CN104829804A - 一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法。以克服现有技术中存在的工艺复杂、施胶剂稳定性和施胶效果不明显等问题。本发明提供的技术方案是:一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法,由下述方法制备得到,该方法依次包括下述步骤:(1)制备马来松香酸酐;(2)马来松香聚乙烯醇单酯制备;(3)可以制备改性松香中碱型施胶剂或仿中性施胶剂。本发明的优点是:与国内单纯的松香施胶和强化施胶剂而言,本发明具有制备施胶剂稳定性能好、防水性能、抗压强度、光滑度、低泡等性能好等优点,同时作为护眼纸张也有非常好的应用;在表面施胶依然可以赋予良好的施胶效果,具有防水,光滑。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品制备工艺领域,具体涉及到一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法。
背景技术
现阶段各种行业,物流业,包装印刷业,广告业等等的繁荣发展,精细化学品中的造纸业得到十足的发展。随着时代的需求,国外施胶剂由AKD,ASA逐步取代松香施胶剂,但是由于生产成本、技术等方方面面问题,松香施胶亦然是国内的领头羊,同时国内松香资源丰富,特别是江西、广西、贵州等地松香产地。针对施胶剂对造纸表面赋予一种特殊的性质,迫切需求对松香进行改性达到其施胶效果,迫使对于纸张表面拒水性能、光滑度、白度、稳定性、耐破度等得到新的突破。又由于松香施胶剂常常是在酸性,甚至强酸性条件下进行施胶,对设备易腐蚀、污水难以处理、纸张易泛黄、纸张耐久性、廉价的碳酸钙做填料效果不理想;反观仿中、中碱型施胶,设备不易腐蚀,纸张性能好,成本低廉等优点。同时低泡施胶,很好的解决了施胶泡沫问题。同时作为护眼纸张也有很好的效果;在表面施胶依然可以赋予良好的施胶效果,具有防水,光滑。
针对松香浆内施胶剂改性,常压条件下进行乳化,常压乳化法可大致分为三类:(1)非离子型松香通过外加离子型乳化剂来施胶,即为乳化剂乳化法;(2)针对外加的乳化剂来改性,配合松香树脂,得到一种稳定且效果优良施胶剂;常通过高分子、石油树脂等改性后,作为乳化剂的方法,即为改性乳化剂法;(3)迫使松香通过自身结构改性,而得到自身具有阴离子、阳离子的乳化法即自身乳化法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的技术,提供一种新型松香施胶,增强纸张耐水性、光滑度,提高施胶剂留着;通过松香自身改性得到一种高分子型施胶剂,即制备得到松香基聚氨酯阴离子水性乳液,不含外加乳化剂和无皂施胶剂的制备方法。
本发明是这样来实现的,一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法,由下述方法制备得到,其特征在于该方法依次包括下述步骤:
(1)制备马来松香酸酐;称取150g松香并且粉碎,将粉碎松香投入到装有搅拌、温度计、氮气保护的四口瓶中,并开启油浴,开始通氮气保护并加热.待松香完全熔化后,继续加热到160~180℃,保持该温度下0.5h不变;分四次缓慢加入30~60g马来酸酐,马来酸酐投料结束后,于180~200℃下保温3~6h;粗产品出料至冰水中冷却,粉碎并多次用去离子水洗涤,既得到马来松香酸酐;
(2)制备马来松香聚乙烯醇单酯:40g马来松香酸酐粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、油水分离器、温度计、油浴加热的250mL四口反应瓶中,并加入50mL甲苯或二甲苯,升温至沸腾,搅拌下向体系中一次性加入40~80g聚乙烯醇和1.8g催化剂,于100~135℃保温反应2~6h;旋转蒸发仪除去有机溶剂,经真空干燥箱-0.08mpa、60~80℃保温反应4~6h,得粘稠油状物即为马来松香聚乙烯醇酯;
(3)制备松香浆内施胶剂乳液,取真空干燥后的马来松香聚乙烯醇酯40g,甲苯二异氰酸酯10.4~15.6g,分子量1000~4000的双端羟烷基硅氧烷3g~12g;在500mL烧瓶,通氮气升温到60~80℃后反应1~2h;接着加入6滴催化剂、10mL丙酮及N-甲基吡咯烷酮微波溶解后的酒石酸2~6g,保温反应1~2h;然后降温至50℃,加入扩链剂丁二醇1~3g,扩链反应0.5h~1h;而后在室温下,用三乙胺中和0.5~1h,再加入去离子水乳化0.5h,完毕后减压蒸馏除丙酮得乳液,调配乳液浓度固含量为30%;
(4)施胶工艺,将步骤(3)制备的松香基聚氨酯乳液配合一定条件来进行施胶。
本发明所述步骤(1)到步骤(4)实验过程中所用有关器材药品均保应持干燥。
本发明所述步骤(4)中的一定条件为、松香基聚氨酯乳液、阳离子聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、碳酸钙、CMC、施胶温度、pH值。
优选的,所述步骤(4)中施胶工艺的物质的百分比分别为:其百分比数据均是对应绝对干浆料;
松香基聚氨酯乳液 1.5%~3.0%
阳离子聚丙烯酰胺 0.05%~0.15%
聚合氯化铝 0.6 %~1.0%
碳酸钙 15%~25%
CMC 0%~0.2%
施胶温度 室温
pH值 5.5~7.0。
本发明的优点是:与国内单纯的松香施胶和强化施胶剂而言,本发明具有制备施胶剂稳定性能好、防水性能、抗压强度、光滑度、低泡等性能好等优点,同时作为护眼纸张也有非常好的应用;在表面施胶依然可以赋予良好的施胶效果,具有防水,光滑。
具体实施方式
实例一
1、马来松香酸酐制备
称取150g松香并且粉碎,将其投入到装有搅拌、温度计、氮气保护的500mL四口瓶中,并开启油浴锅,下列所用实验过程和有关器材药品均保持干燥。通氮气保护并加热到120℃.待松香完全熔化后,继续加热到180℃,保持该温度下0.5h不变;分四次缓慢加入60g马来酸酐,投料结束后,于180℃下保温4小时;粗产品出料倒入冰水中冷却,然后进行粉碎;多次用去离子水,洗涤粉碎后的粗产品,既得到马来松香酸酐。
2、马来松香聚乙烯醇酯合成
取40g马来松香酸酐粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、油水分离器、温度计、油浴加热的250mL四口反应瓶中,并加入50mL甲苯,升温至沸,搅拌下向体系中一次性加入60g聚乙二醇PEG200和1.8g氧化锌,于135℃反应4h;旋转蒸发仪除去有机溶剂,经真空干燥箱干燥,得粘稠油状物,即为马来松香聚乙烯醇酯。
3、松香浆内施胶剂乳液的制备及施胶工艺
(1)取真空干燥后的马来松香聚乙烯醇酯20g,加入到250mL三口瓶中,通过恒压漏斗滴加甲苯二异氰酸酯的丙酮混合溶液,其中甲苯二异氰酸酯为8.7g, 分子量为2200的双端羟烷基硅氧烷3g,升温到60℃反应1h;加入6滴月桂酸丁基锡后,继续反应0.5h;加入酒石酸2g,用10mL丙酮和N-甲基吡咯烷酮超声溶解后加入,保温反应30分钟;然后降温至50℃,加入扩链剂丁二醇2g,扩链反应0.5h;然后室温下,加入4g三乙胺丙酮溶液中和15分钟;再加入去离子水快速乳化0.5h,完毕后减压蒸馏除丙酮得乳液,调配乳白色浓度固含量为30%乳液。
(2)施胶工艺:将步骤3(1)中松香基聚氨酯阴离子水性乳液,配合阳离子聚丙烯酰胺,聚合氯化铝,施胶温度,pH值等条件来进行施胶,下列百分比数据均是对应绝对干浆料。
1权利要求3中制备的松香基聚氨酯乳液 1.5%
阳离子聚丙烯酰胺 0.1%
聚合氯化铝 1.0%
碳酸钙 20%
CMC 0.1%
施胶温度 室温
pH值 6.0-6.5。
实例二
1、马来松香酸酐制备
称取150g松香并且粉碎,将其投入到装有搅拌、温度计、氮气保护的500mL四口瓶中,并开启油浴锅,下列所用实验过程和有关器材药品均保持干燥。通氮气保护并加热到120℃.待松香完全熔化后,继续加热到160℃,保持该温度下30分钟不变;分四次缓慢加入60g马来酸酐,投料结束后,于180℃下保温6小时;粗产品出料倒入冰水中冷却,然后进行粉碎;多次用去离子水,洗涤粉碎后的粗产品,既得到马来松香酸酐。
2、马来松香聚乙烯醇酯合成
取40g马来松香酸酐粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、油水分离器、温度计、油浴加热的250mL四口反应瓶中,并加入50mL甲苯,升温至沸,搅拌下向体系中一次性加入60g聚乙二醇PEG200和1.8g氧化锌,于135℃反应4h;旋转蒸发仪除去有机溶剂,经真空干燥箱干燥,得粘稠油状物,即为马来松香聚乙烯醇酯。
3、松香浆内施胶剂乳液的制备及施胶工艺
(1)取真空干燥后的马来松香聚乙烯醇酯20g,加入到250mL三口瓶中,通过恒压漏斗滴加甲苯二异氰酸酯的丙酮混合溶液,其中甲苯二异氰酸酯为10.9g, 分子量为2200的双端羟烷基硅氧烷4g,升温到70℃反应1h;加入6滴月桂酸丁基锡后,继续反应0.5h;再加入酒石酸3g,用10mL丙酮和N-甲基吡咯烷酮超声溶解后加入,保温反应0.5h;然后降温至50℃,加入扩链剂丁二醇2g,扩链反应0.5h;然后室温下,用4g三乙胺丙酮溶液中和15分钟;再加入去离子水快速乳化0.5h,完毕后减压蒸馏除丙酮得乳液,调配乳白色浓度固含量为30%乳液。
(2)施胶工艺:将步骤3(1)中松香基聚氨酯阴离子水性乳液,配合阳离子聚丙烯酰胺,施胶温度,pH值等条件来进行施胶,下列百分比数据均是对应绝对干浆料。
1权利要求3中制备的松香基聚氨酯乳液 1.5%
阳离子聚丙烯酰胺 0.1%
聚合氯化铝 1.0%
碳酸钙 20%
CMC 0.1%
施胶温度 室温
pH值 6.0-6.5。
实例三
1、马来松香酸酐制备
称取150g松香并且粉碎,将其投入到装有搅拌、温度计、氮气保护的500mL四口瓶中,并开启油浴锅,下列所用实验过程和有关器材药品均保持干燥。通氮气保护并加热到120℃.待松香完全熔化后,继续加热到180℃,保持该温度下0.5h不变;分四次缓慢加入60g马来酸酐,投料结束后,于180℃下保温6小时;粗产品出料倒入冰水中冷却,然后进行粉碎;多次用去离子水,洗涤粉碎后的粗产品,既得到马来松香酸酐。
2、马来松香聚乙烯醇酯合成
取40g马来松香酸酐粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、油水分离器、温度计、油浴加热的250mL四口反应瓶中,并加入50mL甲苯,升温至沸,搅拌下向体系中一次性加入60g聚乙二醇PEG200和1.8g氧化锌,于135℃反应6h;旋转蒸发仪除去有机溶剂,经真空干燥箱干燥,得粘稠油状物,即为马来松香聚乙烯醇酯。
3、松香浆内施胶剂乳液的制备及施胶工艺
(1)取真空干燥后的马来松香聚乙烯醇酯20g,加入到250mL三口瓶中,通过恒压漏斗滴加甲苯二异氰酸酯的丙酮混合溶液,其中甲苯二异氰酸酯为10.4g, 分子量为2200的双端羟烷基硅氧烷3g,加入6滴月桂酸丁基锡后,升温到65℃反应1h;加入酒石酸2g,用10mL丙酮和N-甲基吡咯烷酮超声溶解后加入,保温反应1h;然后降温至50℃,加入扩链剂丁二醇2g,扩链反应0.5h;然后降至室温下,用3g三乙胺丙酮溶液中和0.5h;再加入去离子水快速乳化0.5h,完毕后减压蒸馏除丙酮得乳液,调配乳白色浓度固含量为30%乳液。
(2)施胶工艺:将步骤3(1)中松香基聚氨酯阴离子水性乳液,配合阳离子聚丙烯酰胺,聚合氯化铝,施胶温度,pH值等条件来进行施胶,下列百分比数据均是对应绝对干浆料。
1权利要求3中制备的松香基聚氨酯乳液 2.0%
阳离子聚丙烯酰胺 0.1%
聚合氯化铝 1.0%
碳酸钙 20%
CMC 0.1%
施胶温度 室温
pH值 5.5-6.0。
实例四、
1、马来松香酸酐制备
称取150g松香并且粉碎,将其投入到装有搅拌、温度计、氮气保护的500mL四口瓶中,并开启油浴锅,下列所用实验过程和有关器材药品均保持干燥。通氮气保护并加热到120℃.待松香完全熔化后,继续加热到180℃,保持该温度下0.5h不变;分四次缓慢加入60g马来酸酐,投料结束后,于180℃下保温6小时;粗产品出料倒入冰水中冷却,然后进行粉碎;多次用去离子水,洗涤粉碎后的粗产品,既得到马来松香酸酐。
2、马来松香聚乙烯醇酯合成
取40g马来松香酸酐粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、油水分离器、温度计、油浴加热的250mL四口反应瓶中,并加入50mL甲苯,升温至沸,搅拌下向体系中一次性加入60g聚乙二醇PEG200和1.8g氧化锌,于135℃反应4h;旋转蒸发仪除去有机溶剂,经真空干燥箱干燥,得粘稠油状物,即为马来松香聚乙烯醇酯。
3、松香浆内施胶剂乳液的制备及施胶工艺
(1)取真空干燥后的马来松香聚乙烯醇酯20g,加入到250mL三口瓶中,通过恒压漏斗滴加甲苯二异氰酸酯的丙酮混合溶液,其中甲苯二异氰酸酯为10.9g, 分子量为2200的双端羟烷基硅氧烷4g,加入6滴月桂酸丁基锡后,升温到65℃反应1.5h;加入酒石酸3g,用10mL丙酮和N-甲基吡咯烷酮超声溶解后加入,保温反应1h;然后降温至50℃,加入扩链剂丁二醇2g,扩链反应0.5h;然后降至室温下,加4g三乙胺丙酮溶液中和0.5h;再加入去离子水快速乳化0.5h,完毕后减压蒸馏除丙酮得乳液,加水调配乳白色浓度固含量为30%乳液。
(2)施胶工艺:将步骤3(1)中松香基聚氨酯阴离子水性乳液,配合阳离子聚丙烯酰胺,聚合氯化铝,施胶温度,pH值等条件来进行施胶,下列百分比数据均是对应绝对干浆料。
1权利要求3中制备的松香基聚氨酯乳液 2.0%
阳离子聚丙烯酰胺 0.1%
聚合氯化铝 1.0%
碳酸钙 20%
CMC 0.1%
施胶温度 室温
pH值 5.5-6.0。
Claims (4)
1.一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法,由下述方法制备得到,其特征在于该方法依次包括下述步骤:
(1)制备马来松香酸酐;称取150g松香并且粉碎,将粉碎松香投入到装有搅拌、温度计、氮气保护的四口瓶中,并开启油浴,开始通氮气保护并加热.待松香完全熔化后,继续加热到160~180℃,保持该温度下0.5h不变;分四次缓慢加入30~60g马来酸酐,马来酸酐投料结束后,于180~200℃下保温3~6h;粗产品出料至冰水中冷却,粉碎并多次用去离子水洗涤,既得到马来松香酸酐;
(2)制备马来松香聚乙烯醇单酯:40g马来松香酸酐粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、油水分离器、温度计、油浴加热的250mL四口反应瓶中,并加入50mL甲苯或二甲苯,升温至沸腾,搅拌下向体系中一次性加入40~80g聚乙烯醇和1.8g催化剂,于100~135℃保温反应2~6h;旋转蒸发仪除去有机溶剂,经真空干燥箱-0.08mpa、60~80℃保温反应4~6h,得粘稠油状物即为马来松香聚乙烯醇酯;
(3)制备松香浆内施胶剂乳液,取真空干燥后的马来松香聚乙烯醇酯40g,甲苯二异氰酸酯10.4~15.6g,分子量1000~4000的双端羟烷基硅氧烷4g~12g;在500mL烧瓶,通氮气升温到60~80℃后反应1~2h;接着加入6滴催化剂、10mL丙酮及N-甲基吡咯烷酮微波溶解后的酒石酸2~6g,保温反应1~2h;然后降温至50℃,加入扩链剂丁二醇1~3g,扩链反应0.5~1h;而后降温到室温,三乙胺中和0.5~1h,再加入去离子水乳化0.5h,完毕后减压蒸馏除丙酮得乳液,调配乳液浓度固含量为30%;
(4)施胶工艺,将步骤(3)制备的松香基聚氨酯乳液配合一定条件来进行施胶。
2.根据权利要求1所述的一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)到步骤(4)实验过程中所用有关器材药品均保应持干燥。
3.根据权利要求1所述的一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中的一定条件为松香基聚氨酯乳液、阳离子聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、碳酸钙、CMC、施胶温度、pH值。
4.根据权利要求1所述的一种仿中性低泡松香施胶剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中施胶工艺的物质的百分比分别为:其百分比数据均是对应绝对干浆料;
松香基聚氨酯乳液 1.5%~3.0%
阳离子聚丙烯酰胺 0.05%~0.15%
聚合氯化铝 0.6 %~1.0%
碳酸钙 15%~25%
CMC 0%~0.2%
施胶温度 室温
pH值 5.5~7.0。
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