CN104822819A - 表面清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粒状表面清洁组合物，其包含0.2至12 wt%的聚丙烯酸基可溶胀聚合物；10至80 wt%的纤维素纤维；10至45 wt%的水，并且其中平均粒度为0.05至5毫米。所述粒状组合物可用于有效地清洁表面，几乎不使用添加水或不使用添加水。另外，所述组合物可以任选与灰分混合，以改善灰分的表面清洁效能。

Description

表面清洁组合物
本发明的技术领域
本发明涉及粒状表面清洁组合物，其制造方法以及使用这种组合物清洁表面的方法。
背景技术
家庭和/或工作场所的表面通常使用液体组合物清洁来去除污渍和/或污物(soil)。实例为桌面，皮革，地板和浴室墙上的瓷砖，餐具表面，汽车和交通工具表面。重要的是定期适当清洁家庭/工作场所中和周围的表面，以保持健康的生活环境。例如，污垢(例如食物残渣)的存在，可能导致致病微生物在表面(例如地板和餐具)上生长。这种表面随后可能使人直接通过触摸或者间接地(例如经由食物)与病原体接触，并且消极地影响健康。
另外，根据制造它们的材料，某些表面材料长期暴露于污垢可能加速生锈以及可能消极地影响表面质量的其它过程。例如，已经变得生锈的炊具，例如生锈的盆、锅、叉和刀通常被认为不适用于烹饪。
因此，清洁家庭和/或工作场所中和周围的表面是全世界的普遍实践。
典型地，表面的清洁，例如清洁地板(例如拖洗)或洗涤餐具包括使用水。这在其中可获得便宜和清洁的水的环境和时间下是现实的。但是在世界的一些地方，获得充足量的便宜和清洁的水可能是成问题的。例如，干旱、有限降水和/或污染可能限制获得便宜和清洁的水。
在一些国家，居民已经想出几乎不需要水或者不需要水的清洁方法。一个实例为使用“abu rub”或“abu rubbing”用于清洁。Abu rub包含来自植物体，例如稻壳的燃烧废料或灰分。在烹饪用具上摩擦abu rub，改善用具表面上食物残渣的脱离。其后，去除abu rub和食物残渣的混合物，例如通过用布或少量水刮除，擦拭。
但是，使用用于表面清洁的灰分可能产生令人不满意的结果。例如，其不能完全清洁表面和/或需要大量努力(例如摩擦)来提供清洁效果。
GB 1911/19,841公开一种清洁锡盘和类似物的制备品。该制备品包含硫酸钙和锯末的混合物。该制备品从盘表面清洁油脂和污垢，并留下光亮的饰面。此外，由于在清洁机中使用该组合物而产生的粉尘显著降低。
本发明的目的是提供一种清洁组合物，其具有改善的表面清洁效能，并且适用于几乎不需要添加水或不需要添加水的清洁方法。
本发明的另一个目的是提供一种清洁组合物，其可以改善灰分的表面清洁效能，并且适用于几乎不需要添加水或不需要添加水的清洁方法。
理想的是由用户促进清洁组合物与灰分的混合，以降低组合物的消耗率和因此使更多人负担得起(即使用更便宜)。
因此，本发明的另一个目的是提供一种清洁组合物，其可以与大量灰分混合，而几乎不损失或不损失表面清洁效能。
发明内容
我们已经意外地发现借助于包含聚丙烯酸基可溶胀聚合物，纤维素纤维和水的粒状组合物实现一个或多个上述目的。
因此，在一个方面，本发明涉及一种粒状表面清洁组合物，其包括：
• 0.2至12 wt%的聚丙烯酸基可溶胀聚合物；
• 10至80 wt%的纤维素纤维；
• 10至45 wt%的水；
其中平均粒度为0.01至5毫米。
可以观察到根据本发明的粒状组合物可用于有效地清洁表面，几乎不使用添加水或不使用添加水。另外，该组合物可以任选与灰分混合，与单独的灰分的清洁效能相比，改善灰分的表面清洁效能。此外，人们发现，与单独的粒状组合物的清洁效能相比，将所述组合物与大量灰分(例如50 wt%)混合对表面清洁效能几乎没有或没有负面影响。
因此在另一个方面，本发明涉及一种清洁混合物，其包含至少25 wt%的根据权利要求1至12任一项的粒状组合物，和至多75 wt%的灰分。
该组合物单独地，或当与灰分混合时，适用于在几乎不需要或不需要添加水的方法中用于清洁表面。
因此在另一个方面，本发明涉及一种表面清洁方法，其包括以下步骤：
a) 将本发明的粒状组合物和任选灰分施用到表面；
b) 任选地搅动表面上的颗粒；
c) 在不使用添加水的条件下，去除在步骤“a”施用的材料，例如通过刷拂。
发明详述
在本发明的上下文中，如在此使用的，措辞“污物”和“污渍”通常包含家庭中通常遇到的各种污物和污渍，其为有机或无机来源，不论是凭肉眼可见还是不可见，包括污物固体碎屑和/或细菌或其它病原体。术语“污物”包括顽固污物，表示通常很难去除的强粘性污物，例如烧干(burnt-on)和/或焙干(baked-on)的食物残渣。重量百分比(wt%)基于组合物的总重量，除非另有说明。根据本发明的组合物为粒状组合物，表示其为粉末状。
家庭或工作场所(例如办公室)表面表示通常在住宅（如厨房，浴室）中和周围存在的任何种类表面，例如(硬质)地板，地毯，墙，瓷砖，窗户，橱柜，水槽，淋浴，淋浴塑化帘，洗盆，洗手间(WC)，固定装置及设备(fixtures and fittings)等，其由不同材料，例如陶瓷，乙烯树脂，非蜡乙烯树脂(no-wax vinyl)，漆布，蜜胺，玻璃，Inox，Formica，玻璃陶瓷(vitroceramic)，任何塑料，塑化木材，金属，或任何油漆或涂漆的或密封的表面等制成。家庭或工作场所表面还包括家用电器，包括但不限于冰箱，冰柜，洗衣机，自动烘干机，烤箱，微波炉，洗碗机等。这种硬质表面可以存在于私有家庭中以及商业环境，机构环境和工业环境中。家庭或办公室硬质表面包括餐具表面。餐具表面在此表示由陶瓷，瓷料，金属，玻璃，塑料(聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯等)，木材，搪瓷，Inox，Teflon，或通常用于制造用于饮食和/或烹饪的制品的任何其它材料制造的盘子，玻璃杯，盆，锅，烤盘和浅皿。
通过为达到类似污渍/污物去除水平所需的较少努力(例如较少的擦拭动作，每次擦拭动作用力较小或者其组合)，从硬质表面去除污物和/或污渍，可以表明清洁(效能)改善。例如，从金属表面去除一定量污物需要较少的努力。显然，也可以通过相似的努力去除增加量的污物/污渍来表明清洁(效能)改善。
粒状形态
本发明的组合物包含颗粒，其中平均粒度为0.05至5毫米，优选为0.06至3毫米，更优选为0.07至2毫米，和甚至更优选为0.1至1毫米。所述平均粒度具有若干优点。首先，其减少干燥手洗过程中粉尘的形成。其次，粒状形态通过烹饪用具的物理磨蚀来促进清洁。第三，粒状形态有助于任选与灰分混合。
在本发明的上下文中，平均粒径通常表示为d3,2值，其为Sauter平均直径，除非另有说明。Sauter平均直径为具有与所考虑的颗粒相同体积/表面积比率的球体的直径。在横截面可能并非为完全圆形的纤维材料的情况下，如在此表示的，纤维直径为具有与纤维横截面相同表面积的圆的直径。在此也可以使用d4,3值，其为体积加权平均直径。基于体积的粒度与具有与给定颗粒相同体积的球体直径相等。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种复合颗粒，一种或多种单组分颗粒或其任何组合。例如，该组合物可以包含颗粒，其中单独的颗粒包含水可溶胀聚合物，纤维素和水(即复合颗粒)。例如，该组合物可以包含单独粒化的可溶胀聚合物，和纤维素的混合物(即单组分颗粒的混合物)。应理解水将典型地包含在颗粒中，并且不形成单组分颗粒，除非在极端条件下，例如在结冰温度以下。
根据本发明，单独的颗粒可以具有任何合适的形态，以促进磨蚀作用。优选地，颗粒的大小和形状是不规则的，且具有尖锐的表面边缘。
聚丙烯酸基水可溶胀聚合物
根据本发明的粒状清洁组合物包含聚丙烯酸基水可溶胀聚合物。术语聚丙烯酸基水可溶胀聚合物定义为至少部分由丙烯酸单体形成的聚合物。术语丙烯酸包含盐衍生物，例如丙烯酸盐。聚丙烯酸的分子结构可以含有非丙烯酸单体，例如丙烯酰胺单体。术语聚丙烯酸也包含丙烯酰胺和聚丙烯酸的共聚物。但是，优选至少40 wt%，更优选至少60 wt%，甚至更优选70 wt%和还更优选至少90 wt%的聚合物重量衍生自丙烯酸单体。应理解“聚合物重量”表示聚合物分子的分子量，其不包括任何非共价键合材料，例如吸收的水分子的重量。
根据本发明，该聚合物可以包含仅由一种类型的聚丙烯酸组成的均质聚丙烯酸混合物。另外，清洁材料可以包含多种聚丙烯酸类型的组合。
根据本发明的聚合物的聚合物分子可以具有相同或不同的链长/分子量。聚丙烯酸的平均分子量优选为10,000至50,000,000道尔顿，更优选为1,000,000至25,000,000道尔顿，和甚至更优选为5,000,000至20,000,000道尔顿。
根据本发明的聚合物可以是(部分)交联的。交联可以通过使聚合物与合适的交联剂接触来进行，所述交联剂典型地为含有两个或多个双键的有机分子。合适的交联剂的实例为四烯丙基乙氧基乙烷，1,1,1-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和N,N'-亚甲基双丙烯酰胺。
提高交联度改善针对压力的吸收能力；和降低交联度改善溶胀能力。
优选地，根据本发明的聚合物是部分交联的，且更优选包含0.1至2 wt%，甚至更优选0.2至1 wt%以及甚至还更优选0.3至0.8 wt%的交联剂，基于最终聚合物的总重量。例如，聚合物“包含0.5 wt%的交联剂”表示在使聚合物交联(即形成聚合物网络)的过程中，消耗0.5 wt%的交联剂。
优选地，根据本发明聚合物包含的交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺。
根据本发明的聚合物可以是(部分)中和的，其影响聚合物的电荷密度(电离度)。中和可以通过使该聚合物与中和剂，例如碳酸钠或氢氧化钠接触来进行。
优选地，根据本发明的聚合物是部分交联和部分中和的。
优选地，根据本发明的聚合物具有至少10 g/g，更优选至少15 g/g，甚至更优选至少18 g/g，甚至还更优选至少21 g/g的加压下五分钟吸收量(AUL)。加压下五分钟吸收量根据US 5,149,335中描述的方法测定，在此将其引入作为参考。
可以用于根据本发明的清洁组合物的聚丙烯酸是市售的。例如以商品名Aquasorb 3005 (SNF FLOERGER)，Stockosorb，FAVOR (EVONIK industries)；Water Lock A-180'，A-220，B-204，G-404，G-504，G-580 (Grain Processing)；Acusol 771，772 (Rohm & Haas)；Luquasorb 1280，L74 SAP (BASF)；Sorbfresh 220，Lysorb 218，ActyFill 20 (ADM Lysac)；432776，436364，435325 (Sigma Aldrich)；Petrolsorb (Watersorb)和Disintex 200 (ISP)市售的聚丙烯酸。
根据本发明的粒状表面清洁组合物包含0.2至12 wt%，优选0.5至8 wt%和甚至更优选1至5 wt%的聚丙烯酸基可溶胀聚合物。
纤维素纤维
根据本发明所使用的纤维素纤维(术语“纤维素纤维”的单复数形式可互换使用)可以是植物来源的。纤维素纤维据信主要由β-键连D-葡萄糖单元的直链构成。纤维素纤维的常见来源为棉，竹丝，碾磨玉米棒或木浆(例如锯末)。木浆典型地源自软木树，例如云杉，松树，冷杉，落叶松，铁杉，或硬木，例如桉树，白杨和桦树，特别是典型地由心材和边材(例如通常不由树皮)制造。制造木浆的方法是本领域技术人员已知的，可以包括机械、半机械和/或完全化学方法。植物木浆的制造方法可以影响植物木浆中的木质素和半纤维素的量。木浆可以是漂白或未漂白的。
优选地，根据本发明的纤维素纤维具有10至5,000微米(μm)，更优选25至2,500微米，和甚至更优选50至500微米的平均纤维长度。
优选地，根据本发明的纤维素纤维具有2至200微米(μm)，更优选5至100微米，和甚至更优选10至50微米的平均纤维粗度。
根据本发明的粒状表面清洁组合物包含10至80 wt%，优选20至75 wt%，更优选30至70 wt%，甚至更优选40至65 wt%的纤维素纤维。
优选地，根据本发明的纤维素纤维具有至少5 w/w，更优选至少7 w/w，甚至更优选至少10 w/w，甚至还更优选至少15 w/w和甚至还更优选至少20 w/w的吸油能力。
优选地，根据本发明的纤维素纤维为天然纤维素纤维(例如未曾经历化学改性，和更具体地不为羧甲基纤维素)。
吸油能力根据以下方法测定，基于“the Standard Test Method for Oil Absorption of Pigments by Spatula Rub-out”(ASTM国际，测试号D281-12)：
称量1克纤维素纤维并放置在玻璃片上。提供一瓶具有已知重量的亚麻籽油，并用来将油逐滴加入到纤维中。每滴添加之后，通过用刮刀磨蹭来使油充分引入。继续添加亚麻籽油，直到形成并不破裂或分离的非常刚性的油灰状浆料。测定添加的油的重量(例如通过称量从亚麻籽油瓶添加的油的量)并由此测定被纤维吸收的油量w/w(例如每克纤维吸收的油的克数)。
根据本发明的纤维素纤维是市售的，例如以商品名“ARBOCEL Grade B 800”，“ARBOCEL Grade BE 600-20”(J. RETTENMAIER & SÖHNE GMBH，Holzmeuhle 1，Rosenberg，德国)；“Oil Sponge AB”(PHASE III，315 E Warner Rd，Chandler Arizona，美国)；“Bamboosilk”(Soliance，Place de la Madeleine 30，Paris，法国)；“PowderSorb”(Applied Science & Advanced Technologies, Inc (ASAT，Inc)，10636 Linkwood CourtBaton Rouge，LA 70810，美国；和“OILSPONGE Absorbents”(PHASEIII Chandler，AZ 85225美国)市售的纤维素纤维。
水
根据本发明的粒状表面清洁组合物包含水，其减少尘污和改善粒度稳定性。根据本发明的组合物包含10至45 wt%，优选20至40 wt%，和甚至更优选25至35 wt%的水。应理解水典型地由颗粒完全包含。
任选的成分
根据本发明的粒状表面清洁组合物可以包含其它成分。任选添加的固体成分可以由复合颗粒包含或者可以形成(单组分)颗粒本身。在任选添加的成分为液体的情况下，应理解这些将典型地为复合颗粒的一部分(例如被吸收)，并且该组合物将优选保持为自由流动的粉末，和优选没有任何可见的液体(例如水，油)。
表面活性剂
根据本发明的粒状清洁组合物可以包含表面活性剂。所述表面活性剂(洗涤剂活性物)通常选自阴离子和非离子洗涤剂活性物。该清洁组合物可以进一步或者替换地包含阳离子，两性和两性离子表面活性剂。
优选地，所述粒状清洁组合物包含0.1至30 wt%，更优选0.5至15 wt%，更优选1至10 wt%和更优选2至7 wt%的表面活性剂。
合适的表面活性剂的实例为常规的皂(即脂肪酸的盐，例如硬脂酸钠)。
合适的合成(非皂)阴离子表面活性剂为有机硫酸单酯和磺酸的水溶性盐，其在分子结构中具有在烷基部分中含有6至22个碳原子的支链或直链烷基。
这种阴离子表面活性剂的实例为以下水溶性盐：
• (伯)长链(例如6-22个C-原子)醇硫酸盐(以下称为PAS)，特别是通过使还原牛脂油或椰子油的甘油酯产生的脂肪醇硫酸化获得的那些；
• 烷基苯磺酸盐，例如其中烷基含有6至20个碳原子的那些；
• 仲链烷烃磺酸盐；
及其混合物。
同样合适的是以下的盐：
• 烷基甘油基醚硫酸盐，特别是衍生自牛脂油和椰子油的脂肪醇的醚的烷基甘油基醚硫酸盐；
• 脂肪酸单甘油酯硫酸盐；
• 含有1-12个乙烯氧基的乙氧基化脂族醇的硫酸盐；
• 每分子具有1至8个乙烯氧基单元并且其中烷基含有4至14个碳原子的烷基酚乙烯氧基-醚硫酸盐(alkylphenol ethylenoxy-ether sulphate)；
• 用羟基乙磺酸酯化并用碱中和的脂肪酸的反应产物；
及其混合物。
优选的水溶性合成阴离子表面活性剂为烷基-苯磺酸盐的碱金属(例如钠和钾)和碱土金属(例如钙和镁)盐，以及与烯烃磺酸盐和烷基硫酸盐的混合物，以及脂肪酸单甘油酯硫酸盐。
最优选的阴离子表面活性剂为烷基-芳香族磺酸盐，例如在直链或支链中的烷基中含有6至20个碳原子的烷基苯磺酸，其具体实例为烷基苯磺酸盐的钠盐或烷基-甲苯-、二甲苯-或苯酚磺酸盐的钠盐，烷基萘-磺酸盐的钠盐，二戊基萘-磺酸铵，以及二壬基-萘-磺酸钠。
如果使用合成的阴离子表面活性剂，本发明粒状清洁组合物中存在的量将通常为至少0.1 wt%，优选至少0.5 wt%，更优选至少1.0 wt%，但不超过20 wt%，优选至多10 wt%和更优选不超过5 wt%。
合适的非离子表面活性剂的种类可以概括地描述为通过性质上为亲水性的简单环氧烷与具有反应性氢原子的脂肪族或烷基-芳香族疏水化合物缩合产生的化合物。与任何特定的疏水基团连接的亲水或聚氧化烯链的长度可以容易地调节，以产生在亲水性和疏水性成分之间具有所需平衡的化合物。这样能够选择具有适当HLB的非离子表面活性剂。具体实例包括：
• 在直链或支链构造中具有8至22个碳原子的脂肪族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔椰子醇具有2至15摩尔环氧乙烷的椰子醇/环氧乙烷缩合物；
• 具有C6-C15烷基的烷基酚与每摩尔烷基酚5至25摩尔的环氧乙烷的缩合物；
• 乙烯-二胺和环氧丙烷的反应产物与环氧乙烷的缩合物，该缩合物含有40至80 wt%的乙烯氧基并具有5,000至11,000的分子量。
其它非离子表面活性剂类型为：
• 结构R1R2R3N-O的叔胺氧化物，其中R1为8至20个碳原子的烷基，且R2和R3各自为1至3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基十二烷基氧化胺；
• 结构R1R2R3P-O的叔膦氧化物，其中R1为8至20个碳原子的烷基，且R2和R3各自为1至3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基-十二烷基氧化膦；
• 结构R1R2S = O的二烷基亚砜，其中R1为10至18个碳原子的烷基，且R2为甲基或乙基，例如甲基-十四烷基亚砜；
• 脂肪酸烷基醇酰胺，例如乙醇酰胺；
• 脂肪酸烷基醇酰胺的环氧烷缩合物；
• 烷基硫醇。
如果使用非离子表面活性剂，本发明的粒状清洁组合物中存在的量通常为至少0.1 wt%，优选至少0.5 wt%，更优选至少1.0 wt%，但不超过20 wt%，优选至多10 wt%和更优选不超过5 wt%。
同样可能任选在根据本发明的粒状清洁组合物中包含两性、阳离子或两性离子表面活性剂。
合适的两性表面活性剂为含有8至20个碳原子的烷基和被阴离子水增溶性基团取代的脂肪族基团的脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，例如3-十二烷胺基-丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷-磺酸钠，和N-2-羟基-十二烷基-N-甲基牛磺酸钠。
合适的阳离子表面活性剂的实例可以在具有一个或两个8至20个碳原子的烷基或芳烷基和两个或三个低级脂肪族(例如甲基)基团的季铵盐中找到，例如十六烷基三甲基氯化铵。
表面活性剂的特殊组为通过乙烯和/或环氧丙烷与长链脂肪族胺缩合获得的叔胺。该化合物表现类似于碱性介质中的非离子表面活性剂，和类似于酸性介质中的阳离子表面活性剂。
合适的两性离子表面活性剂的实例可以在具有8至18个碳原子的脂肪族基团和被阴离子水增溶性基团取代的脂肪族基团的脂肪族季铵、硫鎓和磷鎓化合物的衍生物中找到，例如甜菜碱和甜菜碱衍生物，如烷基甜菜碱，特别是C12-C16烷基甜菜碱，3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷1-磺酸盐甜菜碱，3-(十二烷基甲基-硫鎓)-丙烷1-磺酸盐甜菜碱，3-(鲸蜡基甲基-磷鎓)-丙烷-1-磺酸盐甜菜碱和N,N-二甲基-N-十二烷基-甘氨酸。其它公知的甜菜碱为烷基酰胺基丙基甜菜碱，例如其中烷基酰胺基衍生自椰子油脂肪酸的那些。
合适的表面活性剂的其它实例为公知教科书中给出的通常用作表面活性剂的化合物：“Surface Active Agents”，卷1，Schwartz & Perry，Interscience 1949；“Surface Active Agents”，卷2，Schwartz，Perry & Berch，Interscience 1958；由Manufacturing Confectioners Company出版的最新版“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”；“Tenside-Taschenbuch”，H. Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981。
磨料
根据本发明的粒状表面清洁组合物优选包含1至50 wt%，更优选2至40 wt%，甚至更优选3至30 wt%，甚至还更优选4至25 wt%和甚至还更优选5至15 wt%的磨料颗粒。但是，应理解在组合物中包含磨料颗粒可能取决于预定用途以及特别是表面对刮擦的敏感性。
例如，预期用作干燥餐具洗涤剂的根据本发明的粒状清洁组合物优选包含磨料颗粒。
所述磨料颗粒可以为任何合适的材料，有机材料和无机材料都可以。无机磨料颗粒的实例为由沸石，方解石，白云石，长石，二氧化硅，硅酸盐，其它碳酸盐，氧化铝，碳酸氢盐，硼酸盐和硫酸盐制成的磨料颗粒。
磨料颗粒优选具有尖锐的边缘，并且平均一个颗粒具有至少一个具有凹曲度的边缘或表面。更优选地，在此颗粒具有多个尖锐边缘，并且各个颗粒具有至少一个具有凹曲度的边缘或表面。颗粒的尖锐边缘定义为具有低于20 pm，优选低于8 pm，最优选低于5 pm的尖部半径的边缘。尖部半径定义为与边缘末端曲率吻合的虚圆的直径。
优选地，磨料颗粒的平均粒度为1至200 μm，更优选为2至150 μm，甚至更优选为至多3至100 μm，和甚至还更优选为5至50 μm。应理解磨料颗粒可以以单组分和/或复合颗粒的形式被包含，并且遵循根据本发明的平均粒度(例如不低于0.05毫米)。
不同的平均粒度范围内的磨料方解石颗粒是市售的。例如，平均粒度为2.6，5或35 μm的方解石颗粒例如可分别以商品名Omyacarb 2-AV，Omyacarb 5-AV和Omyacarb 30-AV (Omya Greater South，Milano，意大利)获得。
有机磨料颗粒的实例为由坚果壳(例如胡桃壳)或橄榄核(olive stone)制造的磨料颗粒。
优选地，根据本发明的粒状表面清洁组合物包含磨料方解石颗粒。
其它任选成分
任选地，根据本发明的组合物可以含有其它成分，例如着色剂，增白剂，防腐剂和芳香化合物。优选地，根据本发明的粒状清洁组合物具有不同于灰分的颜色，灰分颜色典型地为灰色至黑色。这一点据信有助于视觉评价灰分与本发明粒状组合物的混合程度。
灰分
在用作表面清洁剂之前，根据权利要求1至12任一项的粒状组合物可以与灰分混合。
如在此使用的，灰分定义为有机材料燃烧之后留下的残余物，所述有机材料优选为植物材料，和更优选为木材。应理解术语灰分包含通常存在于木材燃烧之后家庭型木材炉/灶台中的材料。碳酸钙据信为源自有机材料的灰分的主要成分，所述灰分典型地进一步包含钾碱，磷酸盐和其它矿质元素。
根据本发明的粒状组合物具有优于单独灰分的清洁效能。观察到将至多50 wt%的木灰与50 wt%的粒状组合物混合对清洁效能几乎没有副作用或者没有副作用(与单独的粒状组合物(即未与灰分混合)的清洁效能相比)。同样，发现50 wt%的灰分与50 wt%的根据权利要求1至12任一项的粒状组合物的混合物的清洁效能远优于单独灰分的清洁效能。
因此在另一个方面，本发明涉及一种清洁混合物，其包含至少25 wt%的根据权利要求1至12任一项的粒状组合物，和0.5至75 wt%的灰分。
优选地，所述清洁混合物包含至少40 wt%，更优选至少50 wt%，甚至更优选至少60 wt%和甚至还更优选至少75 wt%的根据权利要求1至12任一项的粒状组合物。
优选地，所述清洁混合物包含1至60 wt%，更优选5至50 wt%，甚至更优选10至40 wt%和甚至还更优选15至25 wt%的灰分。
应理解清洁混合物可以包含另外的组分，但是将主要由灰分和粒状组合物构成。优选至少50 wt%，更优选至少75 wt%，和甚至更优选至少95 wt%的清洁混合物重量源自聚丙烯酸基可溶胀聚合物，纤维素纤维，水和灰分的总重量。
制造方法
根据本发明的组合物可以通过简单地混合(液体和固体组分)来制造。典型地，可以通过添加的液体组分的量来控制平均粒度。应理解粒度可以使用本领域已知的技术来修改。例如造粒(pelleting)可用于提高粒度。例如，碾磨和研磨可用于降低粒度。例如，筛选可用于测量和/或选择某些平均粒度的颗粒。
应理解根据本发明的组合物是粒状的，并且优选不含有任何可见的自由液体(例如水，油)。
清洁方法
根据本发明的粒状清洁组合物可用于在不使用添加水的基础上单独清洁表面或者任选以与灰分混合的形式清洁表面。粒状特性允许与灰分容易地混合，这可以通过任何合适的方法，例如简单地用手来实现。
已发现根据本发明的组合物尤其改善灰分对硬质表面的清洁能力。因此，该粒状组合物(有或没有灰分)尤其可用于清洁几乎不需要添加水或不需要添加水的餐具和/或硬质地板(例如无水餐具洗涤)。
可以通过简单地向待清洁表面单独施用该表面清洁组合物，或施用与灰分混合的表面清洁组合物，并使其停留充足的一段时间来进行清洁。应理解为了从表面去除或减少特定的污渍/污物，应向所述污渍/污物施用该粒状组合物。
优选在表面上搅动该施用的组合物。搅动可以是手动的，例如通过摩擦(rubbing)和/或扫动(swiping)的动作。搅动也可以使用本领域中已知的合适的机械装置，例如刷子来进行。
最后，可以优选在没有添加水的辅助下，从表面去除施用的组合物和任选施用的灰分。无水去除可以由任何合适的方法，例如通过使用刷子，真空吸尘器，空气流动或在一些情况下甚至重力来完成。应理解根据污渍/污物的类型，一些手段将比其它更适用于去除施用的材料。例如，液体污渍/污物将容易被吸收，并可能将颗粒凝结成为浆料。在这种情况下，刷拂(brushing)比使用空气流动更适用于去除。
因此在另一个方面，本发明涉及一种表面清洁方法，其包括以下步骤：
a) 向表面施用根据权利要求1至12任一项的本发明的粒状组合物；和任选地施用灰分；
b) 任选地搅动表面上的颗粒；
c) 去除在步骤“a”施用的材料，优选在不使用添加水的条件下，例如通过刷拂。
优选地，在步骤“c”中去除施用的材料是通过刷拂来进行的。
虽然并不优选，应理解在步骤“c”借助于水来去除施用的材料包括在本发明的清洁方法内。
优选地，根据本发明的清洁表面的方法用于手动地洗涤餐具，几乎不使用添加水或不使用添加水。餐具表面在此表示由陶瓷，瓷料，金属，玻璃，塑料(聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯等)，木材，搪瓷，Inox，Teflon，或通常用于制造用于饮食和/或烹饪的制品的任何其它材料制造的盘子，玻璃杯，盆，锅，烤盘和浅皿。
另外和优选地，根据本发明的方法用于清洁地板表面(例如瓷砖或地毯)，更优选硬质地板表面，几乎不添加水或不添加水。
本发明现将参考以下非限制性实施例进行进一步描述。
实施例
清洁效能的评价
根据以下步骤，通过使用重量分析法测量从白瓷砖去除污渍来评价清洁效能：
1. 首先对白瓷砖进行编号和称量。
2. 其次，向各个瓷砖施用1克污渍材料。
3. 第三，向瓷砖施加1克清洁组合物，并使其酝酿(incubate)1分钟。
4. 最后，刷拂瓷砖表面，并再次称量瓷砖。
通过从步骤“1”测量的瓷砖的初始重量减去步骤“4”测量的最终重量，确定污渍去除(即清洁效能)。较少的重量增加表示清洁效能改善。将清洁效能量化为从瓷砖去除的污渍基于1克初始污渍重量的wt%量。以一式三份进行实验。
根据表1中指明的配方制备实施例1和对比例A的组合物
表1. 实施例1和对比例A的配方
1. 商品名：ARBOCEL Grade B 800，供应商：J. RETTENMAIER & SÖHNE GMBH
2. 商品名：Polyhipe，供应商：Rohm and Haas Company。
3. 木炭灰分由用于燃烧木材的家用灶台获得。
将实施例1的组分混合，获得平均粒度为约0.3毫米的粒状组合物。
通过将50 wt%的木炭灰分与50 wt%的实施例1的粒状组合物混合制成实施例2。
结果
使用所述的重量分析法评价实施例1，实施例2和对比例1的清洁效能(表2)。
污渍材料为污渍类型“a”(液体植物油，包含0.002 wt%的苏丹红作为颜料)或污渍类型“b”(液体植物油和水的1:1重量混合物，进一步包含0.002 wt%的苏丹红)。
表2. 清洁效能

Claims (14)

1.一种粒状表面清洁组合物，其包含：
• 0.2至12 wt%的聚丙烯酸基可溶胀聚合物；
• 10至80 wt%的纤维素纤维；
• 10至45 wt%的水；
其中平均粒度为0.05至5毫米。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述平均粒度为0.06至3毫米，更优选为0.07至2毫米，和甚至更优选为0.1至1毫米。
3.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述聚合物的平均分子量为10,000至50,000,000道尔顿，优选为1,000,000至25,000,000道尔顿，和更优选为5,000,000至20,000,000道尔顿。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中所述聚合物是部分交联的，且更优选包含0.1至2 wt%，甚至更优选0.2至1 wt%，和甚至还更优选0.3至0.8 wt%的交联剂，基于最终聚合物的总重量。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其中至少70 wt%，优选至少80 wt%，更优选90 wt%，和甚至更优选至少95 wt%的所述聚合物的重量源自丙烯酸单体。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其中所述聚合物的量为0.5至8 wt%，优选为1至5 wt%。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中所述纤维素纤维的量为20至75 wt%，优选为30至70 wt%和更优选为40至65 wt%。
8.根据权利要求1至7任一项的组合物，其中所述纤维素纤维具有至少5 w/w，更优选至少7 w/w，甚至更优选至少10 w/w，甚至还更优选至少15 w/w和甚至还更优选至少20 w/w的吸油能力。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其中所述水的量为20至40 wt%，和优选为25至35 wt%。
10.根据权利要求1至9任一项的组合物，其进一步包含0.1至30 wt%，优选0.5至15 wt%，更优选1至10 wt%，和甚至更优选2至7 wt%的表面活性剂。
11.根据权利要求1至10任一项的组合物，其进一步包含1至50 wt%，优选2至40 wt%，更优选3至30 wt%，甚至更优选4至25 wt%和甚至还更优选5至15 wt%的磨料方解石颗粒。
12.一种清洁混合物，其包含至少25 wt%的根据权利要求1至11任一项的粒状组合物；和0.5至75 wt%的灰分。
13.一种清洁表面的方法，其包括以下步骤：
a) 将根据权利要求1至11任一项的粒状组合物；和任选地灰分施用到表面；
b) 任选地搅动所述表面上的颗粒；
c) 去除在步骤“a”施用的材料，优选在不使用添加水的条件下，例如通过刷拂。
14.根据权利要求13的方法，其中所述表面为餐具或地板表面，且优选为硬质地板表面。
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