CN104817435B - 一种废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种废料回收制备2,6‑二叔丁基苯酚的方法。采用的技术方案是：将精馏β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸甲酯后的剩余废料与催化剂，于压力‑0.08～‑0.09Mpa，温度130‑140℃下进行反应，得到2,6‑二叔丁基苯酚。本发明方法简单，废物利用，能耗少，获得的2,6‑二叔丁基苯酚纯度高。

Description

一种废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体地涉及一种利用回收废料制备2,6-二叔丁基苯酚的方法。
背景技术
大多数工业有机材料如塑料、橡胶、纤维、粘合剂、食品和饲料等都具有与氧反应的性质。工业上防止有机物氧化的方法很多，包括聚合物结构改性，通过聚合物的取向获得物理稳定性，加入抗氧剂等。其中，加入抗氧剂是最简便最有效的方法。目前抗氧剂主要品种有受阻酚类、亚磷酸酯类、硫醚类及少量的金属离子钝化剂、某些胺类和二硫代氨基甲酸酯等。受阻酚类抗氧剂是塑料抗氧剂的主体。
2,6-二叔丁基苯酚主要用于制造天然橡胶及合成胶防老剂，塑料抗氧剂，燃料稳定剂，紫外线吸收剂及农药、染料中间体等，主要品种有抗氧剂1010、1076。其合成方法目前报道的有苯酚与异丁烯进行傅—克烷基化反应生成2,6-二叔丁基苯酚粗品，经过精馏得到成品。其优点是，可以制高纯度的2,6-二叔丁基苯酚及下游产品。但存在的缺点是：在烷基化反应过程中需采用较高的压力以便得到较高转化率的粗品，体系处于严格的密封状态，一但压力不够或是氧气的进入就会严重影响产品的收率并造成严重的安全事故。而且在其下游产品如合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的合成中，以2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯为原料，在催化剂的作用下制得β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯粗品，反应后粗品需要经过精馏精制，在精馏过程中，会产生副产物等废料，这部分废料中含有如2-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)戊二酸二甲酯等的组分，现有技术中都将这部分废料丢弃，一方面污染环境，另一方面浪费原材料。
发明内容
本发明为了克服现存技术的不足之处，提供了一种方法简单，废物利用，能耗少，产品性能优良的2,6-二叔丁基苯酚的合成方法，即选用合适的催化剂，在适宜的温度，压力，时间条件下制备2,6-二叔丁基苯酚。
本发明是通过如下技术方案实现的：一种废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，包括如下步骤：将精馏β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯后的剩余废料与催化剂进行反应，得到2,6-二叔丁基苯酚。
上述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，所述的反应在压力-0.08～-0.09Mpa下进行。
上述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，所述的反应在温度130～140℃下进行。
上述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，所述的反应，反应时间为8～10h。
上述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，所述的催化剂为无机非金属纳米材料催化剂，优选的，无机非金属纳米材料催化剂是钠基蒙脱石，钙基蒙脱石或活性白土。
上述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，无机非金属纳米材料催化剂的添加量为废料的0.6％～1％。
本发明的有益效果是：与现有技术相比，本发明的方法有效的解决了，在高压下的安全和生产成本高以及下游产品β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯剩余废料无回收造成浪费的难题，并且本发明在反应过程中便可得到较高纯度的成品，其纯度≧99.5％，收率可达90％以上。所用的催化剂可回收再利用，节约成本，减少了环境污染等问题。
附图说明
图1是实施例1制备的产品的红外光谱图。
图2是实施例2制备的产品的红外光谱图。
图3是实施例3制备的产品的红外光谱图。
图4是实施例4制备的产品的红外光谱图。
具体实施方式
下面通过具体的实施示例进一步说明本发明，这些实施示例仅仅是用于更详细具体地说明之用，而不用于以任何形式限制本发明。本领域技术人员清楚，在下文中，如未特殊说明，本发明所选用的原料和操作方法是本领域公知的。
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的合成采用现有技术的方法，废料采用的是在精馏β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯精馏后的废弃物，其主要成分为2-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)戊二酸二甲酯。
实施例1 废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法
将600gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯精馏后废料，4.8g钠基蒙脱石加入带有机械搅拌、温度计插口、蒸馏装置、加料口的1000ml四口烧瓶中，抽真空，压力维持在-0.08～-0.09Mpa下，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到100～110℃，开始有馏分蒸出，1h后瓶内温度继续上升，待达到130～140℃后，收集馏分，即为目标产品2,6-二叔丁基苯酚。7h后温度继续上升无馏分流出，结束反应。
经红外色谱检验，结果如图1所示，在波数为3567.79cm-1处的吸收峰归属于HO-AR；在波数为1237.31cm-1处的吸收峰归属于叔碳骨架振动；在波数为2954.87cm-1、2873.81cm-1、2915.3cm-1处的吸收峰归属于—CH3，因此验证产物为2,6-二叔丁基苯酚。产品的收率为94.6％，GC显示结果，目标产物2,6-二叔丁基苯酚含量为：99.68％。
实施例2 废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法
将600gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯精馏后废料，4.8g钙基蒙脱石加入带有机械搅拌、温度计插口、蒸馏装置、加料口的1000ml四口烧瓶中，抽真空，压力维持在-0.08～-0.09Mpa下，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到100～110℃，开始有馏分蒸出，1h后瓶内温度继续上升，待达到130～140℃后收集馏分即为所要产品2,6-二叔丁基苯酚。7h后温度继续上升无馏分流出，结束反应。
经红外光谱检验，结果如图2所示，在波数为3567.79cm-1处的吸收峰归属于HO-AR；在波数为1237.31cm-1处的吸收峰归属于叔碳骨架振动；在波数为2954.87cm-1、2873.81cm-1、2915.3cm-1处的吸收峰归属于—CH3，因此验证产物为2,6-二叔丁基苯酚。产品的收率为90.5％，GC显示结果目标产物2,6-二叔丁基苯酚含量为：99.60％。
实施例3 废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法
将600gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯精馏后废料，4.8g活性白土加入带有机械搅拌、温度计插口、蒸馏装置、加料口的1000ml四口烧瓶中，抽真空，压力维持在-0.08～-0.09Mpa下，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到100～110℃，开始有馏分蒸出，1h后瓶内温度继续上升，待达到130～140℃后收集馏分即为所要产品2,6-二叔丁基苯酚。7h后温度继续上升无馏分流出，结束反应。
经红外光谱检验，结果如图3所示，在波数为3567.79cm-1处的吸收峰归属于HO-AR；在波数为1237.31cm-1处的吸收峰归属于叔碳骨架振动；在波数为2954.87cm-1、2873.81cm-1、2915.3cm-1处的吸收峰归属于—CH3，因此验证产物为2,6-二叔丁基苯酚。产品的收率为93.9％，GC显示结果，目标产物2,6-二叔丁基苯酚含量为：99.60％。
实施例4 废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法
将600gβ-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯精馏后废料，5.8g钠基蒙脱石加入带有机械搅拌、温度计插口、蒸馏装置、加料口的1000ml四口烧瓶中，抽真空，压力维持在-0.08～-0.09Mpa下，使用加热套升温化料，并开启搅拌，温度达到100～110℃，开始有馏分蒸出，1h后瓶内温度继续上升，待达到130～140℃后收集馏分即为所要产品2,6-二叔丁基苯酚。7h后温度继续上升无馏分流出，结束反应。
经红外光谱检验，结果如图4所示，在波数为3567.79cm-1处的吸收峰归属于HO-AR；在波数为1237.31cm-1处的吸收峰归属于叔碳骨架振动；在波数为2954.87cm-1、2873.81cm-1、2915.3cm-1处的吸收峰归属于—CH3，因此验证产物为2,6-二叔丁基苯酚。产品的收率为94.3％，GC显示结果目标产物2,6-二叔丁基苯酚含量为：99.69％。

Claims (5)

1.一种废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，其特征在于制备方法如下：将精馏β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯后的剩余废料与催化剂进行反应，得到2,6-二叔丁基苯酚；所述的剩余废料中主要成分为2-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)戊二酸二甲酯；所述的催化剂为钠机蒙脱石、钙机蒙脱石或活性白土。
2.按照权利要求1所述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，其特征在于：所述的反应在压力-0.08～-0.09Mpa下进行。
3.按照权利要求1所述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，其特征在于：所述的反应在温度130～140℃下进行。
4.按照权利要求1所述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，其特征在于：所述的催化剂用量为废料的0.6～1％。
5.按照权利要求1所述的废料回收制备2,6-二叔丁基苯酚的方法，其特征在于：所述的反应，反应时间为8～10h。
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