瑕疵产生剂的现象。

[第二实施方式]

本实施方式中，对本发明的浮法平板玻璃制造方法的实施方式的例子进行说明。

本实施方式的浮法平板玻璃制造方法的特征在于，包括防瑕疵产生剂喷射工序，该防瑕疵产生剂喷射工序中，在玻璃搬运辊之间将防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射。

浮法平板玻璃例如可通过包括以下工序的制造方法来制造。

将玻璃原料熔融成熔融玻璃的熔融工序；

将熔融玻璃供给至锡槽中的熔融金属上、成形为玻璃带的成形工序；

在退火炉内用玻璃搬运辊搬运所述玻璃带的退火工序；

退火工序后、用玻璃搬运辊将玻璃带搬运至切割玻璃带的切割工序的搬运工序；

切割玻璃带的切割工序。

此外，可以根据需要附加各种工序，例如也可以在熔融工序后附加脱泡工序，在切割工序后附加对端面和主平面进行研磨的工序等。

另外，本实施方式的浮法平板玻璃制造方法中，如上所述包括防瑕疵产生剂喷射工序。防瑕疵产生剂喷射工序例如较好是在上述退火工序和/或搬运工序中进行，更好是在退火工序中进行。此外，如第一实施方式中所述，进一步更好是在成形工序刚结束后或其附近的退火工序中进行。防瑕疵产生剂喷射工序特好是在离锡槽最近的玻璃搬运辊之间进行。这里，为了防止对锡槽产生不良影响，特好是在退火工序中的不会对成形工序造成影响的上游侧(成形工序侧)进行。

此外，防瑕疵产生剂喷射工序也可以不止进行一次，而是进行多次。具体而言，例如也可以在退火工序、搬运工序中分别进行，也可以在退火工序中进行多次。可根据防瑕疵产生剂的脱离的难易程度、瑕疵产生的程度来选择。

防瑕疵产生剂喷射工序特好是至少在玻璃带(搬运的玻璃)的温度在应变点～应变点+100℃的范围内进行。还有，在玻璃带温度低于应变点的范围内也可以进行防瑕疵产生剂喷射工序。

用于进行防瑕疵产生剂喷射工序的优选装置结构如第一实施方式中所述，所以在此省略。

对防瑕疵产生剂喷射工序中使用的防瑕疵产生剂以及与防瑕疵产生剂在一起的气体进行说明。

防瑕疵产生剂所含有的粉体的材质无特别限定，作为防瑕疵产生剂所含有的粉体，只要是在配置于搬运的玻璃和玻璃搬运辊之间时能防止玻璃产生瑕疵的粉体就可以使用。因此，可以优选使用在上述旭式辊粉体评价法中合格的粉体，即，算出的缺陷的增加数在10个以下的粉体。特别是可以更优选使用缺陷的增加数在5个以下的粉体。另外，旭式辊粉体评价法可通过第一实施方式中所述的步骤来实施，其内容如上所述，所以在此省略说明。

作为防瑕疵产生剂所含有的粉体的材质，具体而言，例如可以优选使用选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碱金属或碱土金属的氯化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、氧化物陶瓷、氮化物陶瓷及金属硫化物的一种以上的粉体。

防瑕疵产生剂所含有的粉体的粒径无特别限定，例如平均粒径(D₅₀)较好为1μm以上100μm以下，更好为1μm以上70μm以下，特好为1μm以上50μm以下。另外，平均粒径是指通过激光衍射-散射法求得的体积基准的粒度分布中的累积值50％处的粒径。

其原因在于，通过使防瑕疵产生剂所含有的粉体在上述范围内，粉体容易均匀地附着于搬运的玻璃的表面，特别是能抑制瑕疵的产生。

还有，如果异物混入防瑕疵产生剂，则朝玻璃喷射时或附着后搬运玻璃时，可能会使玻璃产生瑕疵。因此，目的成分以外的异物的含量较好是低于1000ppm，更好是低于100ppm，特好是低于10ppm。

为了使上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质具有所要的流动性而需要进行流动性调整的情况下，可以在上述物质中添加流动性促进剂后作为防瑕疵产生剂使用。

作为流动性促进剂，只要是能将流动性调整至上述所要的范围内的物质即可，具体可例举例如碳微粒或硬脂酸等。

流动性促进剂的添加量无特别限定，可根据各流动性促进剂按照所要的流动性进行选择。

例如，使用碳微粒的情况下，相对于上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质(被添加材料)，以质量计较好是以2％以上30％以下的量添加，更好是以5％以上30％以下的量添加，特好是以5％以上20％以下的量添加。

另外，添加流动性促进剂的方法无特别限定。例如可通过将上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质和流动性促进剂搅拌、混合的方法来进行。此外，也可通过使流动性促进剂溶解(分散)于溶剂(分散介质)、将所得溶液通过喷雾等朝上述可以作为防瑕疵产生剂使用的物质喷射从而添加的方法来进行。

另外，与防瑕疵产生剂在一起、即用于搬运(压送)防瑕疵产生剂的气体无特别限定，可使用各种气体，但较好是不会对其它浮法平板玻璃制造工序造成影响的气体。具体而言，可以优选使用例如空气、氧或各种惰性气体。作为惰性气体，从成本的观点来看，较好是使用氮。

此外，防瑕疵产生剂喷射工序在成形工序刚结束后(例如玻璃带温度在应变点～应变点+100℃的范围内时)进行的情况下，即，将防瑕疵产生剂喷射部设置于锡槽附近的情况下(设置在例如像图1的14A～14C那样设置于锡槽附近的玻璃搬运辊之间的情况下)，作为上述气体，较好是使用氮。其原因在于，一般来说，在锡槽内，为使溶融金属不氧化而保持着氮和氢的混合气体气氛，因此在其附近供给不同气体的情况下，该气体可能会混入锡槽内，对锡槽内的气氛造成不良影响，因此要防止这种现象。

本实施方式的浮法平板玻璃制造方法中，为了进一步减少瑕疵的产生，也可以采用向搬运的玻璃供给SO₂气体、在其表面设置由硫酸盐构成的缓冲层的SO₂气体供给工序。其例如通过从玻璃搬运辊侧向从锡槽拉出的玻璃(玻璃带)供给SO₂气体，从而在玻璃是含碱玻璃时与玻璃中所含的Na、Ba、Ca、Mg、K等生成硫酸盐。通过与本实施方式中所述的防瑕疵产生剂喷射工序一并进行，可进一步减少搬运的玻璃产生瑕疵的现象。

进行SO₂气体供给工序的时机无特别限定，但如上所述，玻璃中的成分与SO₂气体反应形成缓冲层需要时间，所以较好是在成形工序后、在较早的阶段进行。具体而言，较好是在退火工序中进行，较好是在退火工序的更早的阶段进行。例如，本实施方式的防瑕疵产生剂喷射工序中，也可以采用在喷射防瑕疵产生剂时或其前后进行SO₂气体供给工序的构成。

利用以上所述的本实施方式的浮法平板玻璃制造方法，能利用比以往更小型的装置在玻璃和玻璃搬运辊之间形成缓冲层(防瑕疵产生剂层)，防止搬运的玻璃产生瑕疵。此外，因为将防瑕疵产生剂和气体一起朝玻璃喷射，所以能抑制异物从体系外混入防瑕疵产生剂的现象。

以上，通过实施方式及实施例等对浮法平板玻璃制造装置及浮法平板玻璃制造方法进行了说明，但本发明不限定于上述实施方式及实施例等。在权利要求中所记载的本发明的技术内容的范围内，可做各种变形、变更。

本申请要求基于2012年11月16日向日本专利厅申请的日本专利申请2012-252517号的优先权，并在本国际申请中援引日本专利申请2012-252517号的全部内容。

符号的说明

14 玻璃搬运辊

Claims

1.浮法平板玻璃制造装置，其中包括防瑕疵产生剂喷射部，该防瑕疵产生剂喷射部在玻璃搬运辊之间将含有粉体的防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射。

2.如权利要求1所述的浮法平板玻璃制造装置，其中，所述粉体的通过粉体评价方法算出的缺陷的增加数在10个以下，所述粉体评价方法包括以下步骤：

玻璃板准备步骤，该玻璃板准备步骤中，准备已经计数了一个面的缺陷数的玻璃板；

玻璃板旋转开始步骤，该玻璃板旋转开始步骤中，将所述玻璃板承载于旋转台上，使得所述玻璃板的与所述一个面相反一侧的面接触旋转台，在所述玻璃板的所述一个面上散布所述粉体后，使所述玻璃板旋转；

辊按压步骤，该辊按压步骤中，将辊载放于所述玻璃板的外周部，使所述辊从所述玻璃板的外周部朝旋转中心方向移动；

缺陷数计数步骤，该缺陷数计数步骤中，从所述辊按压步骤后的所述玻璃板表面除去所述粉体，计数缺陷数；

缺陷数计算步骤，该缺陷数计算步骤中，将所述缺陷数计数步骤中计数的缺陷数减去所述玻璃板准备步骤中计数的缺陷数，算出缺陷的增加数。

3.如权利要求1或2所述的浮法平板玻璃制造装置，其中，所述粉体是选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碱金属或碱土金属的氯化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、氧化物陶瓷、氮化物陶瓷及金属硫化物的一种以上。

4.如权利要求1～3中任一项所述的浮法平板玻璃制造装置，其中，所述防瑕疵产生剂喷射部设置于离锡槽最近的玻璃搬运辊之间。

5.浮法平板玻璃制造方法，其中包括防瑕疵产生剂喷射工序，该防瑕疵产生剂喷射工序中，在玻璃搬运辊之间将含有粉体的防瑕疵产生剂和气体一起朝搬运的玻璃喷射。

6.如权利要求5所述的浮法平板玻璃制造方法，其中，所述粉体的通过粉体评价方法算出的缺陷的增加数在10个以下，所述粉体评价方法包括以下步骤：

7.如权利要求5或6所述的浮法平板玻璃制造方法，其中，所述粉体是选自碱金属或碱土金属的硫酸盐、碱金属或碱土金属的氯化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、氧化物陶瓷、氮化物陶瓷及金属硫化物的一种以上。

8.如权利要求5～7中任一项所述的浮法平板玻璃制造方法，其中，所述防瑕疵产生剂喷射工序在离锡槽最近的玻璃搬运辊之间进行。

9.如权利要求5～8中任一项所述的浮法平板玻璃制造方法，其中，所述防瑕疵产生剂喷射工序在搬运的玻璃的温度为应变点～应变点+100℃的范围内进行。