CN104812804B - 聚烯烃多胺与多酸酐的共聚物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供聚合物多胺与多酸酐的共聚物以及它们的制备方法,其中聚合物多胺包括聚烯烃多胺。
Description
1.相关专利交叉引用
本申请要求2012年11月30日提交的美国专利申请13/691,628的权益,其公开内容全部并入本申请作为参考。
2.领域
本发明提供一种多胺与多酸酐的共聚物和它们的制备方法,其中所述多胺包括聚烯烃多胺。
3.背景
润滑油的内燃机通常含有添加剂以减少和/或控制沉积物、磨损和/或腐蚀。同样,用于内燃机的液态烃燃料也通常含有添加剂以控制和/或减少沉积物的形成。在燃料或润滑油添加剂中聚烯烃是用作粘度调节剂的。为适合用作低温和高温下的粘度调节剂,这样的聚合物必须高温下在轻质润滑油中具有足够的增稠效果和低温下在轻质润滑油中具有受限的增稠效果。
4.概述
本发明提供一种多胺与多酸酐的共聚物,其中多胺包括聚烯烃多胺。在一个实施方案中,本文提供一种聚烯烃多胺与多酸酐的共聚物。在另一个实施方案中,本文提供一种聚烯烃多胺、聚醚胺和多酸酐的共聚物。
还提供一种聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。
在一个实施方案中,所述聚合物多胺是遥爪聚合物多胺。在另一个实施方案中,所述聚烯烃多胺是遥爪聚烯烃多胺。在又一个实施方案中,聚醚胺是一种遥爪聚醚胺。
本发明提供一种遥爪聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述遥爪聚合物多胺包括遥爪聚烯烃多胺。在一个实施方案中,本发明提供一种遥爪聚烯烃多胺与多酸酐的共聚物。在另一个实施方案中,本发明提供一种遥爪聚烯烃多胺、遥爪聚醚胺和多酸酐的共聚物。
在一个实施方案中,所述聚烯烃多胺是一种准活性聚烯烃多胺。
此外,本发明提供一种多胺与多酸酐的共聚物,其中所述多胺包括准活性聚烯烃多胺。
本发明提供一种聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括准活性聚烯烃多胺。在一个实施方案中,本发明提供一种准活性聚烯烃多胺与多酸酐的共聚物。在另一个实施方案中,本发明提供一种准活性聚烯烃多胺、聚醚胺和多酸酐的共聚物。
在一个实施方案中,所述聚烯烃多胺是一种准活性遥爪聚烯烃多胺。
此外,本发明提供一种遥爪聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述遥爪聚合物多胺包括准活性遥爪聚烯烃多胺。在一个实施方案中,本发明提供一种准活性遥爪聚烯烃多胺与多酸酐的共聚物。在另一个实施方案中,本发明提供一种准活性遥爪聚烯烃多胺、遥爪聚醚胺和多酸酐的共聚物。
本发明提供一种式A的共聚物:
其中:
每个X独立地是亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚杂环基或二价的聚合物基团,条件是X基团中至少一个为二价聚烯烃基团;
每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价部分;
R5和R6独立地是氨基、酰胺基或酰亚胺基;和
n是约1-100范围的整数。
本发明提供一种由多胺与多酸酐反应形成的共聚物,其中所述多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供一种由聚合物多胺与多酸酐反应形成的共聚物,其中所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供制备共聚物的方法,包括多胺与多酸酐反应的步骤,其中所述多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供制备共聚物的方法,包括聚合物多胺与多酸酐反应的步骤,其中所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供制备共聚物的方法,包括多胺与多酸酐在溶剂中于升高温度条件下进行反应的步骤,其中多胺包括聚烯烃多胺。在一个实施方案中,反应步骤是在封端剂存在下操作以形成封端的共聚物。
本发明提供制备共聚物的方法,包括聚合物多胺与多酸酐在溶剂中于升高温度条件下进行反应的步骤,其中所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。在一个实施方案中,反应步骤是在封端剂存在下操作以形成封端的共聚物。
本发明提供一种润滑油组合物,其包含润滑粘度的油和多胺与多酸酐的共聚物,其中所述多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供一种包括润滑粘度的油和聚合物多胺与多酸酐共聚物的润滑油组合物,其中所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供一种包括主要量的润滑粘度油和少量的多胺与多酸酐共聚物的润滑油组合物,其中所述多胺包括聚烯烃多胺。
本发明提供一种包括主要量的润滑粘度油和少量的聚合物多胺与多酸酐共聚物的润滑油组合物,其中所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。
5.发明详述
5. 1定义
为便于对本文所述公开内容的理解,数个术语的定义如下。
通常,本文使用的命名法和本文描述的有机化学、聚合物化学和石油化学中的实验程序是本领域中熟知的和通常使用的。除非另外定义,否则本文使用的所有技术和科学术语一般具有与所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。
术语“烷基”是指直链或支链的饱和一价烃基。在某些实施方案中,所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中,是用一或多个取代基Q取代。术语“烷基”还包括直链和支链烷基,除非另有说明。在某些实施方案中,烷基是1-20(C1-20)、1-15(C1-15)、1-10(C1-10)、1-6(C1-6)或1-3(C1-3)个碳原子的直链饱和一价烃基,或是3-20(C3-20)、3-15(C3-15)、3-10(C3-10)或3-6(C3-6)个碳原子的支链饱和一价烃基。如本发明所用的直链C1-6和支链的C3-6烷基也被称为“低级烷基”。烷基基团的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基(包括所有异构体形式)、正丙基、异丙基、丁基(包括所有异构体形式)、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基(包括所有异构体形式)和己基(包括所有异构体形式)。例如,C1-6烷基是指1-6个碳原子的直链饱和一价烃基或3-6个碳原子的支链饱和一价烃基。
术语“亚烷基”是指直链或支链的饱和二价烃基,其中亚烷基任选被本文所述的一或多个取代基Q取代。术语“亚烷基”包括直链和支链亚烷基,除非另有说明。在某些实施方案中,亚烷基是1-20(C1-20)、1-15(C1-15)、1-10(C1-10)或1-6(C1-6)个碳原子的直链饱和二价烃基,或是3-20(C3-20)、3-15(C3-15)、3-10(C3-10),或3-6(C3-6)个碳原子的支链饱和二价烃基。本发明所用的直链C1-6和支链C3-6亚烷基也被称为“低级亚烷基”。亚烷基的实例包括但不限于亚甲基、亚乙基、亚丙基(包括所有异构体形式)、亚丁基(包括所有异构体形式)、亚戊基(包括所有异构体形式)和亚己基(包括所有异构体形式)。例如,C1-6亚烷基是指1-6个碳原子的直链饱和二价烃基或3-6个碳原子的支链饱和二价烃基。
术语“链烯基”是指包含一或多个碳-碳双键的直链或支链一价烃基,在一个实施方案中包含一、二、三、四或五个碳-碳双键,在另一个实施方案中包含一个碳-碳双键。在某些实施方案中,所述链烯基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。术语“链烯基”也包括具有“顺”和“反式”构型或如本领域普通技术人员所知的称为“Z”和“E”构型的基团。本发明所用术语“链烯基”包括直链和支链链烯基,除非另有说明。例如,C2-6链烯基是指2-6个碳原子的直链不饱和一价烃基或3-6个碳原子的支链不饱和一价烃基。在某些实施方案中,链烯基是2-20(C2-20)、2-15(C2-15)、2-10(C2-10)、2-6(C2-6)或2-3(C2-3)个碳原子的直链一价烃基或是3-20(C3-20)、3-15(C3-15)、3-10(C3-10)或3-6(C3-6)个碳原子的支链一价烃基。链烯基的实例包括但不限于乙烯基、丙烯-1-基、丙烯-2-基、烯丙基、丁烯基和4-甲基丁烯基。
术语“亚烯基”是指包含一或多个碳-碳双键的直链或支链二价烃基,在一个实施方案中包含一、二、三、四或五个碳-碳双键,在另一个实施方案中包含一个碳-碳双键。在某些实施方案中,亚烯基任选被一或多个如本文所述的取代基Q取代。类似地,术语“亚烯基”也包括具有“顺”和“反式”构型或称“Z”和“E”构型的基团。本发明所用术语“亚烯基”包括直链和支链烯基,除非另有说明。例如,C2-6亚烯基是指2-6个碳原子的直链不饱和二价烃基或3-6个碳原子的支链不饱和二价烃基。在某些实施方案中,亚烯基是2-20(C2-20)、2-15(C2-15)、2-10(C2-10)、或2-6(C2-6)个碳原子的直链二价烃基或是3-20(C3-20)、3-15(C3-15)、3-10(C3-10)或3-6(C3-6)个碳原子的支链二价烃基。亚烯基的实例包括但不限于亚乙烯基、亚烯丙基、亚丙烯基和亚丁烯基。
术语“链炔基”是指包含一或多个碳-碳三键的直链或支链一价烃基,在一个实施方案中包含一、二、三、四或五个碳-碳三键,在另一个实施方案中包含一个碳-碳三键。在某些实施方案中,所述链炔基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。术语“链炔基”包括直链和支链链炔基,除非另有说明。在某些实施方案中,链炔基是2-20(C2-20)、2-15(C2-15)、2-10(C2-10)、2-6(C2-6)或2-3(C2-3)个碳原子的直链一价烃基或是3-20(C3-20)、3-15(C3-15)、3-10(C3-10)或3-6(C3-6)个碳原子的支链一价烃基。链炔基的实例包括但不限于乙炔基(-C≡CH)和炔丙基(-CH2C≡CH)。例如,C2-6链炔基是指2-6个碳原子的直链不饱和一价烃基或3-6个碳原子的支链不饱和一价烃基。
术语“环烷基”是指环状饱和的和/或非芳族不饱和的、桥连和/或非桥连的一价烃基。在某些实施方案中,所述环烷基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,环烷基具有3-20(C3-20)、3-15(C3-15),3-10(C3-10)或3-7(C3-7)个碳原子。环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环丁烯基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基、环庚基、环庚烯基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、十氢萘基和金刚烷基。
术语“亚环烷基”是指环状二价烃基,任选用一或多个本文所述的取代基Q取代。在一个实施方案中,所述亚环烷基是饱和或不饱和的(但非芳族不饱和的)、和/或桥连和/或非桥连、和/或稠合双环基团。在某些实施方案中,亚环烷基具有3-20(C3-20)、3-15(C3-15),3-10(C3-10)或3-7(C3-7)个碳原子。亚环烷基的实例包括但不限于亚环丙基(如1,1-亚环丙基和1,2-亚环丙基)、亚环丁基(如1,1-亚环丁基、1,2-亚环丁基或1,3-亚环丁基)、亚环戊基(如1,1-亚环戊基、1,2-亚环戊基或1,3-亚环戊基)、亚环己基(如1,1-亚环己基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基或1,4-亚环己基)、亚环庚基(如1,1-亚环庚基、1,2-亚环庚基、1,3-亚环庚基或1,4-亚环庚基)、亚十氢萘基和亚金刚烷基。
术语“芳基”是指单环芳族基团和/或包含至少一个芳族环的多环一价芳族基团。在某些实施方案中,所述芳基具有6-20(C6-20)、6-15(C6-15)或6-10个(C6-10)个环原子。芳基的实例包括但不限于苯基、萘基、芴基、薁基、蒽基、菲基、芘基、联苯基和三联苯基。术语“芳基”还指其中一个环是芳环且其余环可以是饱和的、部分不饱和或芳环的双环或三环碳环,例如二氢萘基、茚基、茚满基或四氢萘基(四氢化萘基)。在某些实施方案中,所述芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“亚芳基”是指单环芳族基团和/或包含至少一个芳烃环的多环二价芳族基团。在某些实施方案中,所述亚芳基具有6-20(C6-20)、6-15(C6-15)或6-10个(C6-10)个环原子。亚芳基的实例包括但不限于亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚薁基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚联苯基和亚三联苯基。术语“亚芳基”还指其中一个环是芳环且其余环可以是饱和的、部分不饱和或芳环的双环或三环碳环,例如亚二氢萘基、亚茚基、亚茚满基或亚四氢萘基(亚四氢化萘基)。在某些实施方案中,所述芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“芳烷基”或“芳基烷基”是指被一或多个芳基取代的一价烷基。在某些实施方案中,所述芳烷基具有7-30(C7-30)、7-20(C7-20)或7-16(C7-16)个碳原子。芳烷基的实例包括但不限于苄基、2-苯乙基和3-苯丙基。在某些实施方案中,芳烷基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“杂芳基”是指一价单环芳基和/或含至少一个芳环的一价多环芳基,其中至少一个芳环在环内含有独立地选自O、S、N和P的一或多个杂原子。杂芳基基团通过其芳环键合到分子的其余部分。杂芳基的每个环可含有一或两个氧原子、一或两个S原子、一至四个N原子和/或一或两个P原子,条件是每个环中杂原子总数为4或更少且每个环含有至少一个碳原子。在某些实施方案中,杂芳基具有5-20、5-15或5-10个环原子。单环杂芳基的实例包括但不限于呋喃基、咪唑基、异噻唑基、异恶唑基、噁二唑基、噁二唑基、噁唑基、吡嗪基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、噻二唑基、噻唑基、噻吩基、四唑基、三嗪基和三唑基。双环杂芳基的实例包括但不限于苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并异噁唑基、苯并吡喃基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并三唑基、苯并噁唑基、呋喃并吡啶基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基、吲嗪基、吲哚基、吲唑基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、萘啶基、噁唑并吡啶基、酞嗪基、蝶啶基、嘌呤基、吡啶并吡啶基、吡咯并吡啶基、喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噻二唑并嘧啶基和噻吩并吡啶基。三环杂芳基的实例包括但不限于吖啶基、苯并吲哚基(benzindolyl)、咔唑基、二苯并呋喃基、呸啶基、菲咯啉基、菲啶基、吩吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基和呫吨基。在某些实施方案中,所述杂芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“亚杂芳基”是指二价单环芳基和/或含至少一个芳环的二价多环芳基,其中至少一个芳环在环内含有独立地选自O、S、N和P的一或多个杂原子。亚杂芳基基团借助两个价键的至少一个通过其芳环键合到分子的其余部分。亚杂芳基的每个环可含有一或两个氧原子、一或两个S原子、一至四个N原子和/或一或两个P原子,条件是每个环中杂原子总数为4或更少且每个环含有至少一个碳原子。在某些实施方案中,杂芳基具有5-20、5-15或5-10个环原子。单环亚杂芳基的实例包括但不限于亚呋喃基、亚咪唑基、亚异噻唑基、亚异恶唑基、亚噁二唑基、亚噁二唑基、亚噁唑基、亚吡嗪基、亚吡唑基、亚哒嗪基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡咯基、亚噻二唑基、亚噻唑基、亚噻吩基、亚四唑基、亚三嗪基和亚三唑基。双环亚杂芳基的实例包括但不限于亚苯并呋喃基、亚苯并咪唑基、亚苯并异噁唑基、亚苯并吡喃基、亚苯并噻二唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并噻吩基、亚苯并三唑基、亚苯并噁唑基、亚呋喃并吡啶基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并噻唑基、亚吲嗪基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚异苯并呋喃基、亚异苯并噻吩基、亚异吲哚基、亚异喹啉基、亚异噻唑基、亚萘啶基、亚噁唑并吡啶基、亚酞嗪基、亚蝶啶基、亚嘌呤基、亚吡啶并吡啶基、亚吡咯并吡啶基、亚喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噻二唑并嘧啶基和亚噻吩并吡啶基。三环杂芳基的实例包括但不限于亚吖啶基、亚苯并吲哚基(benzindolylene)、亚咔唑基、亚二苯并呋喃基、亚呸啶基、亚菲咯啉基、亚菲啶基、亚吩吡嗪基、亚吩嗪基、亚吩噻嗪基、亚吩噁嗪基和亚呫吨基。在某些实施方案中,所述亚杂芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“杂环基”或“杂环的”是指一价单环的非芳环体系和包含至少一个非芳环的一价多环体系,其中一或多个非芳环原子是独立地选自O、S、N和P的杂原子且其余环原子为碳原子。在一些实施方案中,杂环基或杂环基团具有3-20、3-15、3-10、3-8、4-7或5-6个环原子。杂环基通过其非芳香环键合到分子的其余部分。在一些实施方案中,杂环基是单环、双环、三环或四环体系,其可以是螺环的、稠合的或桥连的,其中氮原子或硫原子可任选被氧化,氮原子可任选被季铵化,且一些环可部分或完全饱和或是芳环。杂环基的实例包括但不限于氮杂卓基(azepinyl)、苯并二噁烷基、苯并二氧戍环基、苯并呋喃酮基、苯并批喃酮基、苯并批喃基、苯并四氢呋喃基、苯并四氢噻吩基、苯并噻喃基、苯丙噁嗪基、β-咔啉基、苯并二氢吡喃基、色酮基、增啉基、香豆素基、十氢异喹啉基、二氢苯并异噻嗪基、二氢苯并异噁嗪基、二氢呋喃基、二氢异吲哚基、二氢吡喃基、二氢吡唑基、二氢吡嗪基、二氢吡啶基、二氢嘧啶基、二氢吡咯基、二氧戊环基、1,4-二硫杂环己烷基、呋喃酮基、咪唑烷基、咪唑啉基、二氢吲哚基、异苯并四氢呋喃基、异苯并四氢噻吩基、异苯并二氢吡喃基、异香豆素基、异吲哚啉基、异噻唑烷基、异噁唑烷基、吗啉基、八氢吲哚基、八氢异吲哚基、噁二唑基、噁唑烷酮基、环氧乙烷基、哌嗪基、哌啶基、4-哌啶酮基、吡唑烷基、吡唑啉基、吡咯烷基、吡咯啉基、奎宁环基、四氢呋喃基、四氢异喹啉基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、硫代吗啉基、噻唑烷基、四氢喹啉基和1,3,5-三噻烷基。在一些实施方案中,杂环基也任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“亚杂环基”是指二价单环的非芳环体系或包含至少一个非芳环的二价多环体系,其中一或多个非芳环原子独立地选自O、S和N的杂原子且其余环原子为碳原子。在一些实施方式中,亚杂环基具有3-20、3-15、3-10、3-8、4-7或5-6个环原子。在一些实施方案中,亚杂环基是单环、双环、三环或四环体系,其可以是螺环的、稠合的或桥接的,且其中氮原子或硫原子可任选被氧化,氮原子可任选被季铵化,一些环可部分或完全饱和或是芳芳环。亚杂环基可以连接到主结构的任何杂原子或碳原子以导致形成稳定化合物。这样的亚杂环基的实例包括但不限于亚氮杂卓基(azepinylene)、亚苯并二噁烷基、亚苯并二氧戍环基、亚苯并呋喃酮基、亚苯并批喃酮基、亚苯并批喃基、亚苯并四氢呋喃基、亚苯并四氢噻吩基、亚苯并噻喃基、亚苯丙噁嗪基、亚β-咔啉基、亚苯并二氢吡喃基、亚色酮基、亚噌啉基、亚香豆素基、亚十氢异喹啉基、亚二氢苯并异噻嗪基、亚二氢苯并异噁嗪基、亚二氢呋喃基、亚二氢异吲哚基、亚二氢吡喃基、亚二氢吡唑基、亚二氢吡嗪基、亚二氢吡啶基、亚二氢嘧啶基、亚二氢吡咯基、亚二氧戊环基、亚1,4-二硫杂环己烷基、亚呋喃酮基、亚咪唑烷基、亚咪唑啉基、亚二氢吲哚基、亚异苯并四氢呋喃基、亚异苯并四氢噻吩基、亚异苯并二氢吡喃基、亚异香豆素基、亚异吲哚啉基、亚异噻唑烷基、亚异噁唑烷基、亚吗啉基、亚八氢吲哚基、亚八氢异吲哚基、亚噁二唑基、亚噁唑烷酮基、亚环氧乙烷基、亚哌嗪基、亚哌啶基、亚4-哌啶酮基、亚吡唑烷基、亚吡唑啉基、亚吡咯烷基、亚吡咯啉基、亚奎宁环基、亚四氢呋喃基、亚四氢异喹啉基、亚四氢吡喃基、亚四氢噻吩基、亚硫代吗啉基、亚噻唑烷基、亚四氢喹啉基和亚1,3,5-三噻烷基。在一些实施方案中,亚杂环基也可任选地被一或多个如本文描述的取代基Q取代。
术语“卤素”、“卤化物”或“卤代”是指氟、氯、溴和/或碘。
术语“烷氧基”是指-O-烷基、-O-链烯基、-O-链炔基、-O-环烷基、-O-芳基、-O-杂芳基和/或-O-杂环基,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基和杂环基各自独立地任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,术语“烷氧基”是指-O-烷基、-O-链烯基和/或-O-链炔基,各自任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,术语“烷氧基”是指-O-烷基,任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“亚芳基氧基”是指二价的-O-亚芳基,其中所述亚芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
术语“氨基”是指-NRyRz,其中Ry和Rz各自独立地为氢、烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基和杂环基各自独立地任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在一个实施方案中,氨基是-NH2。
术语“酰胺基”是指-NC(O)Ry,其中Ry独立地是氢、烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳和杂环基各自独立地任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在一个实施方案中,酰胺基是乙酰氨基。在另一个实施方案中,所述酰胺基是乙酰氨基。
术语“酰亚胺基”是指-N(C(O)Ry)(C(O)Rz),其中Ry和Rz各自独立地为氢、烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基,或者Ry和Rz连在一起形成杂环基,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基各自独立地任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在一个实施方案中,酰亚胺基是邻苯二甲酰亚胺基。
术语“任选地被取代”的意思是基团或取代基如烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、亚芳基、芳烷基、杂芳基、亚杂芳基和杂环基可被一或多个取代基Q取代,每个取代基Q各自独立地选自,例如(a)氧代(=O)、卤代、氰基(-CN)和硝基(-NO2),(b)C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C3-10环烷基、C6-14芳基、C7-15芳烷基、杂芳基和杂环基,其各自进一步任选被一或多个,在一个实施方案中,被一、二、三、四或五个取代基Qa取代,和(c)-C(O)R1a、-C(O)OR1a、-C(O)NR1bR1c、-C(NR1a)NR1bR1c、-OR1a、-OC(O)R1a、-OC(O)OR1a、-OC(O)NR1bR1c、-OC(=NR1a)NR1bR1c、-OS(O)R1a、-OS(O)2R1a、-OS(O)NR1bR1c、-OS(O)2NR1bR1c、-NR1bR1c、-NR1aC(O)R1d、-NR1aC(O)OR1d、-NR1aC(O)NR1bR1c、-NR1aC(=NR1d)NR1bR1c、-NR1aS(O)R1d、-NR1aS(O)2R1d、-NR1aS(O)NR1bR1c、-NR1aS(O)2NR1bR1c、-P(O)R1aR1d、-P(O)(OR1a)R1d、-P(O)(OR1a)(OR1d)、-SR1a、-S(O)R1a、-S(O)2R1a、-S(O)NR1bR1c和-S(O)2NR1bR1c,其中每个R1a、R1b、R1c和R1d独立地是(i)氢,()C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C3-10环烷基、C6-14芳基、C7-15芳烷基、杂芳基或杂环基,其各自进一步任选用一或多个取代基Qa取代,在一个实施方案中,是用一、二、三或四个取代基Qa取代,或(iii)R1b和R1c与N原子连在一起形成杂芳基或杂环基,任选用一或多个取代基Qa取代,在一个实施方案中,是用一、二、三或四个取代基Qa取代。本发明所用的所有可被取代的基团都是“任选地被取代”,除非另有说明。
在一个实施方案中,每个取代基Qa独立地选自(a)氧代、氰基、卤素和硝基,和(b)C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C3-10环烷基、C6-14芳基、C7-15芳烷基、杂芳基和杂环基,和(c)-C(O)R1e、-C(O)OR1e、-C(O)NR1fR1g、-C(NR1e)NR1fR1g、-OR1e、-OC(O)R1e、-OC(O)OR1e、-OC(O)NR1fR1g、-OC(=NR1e)NR1fR1g、-OS(O)R1e、-OS(O)2R1e、-OS(O)NR1fR1g、-OS(O)2NR1fR1g、-NR1fR1g、-NR1eC(O)R1h、-NR1eC(O)OR1h、-NR1eC(O)NR1fR1g、-NR1eC(=NR1h)NR1fR1g、-NR1eS(O)R1h、-NR1eS(O)2R1h、-NR1eS(O)NR1fR1g、-NR1eS(O)2NR1fR1g、-P(O)R1eR1h、-P(O)(OR1e)R1h、-P(O)(OR1e)(OR1h)、-SR1e、-S(O)R1e、-S(O)2R1e、-S(O)NR1fR1g和-S(O)2NR1fR1g,其中每R1e、R1f、R1g和R1h独立地为(i)氢、C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C3-10环烷基、C6-14芳基、C7-15芳烷基、杂芳基或杂环基,或(ii)R1f和R1g与N原子连在一起形成杂芳基或杂环基。
术语“加入”、“反应”和“混合”可互换使用来指代一种反应物、试剂,溶剂、催化剂或反应基团与另一种反应物、试剂、溶剂、催化剂或反应基团进行接触。除非另有说明,反应物、试剂、溶剂、催化剂和反应基团可单独、同时或分别加入和/或可按任何顺序加入,除非具体指明。它们可在存在或不存在热的条件下加入,且可任选在惰性气氛(例如N2或Ar)下加入。在某些实施方案中,术语“反应”,也指反应基团是在同一分子中的原位形成反应或分子内反应。
术语“约”或“近似”的意思是由本领域普通技术人员确定的具体数值的可接受误差。在某些实施方案中,术语“约”或“近似”是指标准偏差在1、2、3或4以内。在某些实施方案中,术语“约”或“近似”是指标准偏差在1或2以内。在某些实施方案中,术语“约”或“近似”是指在在给定值或范围的50%、20%、15%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%或0.05%以内。在某些实施方案中,术语“约”或“近似”是指在给定值或范围的10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%或0.05%以内。
在指代反应时术语“基本上完全”的意思是反应中所包含的起始原料不大于约50%、不大于约40%、不大于约30%、不大于约20%、不大于约10%、不大于约5%、不大于约4%、不大于约3%、不大于约2%、不大于约1%、不大于约0.5%、不大于约0.1%或不大于约0.05%。
术语“引发剂”是指能够在碳阳离子聚合过程中提供两个或更多碳阳离子加成到单体(例如烯烃或异丁烯)的化合物。
术语“引发剂残基”是指一种多价的、在一个实施方案中是二价的键合两个或更多聚合物基团的部分。在某些实施方案中,引发剂残基是从引发剂而得。在某些实施方案中,引发剂残基是聚合过程中形成两个或更多碳阳离子并与单体反应后留下的引发剂部分。
术语“单体”是指能够形成两个或更多聚合物重复单元之一的化合物。在某些实施方案中,单体是烯烃。在某些实施方案中,单体是异丁烯。
术语“共聚单体”是指能够与另一种单体形成共聚物的单体。因此,共聚物包括两或多种共聚单体。
术语“遥爪聚合物”是指具有两个或更多个端基的聚合物,其中所述端基是能够与另一分子进行反应。
术语“聚烯烃”是指包括两个或更多单体烯烃单元的聚合物。在某些实施方案中,聚烯烃是聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯或聚苯乙烯。在某些实施方案中,所述聚烯烃包括引发剂残基。
术语“聚异丁烯”或“PIB”是指包括两个或更多单体异丁烯单元的聚合物。在某些实施方案中,所述聚异丁烯包括引发剂残基。
术语“二价聚异丁烯基团”是指聚异丁烯的二价残基,在某些实施方案中,包括引发剂残基。
术语“二价低聚烯烃基团”是指由两个或更多单体烯烃单元构成的聚合物的二价残基。
术语“二价低聚异丁烯基团”是指由两个或更多单体异丁烯单元构成的聚合物的二价残基。
术语“多胺”是指有两个或更多、在一个实施例中有两个氨基的化合物。在某些实施方案中,多胺是一种聚合物多胺。在某些实施方案中,多胺是一种聚烯烃多胺。在某些实施方案中,多胺是一种聚异丁烯多胺。在某些实施方案中,多胺为聚醚胺。在某些实施方案中,多胺具有RA(NH2)q的结构,其中RA是烷基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基,且q为2,3或4的整数。在某些实施方案中,多胺具有H2N-RA-NH2的结构,其中RA是亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基或亚杂环基。在某些实施方案中,多胺为H2N-C2-12亚烷基-NH2。在某些实施方案中,多胺是乙二胺。在某些实施方案中,多胺为H2N-亚环烷基-NH2。在某些实施方案中,多胺是环己二胺。在某些实施方案中,多胺是1,4-环己二胺。在某些实施方案中,多胺为H2N-芳基-NH2。在某些实施方案中,多胺是苯二胺。在某些实施方案中,多胺是1,4-苯二胺。
术语“聚合物多胺”是指有两个或更多、在一个实施例中有两个氨基基团的聚合物。在某些实施方案中,聚合物多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚合物多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚合物多胺是遥爪聚合物。
术语“聚烯烃多胺”是指有两个或更多、在一个实施方案中有两个氨基的聚烯烃。在某些实施方案中,聚烯烃多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚烯烃多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚烯烃多胺是遥爪聚合物。在某些实施方案中,聚烯烃多胺是一种准活性聚合物。在某些实施方案中,聚烯烃多胺是一种准活性遥爪聚合物。
术语“聚异丁烯多胺”或“多氨基-PIB”是指有两个或更多、在一个实施方案中有两个氨基的聚异丁烯(PIB)。在某些实施方案中,聚异丁烯多胺有两个或更多,在一个实施例中有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚异丁烯多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚异丁烯多胺是遥爪聚合物。在某些实施方案中,聚异丁烯多胺是一种准活性聚合物。在某些实施方案中,聚异丁烯多胺是一种准活性遥爪聚合物。
术语“聚醚胺”或“聚醚多胺”是指有两个或更多、在一个实施方案中有两个氨基的聚(亚烷基氧)。在某些实施方案中,聚醚胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚醚胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚醚胺是遥爪聚合物。
术语“聚(环氧丙烷)多胺”或“聚(丙二醇)多胺”是指有两个或更多个、在一个实施方案中有两个氨基的聚(环氧丙烷)。在某些实施方案中,所述聚(环氧丙烷)多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚(环氧丙烷)多胺有两个或更多、在一个实施例中有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚(环氧丙烷)多胺是遥爪聚合物。
术语“多酸酐”是指有两个或更多、在一个实施例中有两个酸酐(-C(O)-O-C(O)-)基团的化合物。据此,术语“二酸酐”是指有两个酸酐基团的化合物。
术语“二胺”是指有两个氨基的化合物。在某些实施方案中,二胺是聚合物二胺。在某些实施方案中,二胺是聚烯烃二胺。在某些实施方案中,二胺是聚异丁烯二胺。在某些实施方案中,二胺是聚醚二胺。在某些实施方案中,二胺具有H2N-RA-NH2的结构,其中RA是亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基或亚杂环基。在某些实施方案中,二胺为H2N-C2-12亚烷基-NH2。在某些实施方案中,二胺是乙二胺。在某些实施方案中,二胺是H2N-亚环烷基-NH2。在某些实施方案中,二胺是环己二胺。在某些实施方案中,二胺是1,4-环己二胺。在某些实施方案中,所述二胺是H2N-芳基-NH2。在某些实施方案中,二胺是苯二胺。在某些实施方案中,二胺是1,4-苯二胺。
术语“聚合物二胺”是指有两个氨基基团的聚合物。在某些实施方案中,聚合物二胺有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚合物二胺有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚合物二胺是遥爪聚合物。
术语“聚烯烃二胺”是指有两个氨基的聚烯烃。在某些实施方案中,聚烯烃二胺有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚烯烃二胺有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚烯烃二胺是遥爪聚合物。在某些实施方案中,聚烯烃二胺是一种准活性聚合物。在某些实施方案中,聚烯烃二胺是一种准活性遥爪聚合物。
术语“聚异丁烯二胺”或“二氨基-PIB”是指有两个氨基的聚异丁烯(PIB)。在某些实施方案中,聚异丁烯二胺有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚异丁烯二胺有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚异丁烯二胺是遥爪聚合物。在某些实施方案中,聚异丁烯二胺是一种准活性聚合物。在某些实施方案中,聚异丁烯二胺是一种准活性遥爪聚合物。
术语“聚醚二胺”或“二胺聚醚”是指有两个氨基的聚(亚烷基氧)。在某些实施方案中,聚醚二胺有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚醚二胺有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚醚二胺是遥爪聚合物。
术语“聚(环氧丙烷)二胺”或“聚(丙二醇)二胺”是指有两个氨基的聚(环氧丙烷)。在某些实施方案中,所述聚(环氧丙烷)二胺有两个末端氨基。在某些实施方案中,聚(环氧丙烷)二胺有两个末端伯氨基。在某些实施方案中,聚(环氧丙烷)二胺是遥爪聚合物。
术语“准活性聚烯烃”是指准活性聚合条件下形成的聚烯烃,在此条件下聚合反应是在不存在可测的不可逆断链事件下进行的。
术语“多分散性指数”或“PDI”是指聚合物的重均分子量与数均分子量之比。
5. 2多胺与多酸酐的共聚物
在一个实施方案中,本发明提供具有两个或更多氨基的多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物,其中所述多胺包括有两个或更多氨基的聚烯烃多胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃多胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供多胺与多酸酐的共聚物,其中所述多胺包括准活性聚烯烃多胺。
在另一个实施方案中,本发明提供具有两个或多个末端氨基的聚合物多胺与具有两个或多个酸酐基团的多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括具有两个或多个末端氨基的聚烯烃多胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃多胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供了聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括准活性聚烯烃多胺。
在另一个实施方案中,本发明提供了具有两个或更多末端氨基的聚烯烃多胺、在一个实施方案中是准活性聚烯烃多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供了准活性聚烯烃多胺与多酸酐的共聚物。
在另一个实施方案中,本发明提供了具有两个或更多末端氨基的聚合物多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括具有两个或更多末端氨基的聚烯烃多胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃多胺,和具有两个或更多末端氨基的聚醚胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供了聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括准活性聚烯烃多胺和聚醚胺。
在又一实施方式中,本发明提供一种具有两个或更多末端氨基的聚烯烃多胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃多胺、具有两个或更多末端氨基的聚醚胺和具有两个以上酸酐基团的多酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供了准活性聚烯烃多胺、聚醚胺和多酸酐的共聚物。
在一个实施方案中,本发明提供具有两个或更多末端氨基的多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物,其中所述多胺包括具有两个或更多末端氨基的多氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性多氨基-PIB。因此,在一个实施方案中,本发明提供多胺与多酸酐的共聚物,其中所述多胺包括准活性多氨基-PIB。
在另一个实施方案中,本发明提供具有两个或更多末端氨基的聚合物多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括具有两个或更多末端氨基的多氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性多氨基-PIB。因此,在一个实施方案中,本发明提供聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括准活性多氨基-PIB。
在又一个实施方案中,本发明提供具有两个或更多末端氨基的多氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性多氨基-PIB与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供准活性多氨基-PIB与多酸酐的共聚物。
在另一个实施方案中,本发明提供具有两个或更多末端氨基的聚合物多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括具有两个或更多末端氨基的多氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性多氨基-PIB,和具有两个或更多末端氨基的聚(环氧丙烷)多胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供了聚合物多胺与多酸酐的共聚物,其中所述聚合物多胺包括准活性多氨基-PIB和聚(环氧丙烷)多胺。
在还有一个实施方案中,本发明提供具有两个或更多末端氨基的多氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性多氨基-PIB、具有两个或更多末端氨基基的聚(环氧丙烷)多胺和具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供准活性多氨基-PIB、聚(环氧丙烷)多胺和多酸酐的共聚物。
在一个实施方案中,本发明提供二胺与二酸酐的共聚物,其中所述二胺包括聚烯烃二胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃二胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供二胺与二酸酐的共聚物,其中所述二胺包括准活性聚烯烃二胺。
在另一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括聚烯烃二胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃二胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括准活性聚烯烃二胺。
在另一个实施方案中,本发明提供聚烯烃二胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃二胺与二酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供准活性聚烯烃二胺与二酸酐的共聚物。
在另一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括聚烯烃二胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃二胺和聚醚二胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供了聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括准活性聚烯烃二胺和聚醚二胺。
在又一实施方式中,本发明提供聚烯烃二胺,在一个实施方案中是准活性聚烯烃二胺、聚醚二胺和二酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供了准活性聚烯烃二胺、聚醚二胺和二酸酐的共聚物。
在一个实施方案中,本发明提供二胺与二酸酐的共聚物,其中所述二胺包括聚异丁烯二胺(二氨基-PIB),在一个实施方案中是准活性二氨基-PIB。因此,在一个实施方案中,本发明提供二胺与二酸酐的共聚物,其中所述二胺包括准活性二氨基-PIB。
在另一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括聚异丁烯二胺(二氨基-PIB),在一个实施方案中是准活性二氨基-PIB。因此,在一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括准活性二氨基-PIB。
在另一个实施方案中,本发明提供二氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性二氨基-PIB与二酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供准活性二氨基-PIB与二酸酐的共聚物。
在另一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括聚异丁烯二胺(二氨基-PIB),在一个实施方案中是准活性二氨基-PIB,和聚(环氧丙烷)二胺。因此,在一个实施方案中,本发明提供聚合物二胺与二酸酐的共聚物,其中所述聚合物二胺包括准活性二氨基-PIB和聚(环氧丙烷)二胺。
在又一实施方式中,本发明提供二氨基-PIB,在一个实施方案中是准活性二氨基-PIB、聚(环氧丙烷)二胺与二酸酐的共聚物。因此,在一个实施方案中,本发明提供了准活性二氨基-PIB、聚(环氧丙烷)二胺和二酸酐的共聚物。
在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有两个或更多末端氨基。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有两个、三个或四个末端氨基。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有两个末端氨基。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有三个末端氨基。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有四个末端氨基。
在某些实施方案中,末端氨基每个都是伯氨基。在某些实施方案中,末端氨基通过与封端试剂反应被封端。在某些实施方案中,末端氨基用酰基封端从而形成末端酰胺基。在某些实施方案中,末端氨基用乙酰基封端从而形成末端乙酰氨基。在某些实施方案中,末端氨基通过与酸酐反应形成酰亚胺基而被封端。在某些实施方案中,末端氨基通过与苯二甲酸酐反应形成苯二甲酰胺基而被封端。在某些实施方案中,末端氨基用烷氧羰基封端从而形成末端烷氧甲酰胺基。
在一个实施方案中,本发明提供式A的共聚物:
其中:
每个X独立地是亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚杂环基或二价聚合物基团,条件是X基团的至少一个为二价聚烯烃基团;
每个Y独立地是含有两个各自独立地是酰胺基或酰亚胺基的基团的二价部分;
R5和R6各自独立地是氨基、酰胺基或酰亚胺基;和
n为约1-100的整数。
在一个实施方案中,本发明提供式A的共聚物,其中每个X独立地是二价聚合物基团,条件是X基团的至少一个为二价聚烯烃基团。
在另一个实施方案中,本发明提供式A的共聚物,其中每个X独立地是二价聚烯烃或聚(亚烷基氧基)基团,条件是X基团的至少一个为二价聚烯烃基团;每个Y独立地是含有两个酰亚胺基的二价部分;R5和R6各自独立地是氨基、酰胺基或酰亚胺基;和n是范围为约1-20的整数。
在又一个实施方案中,本发明提供式A的共聚物,其中每个X独立地是二价聚异丁烯或聚(环氧丙烷)基团,条件是X基团的至少一个是二价聚异丁链烯基;每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价部分;R5和R6各自独立地是氨基、酰胺基或酰亚胺基;和n是1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的整数。
在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量范围约1000-1000000、约2000-500000、约2000-200000、约2000-100000、约5000-50000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量约1000-1000000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量约2000-500000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量约2000-200000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量约2000-100000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量约5000-50000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的重均分子量约5000、约10000、约15000、约20000、约25000、约30000、约35000、约40000、约45000或约50000。
在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的数均分子量为约1000-1000000、约2000-500000、约2000-200000、约2000-100000、约5000-50000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的数均分子量为约1000-1000000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的数均分子量为约2000-500000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有的数均分子量为约2000-200000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物具有的数均分子量从约2000-100000。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的数均分子量为约5000-50000。在某些实施方案中、本发明提供的共聚物的数均分子量约5000、约10000、约15000、约20000、约25000、约30000、约35000、约40000、约45000或约50000。
在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约10、不大于约5、不大于约2.5、不大于约2、不大于约1.5、不大于约1.2或不大于约1.1。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约10。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约5。在某些实施方案中,多分散性指数,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约2.5。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约2。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约1.5。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约1.2。在某些实施方案中,本发明提供的共聚物的多分散性指数不大于约1.1。
a.聚合物多胺
在一个实施方案中,聚合物多胺含两个或更多氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含两个、三个或四个氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含两个氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含三个氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含四个氨基。
在另一个实施方案中,聚合物多胺含两个或更多伯氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含两个、三个或四个伯氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含两个伯氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含三个伯氨基。在某些实施方案中,所述聚合物多胺含四个伯氨基。
在一个实施方案中,所述聚合物多胺包括聚烯烃多胺。在另一个实施方案中,所述聚合物多胺是聚烯烃多胺。
在一个实施方案中,聚合物多胺包括聚烯烃多胺和聚醚胺。在另一个实施方案中,聚合物多胺是聚烯烃多胺和聚醚胺的混合物。在某些实施方案中,共聚物中聚烯烃多胺与聚醚胺的摩尔比为约0.1-100、约0.2-50、约0.5-25、约1-10或约1-5。在某些实施方案中,共聚物中聚烯烃多胺与聚醚胺的摩尔比为约1-5。在某些实施方案中,共聚物中聚烯烃多胺与聚醚胺的摩尔比为约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约4.5或约5。
在某些实施方案中,所述聚合物多胺的重均分子量为约100-100000、约200-50000、约500-20000、约1000-10000、约1000-5000。
在某些实施方案中,所述聚合物多胺的数均分子量为约100-100,000、约200-50000、约500-20000、约1000-10000、约1000-5000。
在某些实施方案中,聚合物多胺的多分散性指数不大于约2、不大于约1.8、不大于约1.6、不大于约1.5、不大于约1.4、不大于约1.3、不大于约1.2或不大于约1.1。
在一个实施方案中,所述聚合物多胺包括多氨基-PIB。在另一个实施方案中,所述聚合物多胺是多氨基-PIB。
在一个实施方案中,所述聚合物多胺包括多氨基-PIB和聚(环氧丙烷)多胺。在另一个实施方案中,聚合物多胺是多氨基-PIB和聚(环氧丙烷)多胺的混合物。在某些实施方案中,共聚物中多氨基-PIB与聚(环氧丙烷)多胺的摩尔比为约0.1-100、约0.2-50、约0.5-25、约1-10或约1-5。在某些实施方案中,共聚物中多氨基-PIB与聚(环氧丙烷)多胺的摩尔比为约1-5。在某些实施方案中,共聚物中多氨基-PIB与聚(环氧丙烷)多胺的摩尔比为约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约4.5或约5。
在一个实施方案中,聚合物多胺是含两个氨基的聚合物二胺。在另一个实施方案中,聚合物二胺含两个伯氨基。
在一个实施方案中,所述聚合物二胺包括聚烯烃二胺。在另一个实施方案中,所述聚合物二胺是聚烯烃二胺。
在一个实施方案中,聚合物二胺包括聚烯烃二胺和聚醚二胺。在另一个实施方案中,聚合物二胺是聚烯烃二胺和聚醚二胺的混合物。在某些实施方案中,共聚物中聚烯烃二胺与聚醚二胺的摩尔比为约0.1-100、约0.2-50、约0.5-25、约1-10或约1-5。在某些实施方案中,共聚物中聚烯烃二胺与聚醚二胺的摩尔比为约1-5。在某些实施方案中,共聚物中聚烯烃二胺与聚醚二胺的摩尔比为约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约4.5或约5。
在一个实施方案中,聚合物二胺包括二氨基-PIB。在另一个实施方案中,所述聚合物多胺是二氨基-PIB。
在一个实施方案中,聚合物二胺包括二氨基-PIB和聚(环氧丙烷)二胺。在另一个实施方案中,聚合物二胺是二氨基-PIB与聚(环氧丙烷)二胺的混合物。在某些实施方案中,共聚物中二氨基-PIB与聚(环氧丙烷)二胺的摩尔比为约0.1-100、约0.2-50、约0.5-25、约1-10或约1-5。在某些实施方案中,共聚物中二氨基-PIB与聚(环氧丙烷)二胺的摩尔比为约1-5。在某些实施方案中,共聚物中二氨基-PIB与聚(环氧丙烷)的摩尔比为约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约4.5或约5。
i.聚烯烃多胺
在一个实施方案中,聚合物多胺是包含两个或更多氨基的聚烯烃。在某些实施方案中,聚烯烃多胺包含两个、三个或四个氨基。在某些实施方案中,聚烯烃多胺包含两个氨基。在某些实施方案中,聚烯烃多胺包含三个氨基。在某些实施方案中,聚烯烃多胺包含四个氨基。
在另一个实施方案中,聚烯烃多胺含两个或更多伯氨基。在某些实施方案中,所述聚烯烃多胺含两个、三个或四个伯氨基。在某些实施方案中,所述聚烯烃多胺含两个伯氨基。在某些实施方案中,所述聚烯烃多胺含三个伯氨基。在某些实施方案中,所述聚烯烃多胺含四个伯氨基。
在某些实施方案中,所述聚烯烃多胺是一种准活性聚烯烃多胺。在某些实施方案中,聚烯烃多胺是多氨基-PIB。在某些实施方案中,聚烯烃多胺是一种准活性多氨基-PIB。
在某些实施方案中,所述聚烯烃多胺是聚烯烃二胺。在某些实施方案中,聚烯烃二胺是一种准活性聚烯烃二胺。在某些实施方案中,聚烯烃二胺是二氨基-PIB。在某些实施方案中,所述聚烯烃二胺是一种准活性二氨基-PIB。
在某些实施方案中,聚烯烃多胺的重均分子量为约100-10000、约200-5000、约500-5000、约1000-5000、约2000-5000或约4000-5000。在某些实施方案中,聚烯烃多胺的重均分子量范围为约1000-10000、约2000-10000或约2000-5000。在某些实施方案中,聚烯烃多胺的重均分子量为约1000、约2000、约3000、约4000或约5000。
在某些实施方案中,聚烯烃多胺的数均分子量为约100-10000、约200-5000、约500-5000、约1000-5000、约2000-5000或约4000-5000。在某些实施方案中,聚烯烃多胺的数均分子量范围为约1000-10000、约2000-10000或约2000-5000。在某些实施方案中,聚烯烃多胺的数均分子量为约1000、约2000、约3000、约4000或约5000。
在某些实施方案中,聚烯烃多胺的多分散性指数不大于约2、不大于约1.8、不大于约1.6、不大于约1.5、不大于约1.4、不大于约1.3、不大于约1.2或不大于约1.1。
在一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式I的结构:
其中:
每个L独立地是化学键、亚烷基、亚链烯基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基或亚杂环基;
每个Z独立地是化学键、-O-、-S-、-NRz-、-C(O)-、-C(O)NRz-、-OC(O)NRz-、-NRzC(O)NRz-或-NRzC(NRz)NRz-,其中每个RZ独立地是氢或烷基;
每个Rb独立地是二价低聚烯烃基团;
Rx是官能度r的引发剂残基;
每个R1和R2独立地是氢、羟基或烷基;
每个m独立地是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20的整数;和
r是2、3、4、5、6、7或8的整数;
其中所述烷基、亚烷基、亚链烯基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基和亚杂环基各自独立地和任选地被取代。
在一个实施方案中,式I的聚烯烃多胺具有式II的结构;
其中每个R3和R4独立地是氢、烷基或烷氧基,其中所述烷基和烷氧基各自独立地和任选地被取代;和R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺具有式II-1的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺具有式II-2的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺具有式II-3的结构:
其中R1、R2、R4、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-4的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-5的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-6的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-7的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-8的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-9的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式II-10的聚烯烃二胺:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式III的二氨基-PIB:
其中Rb是二价低聚异丁烯基和Rc是氢或烷基,其中所述烷基任选地被取代,且R1、R2、R3、R4和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-1的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-2的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-3的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-4的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-5的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-6的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-7的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式III的二氨基-PIB具有式III-8的结构:
其中R1、R2、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式IV的二氨基-PIB:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-1的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-2的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-3的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-4的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-5的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-6的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-7的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式IV的二氨基-PIB具有式IV-8的结构:
其中R1、R2、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式V的二氨基-PIB:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-1的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-2的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-3的结构
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-4的结构
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-5的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-6的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-7的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式V的二氨基-PIB具有式V-8的结构:
其中R1、R2、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式II的聚烯烃多胺是式VI的三氨基-PIB:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式VI的三氨基-PIB具有式VI-1的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式I的聚烯烃多胺具有式VII的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式VII的聚烯烃多胺具有式VII-1的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式VII的聚烯烃多胺具有式VII-2的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式VII的聚烯烃多胺是式VIII的二氨基-PIB:
其中R1、R2、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式VIII的二氨基-PIB具有式VIII-1的结构:
其中R1、R2、R3、R4、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式VIII的二氨基-PIB具有式VIII-2的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式VIII的聚烯烃多胺是式IX的二氨基-PIB:
其中R1、R2、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式IX的二氨基-PIB具有式IX-1的结构:
其中R1、R2、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式IX的二氨基-PIB具有式IX-2的结构:
其中R1、R2、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在又一个实施方案中,式IX的二氨基-PIB具有式IX-3的结构:
其中R1、R2、R4、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式I的聚烯烃多胺具有式X的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。
在一个实施方案中,式X的聚烯烃多胺是式X-1的二氨基-PIB:
其中R1、R2、Rb、Rc和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式X的聚烯烃多胺是式X-2的二氨基-PIB:
其中R1、R2、Rb和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,式X的聚烯烃多胺是式X-3的二氨基-PIB:
其中R1、R2、Rb和m各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XI的结构:
其中Rb、Rx和r各自如本文所定义。
在另一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XII的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m、r和Z各自如本文所定义。
在一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XII-1的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。在某些实施方案中,R1和R2是氢且m是0、1、2或3。式XII-1的聚烯烃多胺的实例包括但不限于在美国专利4832702中、Percec等人在Polymer Bulletin1983,9,27-32中、Ummadisetty等人在J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry 2008,46,4236-4242中和Koroskenyi等人在J.Macromol.Chem.PureAppl.Chem.1999,A36,1879-1893中公开的那些聚烯烃多胺,其各自公开的内容全部引入本发明作为参考。
在另一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XII-2的结构:
其中R1、Rb、Rx和r各自如本文所定义。式XII-2的聚烯烃多胺的实例包括但不限于Wollyung等人在J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry 2005,43,946-958公开的那些聚烯烃多胺,其公开内容全部引入本发明作为参考。
在另一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XII-3的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx、m和r各自如本文所定义。在某些实施方案中,R1和R2是氢且m是2或3。式XII-3的聚烯烃多胺的实例包括但不限于Keki等人在J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry2004,42,587-596中公开的那些聚烯烃多胺,其公开内容全部引入本发明作为参考。在另一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XII-4的结构:
其中R1、R2、Rb、Rx和r各自如本文所定义且m为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20的整数。在某些实施方案中,R1和R2是氢且m是2或3。式XII-4的聚烯烃多胺的实例包括但不限于Percec等人在Polymer Bulletin 1983,9,27-32公开的那些聚烯烃多胺,其公开内容全部引入本发明作为参考。
在另一个实施方案中,聚烯烃多胺具有式XIII的结构:
其中Rb、Rx和r各自如本文所定义。式XIII的聚烯烃多胺的实例包括但不限于Higashihara等人在Macromolecules 2006,39,5275-5279中公开的那些聚烯烃多胺,其公开内容全部引入本发明作为参考。
本文提供的结构式如式A、I到XIII、II-1到II-10、III-1到III-8、IV-1到IV-8、V-1到V-8、VI-1、VII-1和VII-2、VIII-1和VIII-2、IX-1和IX-2、X-1到X-3以及XII-1到XII-4中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、Rb、Rc、Rx、L、X、Y、Z、m、n和r在本文所述实施方案中有更进一步定义。本文所提供的实施方案对这些基团的所有组合都在本公开内容的范围之内。
在某些实施方案中,每个R1独立地是氢或烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1独立地是氢或C1-6烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1独立地是氢或甲基。在某些实施方案中,每个R1是氢。在某些实施方案中,每个R1是羟基。在某些实施方案中,每个R1是烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1是C1-6烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1是甲基。
在某些实施方案中,每个R2独立地是氢或烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R2独立地是氢或C1-6烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R2独立地是氢或甲基。在某些实施方案中,每个R2是氢。在某些实施方案中,每个R2是羟基。在某些实施方案中,每个R2是烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R2是C1-6烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R2是甲基。
在某些实施方案中,每个R1和R2独立地是氢或烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1和R2独立地是氢或C1-6烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1和R2独立地是氢或甲基。在某些实施方案中,每个R1和R2是氢。在某些实施方案中,每个R1和R2独立地是烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1和R2独立地是C1-6烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R1和R2是甲基。
在某些实施方案中,每个R3独立地是氢、烷基或烷氧基,其中所述烷基和烷氧基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R3独立地是氢、C1-6烷基或C1-6烷氧基,其中所述烷基和烷氧基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R3是氢。在某些实施方案中,每个R3独立地是C1-6烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R3独立地是C1-6烷氧基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。
在某些实施方案中,每个R4独立地是氢、烷基或烷氧基,其中所述烷基和烷氧基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R4独立地是氢、C1-6烷基或C1-6烷氧基,其中所述烷基和烷氧基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R4是氢。在某些实施方案中,每个R4独立地是C1-6烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个R4独立地是C1-6烷氧基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。
在某些实施方案中,每个R3和R4是氢。
在某些实施方案中,R5是氨基。在某些实施方案中,R5是伯氨基。在某些实施方案中,R5是仲氨基。在某些实施方案中,R5是叔氨基。在某些实施方案中,R5是-NH2。在某些实施方案中,R5是酰胺基。在某些实施方案中,R5是酰氨基。在某些实施方案中,R5是乙酰氨基。在某些实施方案中,R5是酰亚胺基。在某些实施方案中,R5是苯二甲酰胺基。
在某些实施方案中,R6是氨基。在某些实施方案中,R6是伯氨基。在某些实施方案中,R6是仲氨基。在某些实施方案中,R6是叔氨基。在某些实施方案中,R6是-NH2。在某些实施方案中,R6是酰胺基。在某些实施方案中,R6是酰氨基。在某些实施方案中,R6是乙酰氨基。在某些实施方案中,R6是酰亚胺基。在某些实施方案中,R6是苯二甲酰胺基。
在某些实施方案中,R5和R6各自独立地是氨基。在某些实施方案中,R5和R6是-NH2。在某些实施方案中,R5和R6各自独立地是酰胺基。在某些实施方案中,R5和R6是乙酰氨基。在某些实施方案中,R5和R6各自独立地是酰亚胺基。在某些实施方案中,R5和R6是苯二甲酰胺基。
在某些实施方案中,每个Rb独立地是二价准活性低聚烯烃基。在某些实施方案中,每个Rb独立地是二价低聚异丁烯基。在某些实施方案中,每个Rb独立地是二价准活性低聚异丁烯基。在某些实施方案中,每个Rb独立地是式-[CH2-C(CH3)2]p-的二价低聚异丁烯基,其中p是范围为约2-10000的整数。在某些实施方案中,p是范围为约2-5000的整数。在某些实施方案中,p是范围为约2-2000的整数。在某些实施方案中,p是范围为约5-1000的整数。在某些实施方案中,p是范围为约5-500的整数。在某些实施方案中,p是范围为约5-200的整数。在某些实施方案中,p是范围为约5-100的整数。在某些实施方案中,p是范围为约5-50的整数。在某些实施方案中,p为约5、约10、约20、约30、约40或约50的整数。在某些实施方案中,每个Rb独立地是-[CH2-C(CH3)2]20-或-[CH2-C(CH3)2]40-。在某些实施方案中,每个Rb是-[CH2-C(CH3)2]20-。在某些实施方案中,每个Rb是-[CH2-C(CH3)2]40-。
在某些实施方案中,每个Rc独立地是氢或烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Rc独立地是氢或C1-6烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Rc独立地是氢或丁基。在某些实施方案中,每个Rc独立地是氢或叔丁基。在某些实施方案中,每个Rc是氢。在某些实施方案中,每个Rc独立地是烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Rc独立地是C1-6烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Rc是丁基。在某些实施方案中,每个Rc是叔丁基。
在某些实施方案中,Rx是官能度r的引发剂残基,其中r如本文所定义。在某些实施方案中,Rx是官能度r的多官能度引发剂残基,其中r如本文所定义。在某些实施方案中,Rx是官能度r的多官能度碳阳离子引发剂残基,其中r如本文所定义。在某些实施方案中,Rx是二价或三价引发剂残基。在某些实施方案中,Rx是二价引发剂残基。在某些实施方案中,Rx是亚苯基或亚新戊基,各自任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,Rx为1,2-亚苯基、1,3-亚苯基或1,4-亚苯基,各自任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,Rx为1,3-亚苯基、5-叔丁基-1,3-亚苯基或1,4-亚苯基。在某些实施方案中,Rx是三价引发剂残基。在某些实施方案中,Rx是具有如下结构的引发剂残基:
其中Rc如本文所定义。
在某些实施方案中,Rx是引发剂是残基,其中所述引发剂是1,3-二(1-氯-1-甲基乙基)-5-叔丁基苯、1,3-二(1-乙酰氧基-1-甲基乙基)-5-叔丁基苯、1,3-二(1-丙酰氧基-1-甲基乙基)-5-叔丁基苯、1,3-二(1-甲氧基-1-甲基乙基)-5-叔丁基苯、1,3-二(1-乙氧基-1-甲基乙基)-5-叔丁基苯、1,4-二(1-氯-1-甲基乙基)苯、1,4-二(1-乙酰氧基-1-甲基乙基)苯、1,4-二(1-丙酰氧基-1-甲基乙基)苯、1,4-二(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯、1,4-二(1-乙氧基-1-甲基乙基)苯、2,6-二氯-2,4,4,6-四甲基庚烷、2,6-二乙酰氧基2,4,4,6-四甲基庚烷、2,6-二丙酰氧基-2,4,4,6-四甲基庚烷、2,6-二甲氧基-2,4,4,6-四甲基庚烷、2,6-二乙氧基-2,4,4,6-四甲基庚烷、1,3,5-三(1-氯-1-甲基乙基)苯、1,3,5-三(1-乙酰氧基-1-甲基乙基)苯、1,3,5-三(1-丙酰氧基-1-甲基乙基)苯或1,3,5-三(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯。引发剂的另外实例可以在美国专利No.4946899中找到,其全部公开内容引入本发明作为参考。
在某些实施方案中,Rx是萜烯引发剂的残基。萜烯引发剂的实例例如可见美国专利申请No.2011,0306738,其全部公开内容引入本发明作为参考。
在某些实施方案中,每个L独立地是一个化学键。在某些实施方案中,每个L独立地是亚烷基,其中所述亚烷基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚甲基、亚乙基或亚丙基。在某些实施方案中,每个L独立地是亚链烯基,其中所述亚链烯基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚烯丙基。在某些实施方案中,每个L独立地是亚环烷基,其中所述亚环烷基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚芳基,其中所述亚芳基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚苯基,其中所述苯基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是1,2-亚苯基、1,3-亚苯基或1,4-亚苯基,其中所述苯基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚杂芳基,其中所述亚杂芳基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚杂环基,其中所述亚杂环基任选被一或多个本文所定义的取代基Q取代。
在某些实施方案中,每个L独立地是亚芳基或亚杂芳基,其中所述亚芳基和亚杂芳基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。
在某些实施方案中,每个L独立地是5-、6-或7-元亚杂芳基,其中每个亚杂芳基独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是5元杂芳基,其中所述杂亚芳任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是亚吡咯基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是吡咯-1,2-亚基、吡咯-1,3-亚基、吡咯-2,3-亚基、吡咯-2,4-亚基或吡咯-2,4-亚基,各自任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L是吡咯-1,2-亚基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L是吡咯-1,3-亚基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L是吡咯-2,3-亚基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L是吡咯-2,4-亚基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L是吡咯-2,5-亚基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是6元亚杂芳基,其中所述亚杂芳基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个L独立地是7-元亚杂芳基,其中所述亚杂芳基任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。
在某些实施方案中,每个X独立地是二价聚烯烃或聚(亚烷基氧基)基团。在某些实施方案中,每个X独立地为二价聚烯烃基。在某些实施方案中,每个X独立地是二价准活性聚烯烃基。在某些实施方案中,每个X独立地是二价聚异丁烯基。在某些实施方案中,每个X独立地是二价准活性聚异丁烯基。在某些实施方案中,每个X独立地是-Rb-Rx-Rb-,其中Rb和Rx各自如本文所定义。在某些实施方案中,每个X独立地是:
其中Rb各自如本文所定义。
在某些实施方案中,每个X独立地是亚烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚乙基或亚丙基,各自任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚环烷基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚环己基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚芳基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚苯基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚杂芳基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X独立地是亚杂环基,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个本文所定义的取代基Q取代。在某些实施方案中,每个X是独立的。在某些实施方案中,每个X独立地是二价聚(亚烷基氧基)基团。在某些实施方案中,每个X独立地是二价聚(环氧丙烷)基团。在某些实施方案中,每个X独立地是二价聚(环氧乙烷)基团。在某些实施方案中,每个X独立地是二价聚(乙氧基/丙氧基)基团。
在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰胺基团的二价部分。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价部分。在某些实施方案中,每个Y独立地是二价的各自含两个酰亚胺基的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价烷基,其中所述烷基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价链烯基,其中所述链烯基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价链炔基,其中所述链炔基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价环烷基,其中所述环烷基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价芳基,其中所述芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价杂芳基,其中所述杂芳基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价杂环基,其中所述杂环基任选地被取代,在一个实施方案中是用一或多个取代基Q取代。
在某些实施方案中,每个Y独立地是:
在某些实施方案中,每个Z独立地是化学键。在某些实施方案中,每个Z独立地是-O-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-S-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-NRz-,其中Rz如本文所定义。在某些实施方案中,每个Z独立地是-NH-或-NCH3-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-C(O)-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-C(O)NRz-,其中Rz如本文所定义。在某些实施方案中,每个Z独立地是-C(O)NH-或-C(O)NCH3-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-OC(O)NRz-,其中Rz如本文所定义。在某些实施方案中,每个Z独立地是-OC(O)NH-或-OC(O)NCH3-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-NRzC(O)NRz-,其中Rz如本文所定义。在某些实施方案中,每个Z独立地是-NHC(O)NH-。在某些实施方案中,每个Z独立地是-NRzC(NRz)NRz-,其中Rz如本文所定义。.
在某些实施方案中每个m是0。在某些实施方案中每个m是1。在某些实施方案中每个m是2。在某些实施方案中每个m是3。在某些实施方案中每个m是4。在某些实施方案中每个m是5。在某些实施方案中每个m是6。在某些实施方案中每个m是7。在某些实施方案中每个m是8,在某些实施方案中,m是每个9。在某些实施方案中每个m是10。某些实施方案中每个m是11。在某些实施方案中每个m是12。在某些实施方案中每个m是13,在某些实施方案中每个m是14。在某些实施方案中每个m是15。在某些实施方案中每个m是16。在某些实施方案中m是17,在某些实施方案中m是18,在某些实施方案中每个m是19,在某些实施方案中每个m是或20。在某些实施方案中每个m独立地是范围内约2-20的整数。在某些实施方案中每个m独立地是范围为约2-12的整数。在某些实施方案中每个m独立地是2、3、4、6或11。
在某些实施方案中,n是约1-100范围的整数。在某些实施方案中,n是约1-50范围的整数。在某些实施方案中,n是约1-20范围的整数。在某些实施方案中,n是约1-10范围的整数。在某些实施方案中,n为约1、约2、约3、约4、约5、约6、约7、约8、约9或约10。在某些实施方案中,n为约1。在某些实施方案中,n为约2。在某些实施方案中,n为约3。在某些实施方案中,n为约4。在某些实施方案中,n为约5。在某些实施方式n为约6。在某些实施方案中,n为约7。在某些实施方案中,n为约8。在某些实施方案中,n为约9。在某些实施方案中,n为约10。
在某些实施方案中r是2。在某些实施方案中r是3。在某些实施方案中r是4。在某些实施方案中r是5,在某些实施方案中r是6。在某些实施方案中r是7。在某些实施方案中r是8。在某些实施方案中r是约2-8范围的整数。在某些实施方案中r是约2-4范围的整数。
在某些实施方案中,-L-Z-(CR1R2)mNH2部分各自独立地是:
聚烯烃多胺及其制备方法的另外实例例如可见美国专利No6969744、7576161、7709580和8133954以及美国专利申请公开No2010/0099835,2010/0184918、2010/0249001、2010/0311915、2011/0028681、2011/0306738和2011/0306745,其各自的公开内容全部引入本发明作为参考。
ii.聚醚胺
在一个实施方案中,聚醚胺是聚醚二胺,即含两个氨基的聚醚。在另一个实施方案中,聚醚胺是聚醚三胺,即含有三个氨基的聚醚。
在一个实施方案中,所述聚醚胺是聚(环氧丙烷)多胺。在另一个实施方案中,所述聚醚是聚(环氧丙烷)二胺。在又一个实施方案中,聚醚胺是聚(环氧丙烷)三胺。
在一个实施方案中,所述聚醚胺是聚(环氧乙烷)多胺。在另一个实施方案中,所述聚醚胺是聚(环氧乙烷)二胺。在又一个实施方案中,聚醚胺是聚(环氧乙烷)三胺。
在一个实施方案中,所述聚醚胺是聚(乙氧基/丙氧基)多胺。在另一个实施方案中,所述聚醚胺是聚(乙氧基/丙氧基)二胺。在又一个实施方案中,聚醚胺是聚(乙氧基/丙氧基)三胺。
在某些实施方案中,所述聚醚胺的重均分子量为约100-10000、约200-5000、约500-5000、约1000-5000、约2000-5000或约4000-5000。在某些实施方案中,聚醚胺的重均分子量范围为约1000-10000、约2000-10000或约2000-5000。在某些实施方案中,聚醚胺的重均分子量为约1000、约2000,约3000,约4000或约5000。
在某些实施方案中,所述聚醚胺的数均分子量为约100-10000、约200-5000、约500-5000、约1000-5000、约2000-5000或约4000-5000。在某些实施方案中,聚醚胺的数均分子量范围为约1000-10000、约2000-10000或约2000-5000。在某些实施方案中,聚醚胺的数均分子量为约1000、约2000,约3000,约4000或约5000。
在一个实施方案中,所述聚醚二胺是聚醚二胺。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是D-230、D-400、D-2000、D-4000(XTJ-510);HK-511、ED-600(XTJ-500)、ED-900(XTJ-501)、ED-2003(XTJ-502)、EDR-148(XTJ-504)、EDR-176(XTJ-590)或它们的混合物。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是D-400、D-2000、D-4000或它们的混合物。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是D-230。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是D-400。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是D-2000。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是D-4000。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是HK-511。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是ED-600。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是ED-900。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是ED-2003。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是EDR-148。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是EDR-176(XTJ-590)。
在某些实施方案中,所述聚醚二胺是聚(环氧丙烷)二胺。在某些实施方案中,所述聚醚二胺具有式XI-1的结构:
其中,x是约2-100范围的整数。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-1结构的D-230,其中x为约2或约3。在某些实施方案中,聚醚二胺是具有通式XI-1结构的D-400,其中x为约6。在某些实施方案的中,所述聚醚二胺是具有式XI-1结构D-2000,其中x为约33。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有式XI-1结构的D-4000,其中x为约68。
在某些实施方案中,所述聚醚二胺是聚(乙氧基/丙氧基)二胺。在某些实施方案中,所述聚醚二胺具有式XI-2的结构:
其中x和z总和是在约1-10范围且y是在约2-100范围。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-2结构的HK-511,其中x+z约为1且y约为2。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-2结构的ED-600,其中x+z约为4并且y约为9。在某些实施方案中的结构中,所述聚醚二胺是具有通式XI-2结构的ED-900,其中x+z约为6且y约为13。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-2结构的ED-2003,其中x+z约为6且y约为39。
在某些实施方案中,所述聚醚二胺具有式XI-3的结构:
其中x是在约1-10范围。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-3结构的EDR-148,其中x约为2。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-3结构的EDR-178,其中x约为3。
在某些实施方案中,所述聚醚二胺具有式XI-4的结构:
其中x、y和z总和约在5-100范围。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-4结构的的T-403,其中x、y和z总和为约5或约6。在某些实施方案中,所述聚醚二胺是具有通式XI-4结构的的T-3000,其中x、y和z总和为约50。在某些实施方案中的结构中,所述聚醚二胺是具有通式XI-4结构的的T-5000,其中x、y和z总和为约85。
b.多酸酐
在一个实施方案中,所述多酸酐是烷基多酸酐、链烯基多酸酐、链炔基多酸酐、环烷基多酸酐、芳基多酸酐、杂芳基多酸酐、杂环基多酸酐或它们的混合物,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基和杂环基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是烷基多酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是链烯酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是链炔基酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是环烷基多酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是芳基多酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是杂芳基多酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述多酸酐是杂环基多酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。
在某些实施方案中,所述多酸酐是二酸酐。在某些实施方案中,所述二酸酐是四羧酸二酐。在某些实施方案中,所述二酸酐是烷基四羧酸二酐、链链烯基四羧酸二酐、链炔基四羧酸二酐、环烷基四羧酸二酐、芳基四羧酸二酐、杂芳基四羧酸二酐或杂环基四羧酸二酐或者它们的混合物,其中所述烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基、杂芳基、和杂环基各自独立地和任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。
在某些实施方案中,所述二酸酐是烷基四羧酸二酸酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述二酸酐是丁烷四羧酸二酐、meso-1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐或dl-1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐或者它们的混合物。
在某些实施方案中,所述二酸酐是链烯基四羧酸二酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。
在某些实施方案中,所述二酸酐是链炔基四羧酸二酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。
在某些实施方案中,所述二酸酐是一种环烷基四羧酸二酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述二酸酐是环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环己烷四羧酸二酐、顺式1,2,3,4-环己烷四羧酸二酐、反式1,2,3,4-环己烷四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸2,3:5,6-二酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、双环[2.2.1]-庚烷-2,3,5,6-四羧酸2,3:5,6-二酐、(4arH,8acH)十氢-1,t,4t:5c,4-环己烯-1,1,2,2-四羧酸1,2:1,2-二酐、双环[2.2.1]庚烷-2-外-3-外-5-外-三羧基-5-桥-乙酸二酐、双环[4.2.0]噁烷-1,6,7,8-四羧酸分子内二酐或它们的混合物。
在某些实施方案中,所述二酸酐是芳基四羧酸二酐,任选地被取代,在一个实施方案中用一或多个取代基Q取代。在某些实施方案中,所述二酸酐是3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、4,4'-六氟丙叉二苯二甲酸二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷二酐、均苯四羧酸二酐、苯四羧酸酐、1,2,4,5-苯四羧酸酐、1,2,3,4-苯四羧酸酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、2,3,3',4'-联苯四羧酸二酐、2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,2'-双(3,4-二羧基苯基)丙烷二酸酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酸酐、2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐、4,4'-氧二酞酸酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸酐、4,4'-双酚A二酐、氢醌邻苯二羧酸酐、4,4'-(六氟异亚丙基)二酞酸酐、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸酐;苝-3,4,9,10-四羧酸二酐或它们的混合物。
在某些实施方案中,所述二酸酐是均苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、4,4'-(4,4'-异亚丙基苯氧基)双(邻苯二羧酸酐)、二苯甲酮-3,3',4,4'四羧酸二酐或它们的混合物。在某些实施方案中,所述二酸酐是均苯四羧酸二酐。在某些实施方案中,所述二酸酐是1,4,5,8-萘四羧酸二酐。在某些实施方案中,所述二酸酐是4,4'-(4,4'-异亚丙基苯氧基)双(邻苯二羧酸酐)。在某些实施方案中,所述二酸酐是二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐。
在某些实施方案中,所述二酸酐是1,4,5,8-萘四羧酸二酐和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的混合物。在某些实施方案中,所述二酸酐是1,4,5,8-萘四羧酸二酐和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的混合物,其中1,4,5,8-萘四羧酸二酐与二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的摩尔比为约1-100、约2-50、约5-20或约5-15。在某些实施方案中,所述二酸酐是1,4,5,8-萘四羧酸二酐和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的混合物,其中1,4,5,8-萘四羧酸二酐与二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的摩尔比为约5-20。在某些实施方案中,所述二酸酐是1,4,5,8-萘四羧酸二酐和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的混合物,其中1,4,5,8-萘四羧酸二酐与二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的摩尔比为约5-15。在某些实施方案中,所述二酸酐是1,4,5,8-萘四羧酸二酐和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的混合物,其中1,4,5,8-萘四羧酸二酐与二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的摩尔比为约5、约6、约7、约8、约9、约10、约11、约12、约13、约14或约15。
c.封端剂
在一个实施方案中,封端剂是活化的羧酸。在另一个实施方案中,所述封端剂是活化乙酸。在又一个实施方案中,封端剂为乙酰氯。在又一个实施方案中,封端试剂是羧酸酐。在又一个实施方案中,封端剂是一元羧酸酐。在又一个实施方案中,封端剂是乙酸酐。在又一个实施方案中,封端剂是邻苯二甲酸酐。
5. 3共聚物的制备方法
在一个实施方案中,本发明提供本文所述共聚物的制备方法,包括将多胺与多酸酐进行反应。在某些实施方案中,多胺是聚合物多胺。
在某些实施方案中,多胺与多酸酐的反应在升高的温度下进行。在某些实施方案中,多胺与多酸酐的反应在溶剂中进行。在某些实施方案中,多胺与多酸酐的反应是在溶剂中于升高的温度下进行。
在某些实施方案中,升高的温度为约30-300℃、为约50-250℃、为约100-200℃或约150-200℃范围。在某些实施方案中,升高的温度为约30-300℃范围。在某些实施方案中,升高的温度为约50-250℃范围。在某些实施方案中,升高的温度为约100-200℃范围。在某些实施方案中,升高的温度为约150-200℃范围。在某些实施方案中,所述升高的温度为约100、约110、约120、约130、约140、约150、约160、约170、约180、约190或约200℃。
在某些实施方案中,溶剂是石油醚、戊烷、己烷(多种)、庚烷、辛烷、异辛烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢化萘、异丙苯、矿物油、二氯甲烷(DCM)、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、氯仿、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳、氯苯、三氟甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇(IPA)、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-戊醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、乙二醇、乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二苯基醚、1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、1,1-二甲氧基甲烷、2,2-二甲氧基丙烷、茴香醚、丙酮、丁酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、甲酰胺、N、N-二甲基甲酰胺(DMF)、N、N-二甲基乙酰胺、乙腈(ACN)、二甲基亚砜(DMSO)、环丁砜、硝基甲烷、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃(THF)、二噁烷、吡啶、甲酸、乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、六甲基磷酰胺、碳硫化物、水或它们的混合物。
在某些实施方案中,溶剂是矿物油、茴香醚、四氢呋喃或它们的混合物。在某些实施方案中,溶剂是矿物油和四氢呋喃的混合物。在某些实施方案中,溶剂是矿物油和茴香醚的混合物。在某些实施方案中,溶剂是四氢呋喃。在某些实施方案中,溶剂是茴香醚。
在某些实施方案中,多胺与多酸酐的反应是在单酸酐存在下进行的。在某些实施方案中,单酸酐是邻苯二甲酸酐。不束缚于任何理论,在本发明在某些实施方案中加入单酸酐以影响或控制扩链度。
在一个实施方案中,本发明提供由多胺与多酸酐反应形成的共聚物,其中多胺包括聚烯烃多胺。
在某些实施方案中,所述方法进一步包括制备准活性聚烯烃多胺的步骤。
在某些实施方案中,可实现准活性聚合反应的条件包括:
(1)引发剂,包括但不限于叔烷基卤化物、叔芳烷基卤化物、叔烷基醚、叔芳烷基醚、叔烷基酯或叔芳烷基酯;
(2)路易斯酸共引发剂,包括但不限于钛、硼、锡或铝的卤化物;
(3)任选地,质子消除剂、质子阱和/或电子给体和/或同离子盐和/或同离子盐前体;
(4)在溶剂或共溶剂体系,其介电常数根据已知的阳离子聚合体系考虑路易斯酸和单体来选择;和
(5)单体。
准活性聚合反应的另外实例例如可见美国专利No.6969744、7420019、7576161、7705090、7709580、8013073、8063154和8133954以及美国专利申请No.2009/0247716、2010/0184918、2010/0249001、2010/0311915、2011/0028681和2011/0306745,各自的公开内容全部引入本发明作为参考。
5. 4润滑油组合物和浓缩物
在一个实施方案中,本发明提供润滑油组合物,其包括润滑油和本发明所提供的多胺与多酸酐共聚物,其中所述多胺包括聚烯烃多胺。在某些实施方案中,本发明所提供的多胺与多酸酐共聚物适合用做液压油和曲轴箱润滑剂的清净剂和分散剂添加剂。
在某些实施方案中,润滑油组合物包括约1%-20%(重量)本发明提供的共聚物。在某些实施方案中,润滑油组合物包括约1%-10%(重量)本发明提供的共聚物。在某些实施方案中,润滑油组合物包括约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%或约10%(重量)本发明提供的共聚物。在某些实施方案中,润滑油组合物或浓缩物包括约2%、约3%、约4%、约5%或约6%(重量)本发明提供的共聚物。
在某些实施方案中,润滑油组合物中的润滑油是润滑粘度的矿物油或合成油。在某些实施方案中,润滑油组合物中的润滑油是润滑粘度适用于内燃发动机曲轴箱的矿物油或合成油。在某些实施方案中,润滑油组合物中的润滑油是曲轴箱润滑油。在某些实施方案中,所述曲轴箱润滑油的粘度范围从0F(-17.8C)下1500cSt到约210F(99C)下10cSt或是从约0F(-17.8C)下1300cSt到约210F(99C)下22.7cSt。在某些实施方案中,润滑油是矿物油。在某些实施方案中,矿物油为石蜡油、环烷油或它们的混合物。在某些实施方案中,润滑油是一种合成油。在某些实施方案中,合成油是烃合成油或合成酯。在某些实施方案中,合成油是具有合适粘度的α-烯烃聚合物。在某些实施方案中,合成油是C6-12α-烯烃的氢化液体低聚物。在某些实施方案中,合成油为1-癸烯三聚体。在某些实施方案中,合成油是具有合适粘度的烷基苯。在某些实施方案中,合成油是十二烷基苯。在某些实施方案中,润滑油是合成酯。在某些实施方案中,合成酯是一元羧酸酯、多元羧酸酯、链烷一元醇的酯或多元醇的酯。在某些实施方案中,合成酯是双十二烷醇己二酸酯、季戊四醇十四烷酸酯、二-2-乙基己醇己二酸酯,月桂醇癸二酸酯或它们的混合物。在某些实施方案中,合成酯是由一元和二元羧酸与一元和二元烷醇的混合物制备的复合酯。在某些实施方案中,润滑油是烃油和合成油的调和物。在某些实施方案中,润滑油是包括约10%-25%(重量)的氢化1-癸烯三聚体和约75%-90%(重量)的150SUS(100华氏度)矿物油基础油的调和物。
在某些实施方案中,润滑油组合物还包含一或多种另外添加剂。在某些实施方案中,所述一或多种另外添加剂是清净剂(高碱性和非碱性)、防锈剂、泡沫抑制剂、金属钝化剂、倾点下降剂、抗氧化剂、抗磨剂、二硫代磷酸锌或它们的混合物。
在另一个实施方案中,本发明提供一种添加剂浓缩物,包括约90%-10%(重量)、在一个实施方案中约60%-20%(重量)的有机液体稀释剂和约10%-90%(重量)、在一个实施方案中约40%-至20%(重量)(以干重计)的本发明提供的共聚物。在某些实施方案中,用于本发明提供的浓缩物的稀释剂是润滑粘度油。在某些实施方案中,将所述浓缩物与润滑油混合以制备润滑油组合物。在某些实施方案中,用作稀释剂的润滑油是粘度在0F(-17.8C)下约1300cSt到210F(99C)下22.7cSt范围内的润滑油。
5. 5燃料组合物和浓缩物
当用于燃料时,适合本发明提供的共聚物用于获得所期望清净性的浓缩物取决于各种因素,包括所用燃料种类、存在的添加剂如清净剂和/或分散剂。
在一个实施方案中,本发明提供了燃料组合物,其包括基础燃料和量为约10-10000wppm、在一个实施方案中约30-5000wppm范围的本发明提供的共聚物。
在另一个实施方案中,本发明提供了燃料浓缩物,其包括沸点约150-400F(65.6-204.4C)范围的惰性稳定亲油溶剂和量为约5-70%(重量)、在一个实施方案中约5-50%(重量)、在另一个实施方案中约10-25%(重量)范围的本发明提供的共聚物。在某些实施方案中,溶剂是脂族或芳族烃溶剂。在某些实施方案中,溶剂是苯、甲苯、二甲苯或更高沸点的芳族或芳族稀释剂。在某些实施方案中,溶剂是C3-8脂族醇。在某些实施方案中,溶剂是异丙醇、异丁基甲醇或正丁醇与烃溶剂的混合物。
5. 6实施例
实施例1
二官能度PIB-胺与邻苯二甲酸酐和/或均苯四羧酸二酐共聚单体的扩链反应
用5-叔丁基-1,3-二枯基氯作为引发剂并用3-溴丙基苯基醚作为淬灭剂来合成4250克/摩尔二官能度PIB-胺,参见美国专利申请.No.US2010/184918。通过在90℃下与叠氮化钠(6当量)在庚烷/二甲基甲酰胺混合溶剂中回流24小时使溴化物末端转化成叠氮化物。然后通过在90℃下用三苯基膦(2.2当量)在庚烷/二甲基甲酰胺中回流18小时进行化学还原反应而将所述的叠氮化物还原为伯胺。将反应混合物分离,并且庚烷/聚合物相用去离子水洗涤三次,并借助旋转蒸发器将溶剂除去,得到二官能度的PIB-胺(官能度=1.6,滴定法测定)。
聚合物1-i。作为对照,将二官能度PIB-胺(16.64g,3.92mmol)用矿物油(17.5克)稀释。将混合物用四氢呋喃(~100mL)进一步稀释。向该混合物中加入邻苯二甲酸酐(PA)(0.990g,6.68mmol)。将反应混合物缓慢加热至165℃,同时在过程中搅拌并蒸馏出四氢呋喃。使反应进行1小时,此时向该反应施加真空以除去任何残留的水和溶剂。将反应物在0毫米汞柱下继续保持30分钟,然后冷却至室温。
扩链的聚合物1-ii。二官能度PIB-胺(15g,3.53mmol)用矿物油(16g)稀释并按上文所述方法与分子量限制剂邻苯二甲酸酐(PA)(0.713g,4.82mmol)和均苯四酸二酐(PMDA)(0.131g,0.60mmol)进行反应,形成扩链的聚合物1-ii。
扩链的聚合物1-iii。二官能度PIB-胺(15g,3.53mmol)用矿物油(16g)稀释并按上文所述方法与邻苯二甲酸酐(0.445g,3.00mmol)和均苯四酸二酐(0.328g,1.50mmol)进行反应,形成扩链的聚合物1-iii。
扩链的聚合物1-iv。二官能度PIB-胺(15g,3.53mmol)用矿物油(16g)稀释并按上文所述方法与邻苯二甲酸酐(0.222g,1.50mmol)和均苯四酸二酐(0.491g,2.25mmol)进行反应,形成扩链的聚合物1-iv。
扩链的聚合物1-v.二官能度PIB胺(15g,3.53mmol)用矿物油(16g)稀释并按上文所述方法与均苯四酸二酐(0.656g,3.00mmol)进行反应,形成扩链的聚合物1-v。
将所制备的扩链聚合物进行表征,结果总结于表1。如表1所示,扩链聚合物的分子量随二酸酐(共聚单体)与单酸酐(封端剂)比率的提高而增加。扩链度受聚合物官能度的限制,聚合物1-i到1-v中官能度略小于2.0。
表1
样品 | PA:PMDA | GPC测的Mn | PDI | 扩链度 |
1-i | 100:0 | 3,702 | 1.223 | N/A |
1-ii | 80:20 | 9,476 | 1.222 | 2.56 |
1-iii | 50:50 | 11,010 | 1.766 | 2.98 |
1-iv | 25:75 | 12,060 | 1.576 | 3.26 |
1-v | 0:100 | 17,280 | 2.140 | 4.67 |
将扩链聚合物1-v顶处理入基础油并对2007A烟炱增稠台架试验的性能进行评估,结果总结于表2中。在2007A台架试验中,称重测试油(98.0g),然后将VULCAN碳黑(2.0g)加入到测试油中。测试油是一种含清净剂、二硫代磷酸锌和粘度指数改进剂连同6%(重量)扩链聚合物的稀释油溶液一起的全配油。将油浸泡16小时。然后用均化器将油搅拌60秒,并在真空烘箱中于50-55℃下脱气30分钟,在100℃下测定不含碳黑的空白样品和用碳黑处理的测试样的粘度。由处理的和未处理的油的平均粘度差确定增加的百分比,粘度增加的百分比越低则表示油的分散性方面有相对改进。
实施例2
二官能度PIB-胺与二酸酐共聚单体的扩链反应
扩链聚合物2-i。按照实施例1描述的步骤合成2900g/mol的二官能度PBI-胺(官能度=1.6)。然后按照实施例1描述的步骤将PIB-胺((15g,5.17mmol)与二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐(1.279g,3.97mmol)进行反应。
扩链聚合物2-ii.按照实施例1描述的步骤将2900g/mol的二官能度PBI-胺(15g)与4,4’-(4,4’-异亚丙基苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(2.066g,3.97mmol)进行反应。
扩链聚合物2-iii.按照实施例1描述的步骤将2900g/mol的二官能度PBI-胺(16g,5.52mmol)与1,4,5,8-萘四羧酸酸二酐(1.131g,4.22mmol)进行反应。
然后按照实施例1描述的步骤将扩链聚合物顶处理入基础油并对2007A烟炱增稠台架试验的性能进行评估,结果总结于表2中。
表2
聚合物 | 结果(粘度增加%) |
1-v | 170.32 |
2-i | 143.54 |
2-ii | 155.06 |
2-iii | 38.16 |
3-i | 6.18 |
3-ii | 16.03 |
3-iii | 20.32 |
3-iv | 17.96 |
实施例3
二官能度PIB-胺与二酸酐和聚醚胺共聚单体的扩链反应
扩链聚合物3-i。按照实施例1描述的步骤合成3900g/mol的二官能度PBI-胺(官能度=1.6)。然后用矿物油(32g)和茴香醚(~100mL)稀释PIB胺(30g,7.69mmol)。向聚合物混合物中加入1,4,5,8-萘四羧酸二酐(1.462g,5.45mmol)和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐(0.195g,0.605mmol)。将反应混合物加热至165℃,同时在过程中搅拌并蒸馏出茴香醚。使反应进行1小时,此时向该反应施加真空以除去任何残留的水和溶剂。将反应物在0毫米汞柱下继续保持30分钟,然后冷却至室温。
扩链聚合物3-ii。向3900克/摩尔的二官能度PIB-胺(30g)于矿物油(34g)和茴香醚(~100mL)的混合物中加入D-400(1.32g,3.03mmol),1,4,5,8-萘四羧酸二酐(2.193g,8.18mmol)和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐(0.293克,0.909毫摩尔)。按照上述方法合成扩链聚合物3-ii。
扩链聚合物3-iii。向3900克/摩尔的二官能度PIB-胺(30g)于矿物油(34g)和茴香醚(~100mL)的混合物中加入XTJ-501(2.98g,2.98mmol)、1,4,5,8-萘四羧酸二酐(2.193g,8.18mmol)和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐(0.293克,0.909毫摩尔)。按照上述方法合成扩链聚合物3-iii。
扩链聚合物3-iv。向3900克/摩尔的二官能度PIB-胺(30g)于矿物油(34g)和茴香醚(~100mL)的混合物中加入D-2000(6.07g,3.04mmol)、1,4,5,8-萘四羧酸二酐(2.193g,8.18mmol)和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐(0.293克,0.909毫摩尔)。按照上述方法合成扩链聚合物3-iv。
然后将扩链聚合物顶处理入基础油并按照实施例1描述的步骤对2007A烟炱增稠台架试验的性能进行评估,结果总结于表2中。
******
应当理解,详细描述和伴随的实施例仅仅是例示说明性的,并不当做目标物范围的限制。所公开实施方案的各种变动和修改对本领域技术人员是显而易见的。在不脱离部分精神和范围的前提下,可以做出这些变动和修改,包括但不限于与化学结构、取代基、衍生物、中间体、合成、起始原料、产品和/或反应条件相关的变动和修改。在此描述的实施方案的所有组合都包括在本文所述主题内容的范围。本发明引用的所有美国专利、专利申请和专利出版物都整体并入本发明作为参考。
Claims (27)
1.具有两个或更多氨基的多胺与具有两个或更多酸酐基团的多酸酐的共聚物;其中所述多胺包括聚烯烃多胺,所述共聚物具有式A的结构:
其中:
每个X独立地是亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基、非芳族亚杂环基或二价的聚合物基团,条件是X基团中至少一个为二价聚烯烃基团;
每个Y独立地是含两个各自独立地为酰胺基或酰亚胺基的部分;
R5和R6各自独立地是氨基、酰胺基或酰亚胺基;和
n是1-100范围的整数。
2.权利要求1的共聚物,其中所述多胺是聚合物多胺;任选地其中所述聚烯烃多胺是准活性聚烯烃多胺。
3.权利要求1的共聚物,其中所述聚烯烃多胺具有式I的结构:
其中:
每个L独立地是化学键、亚烷基、亚链烯基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基或非芳族亚杂环基;
每个Z独立地是化学键、-O-、-S-、-NRz-、-C(O)-、-C(O)NRz-、-OC(O)NRz-、-NRzC(O)NRz-或-NRzC(NRz)NRz-;其中每个RZ独立地是氢或烷基;
每个Rb独立地是二价低聚烯烃基团;
Rx是官能度r的引发剂残基;
每个R1和R2独立地是氢、羟基或烷基;
每个m独立地是0-20的整数;和
r是2-8的整数;
其中所述烷基、亚烷基、亚链烯基、亚环烷基、亚芳基、亚杂芳基和非芳族亚杂环基各自独立地和任选地被取代。
4.权利要求3的共聚物,
其中每个L独立地是化学键、C6-14亚芳基或5元亚杂芳基,其中所述的亚芳基和亚杂芳基各自独立地和任选地被取代;和/或
其中Z是化学键、-O-或-S-;和/或
其中每个R1是氢或每个R2是氢;和/或
其中m是0、1、2、3、4、6或11的整数;和/或
其中Rb是二价低聚异丁烯基;和/或
其中Rx是下式的引发剂残基:
其中Rc是氢或烷基,其中所述烷基任选地被取代;和/或
其中r是2、3或4的整数。
5.权利要求3的共聚物,其中-L-Z-(CR1R2)mNH2部分各自独立地是:
6.权利要求3的共聚物,其中:
每个L-Z独立地是亚苯氧基、亚吡咯基或-S-;
每个Rb独立地是-[CH2-C(CH3)2]p-的二价低聚异丁烯基,其中p为5-100范围的整数;
Rx是下式的引发剂残基:
其中Rc是氢或叔丁基;
每个R1和R2是氢;
每个m独立为2-12范围的整数;和
r是2的整数;
其中亚苯基氧基和亚吡咯基各自独立地和任选地被取代。
7.权利要求1的共聚物,其中所述多酸酐是二酸酐;
任选地其中所述二酸酐是芳基二酸酐,任选地被取代。
8.权利要求1的共聚物,其中所述多胺进一步包括聚醚胺,任选地其中所述聚醚胺是聚(环氧丙烷)多胺或聚醚二胺。
9.权利要求1的共聚物,其中所述共聚物是准活性聚异丁烯二胺与均苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、4,4’-(4,4’-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)、二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐或它们混合物的共聚物。
10.权利要求1的共聚物,其中所述共聚物选自以下共聚物:
准活性聚异丁烯二胺和均苯四羧酸二酐的共聚物;
准活性聚异丁烯二胺和1,4,5,8-萘四羧酸二酐的共聚物;
准活性聚异丁烯二胺和4,4’-(4,4’-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的共聚物;和
准活性聚异丁烯二胺和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的共聚物。
11.权利要求1的共聚物,其中所述共聚物是准活性聚异丁烯二胺、聚醚二胺与均苯四羧酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、4,4’-(4,4’-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)、二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐或它们混合物的共聚物。
12.权利要求1的共聚物,
其中每个X独立地是二价聚烯烃基;和/或
其中每个Y独立地是含两个酰亚胺基的二价芳基。
13.权利要求1的共聚物,其中
每个X独立地是:
其中每个Rb独立地是-[CH2-C(CH3)2]p-的二价低聚异丁烯基,其中p为5-100范围的整数;和Rc是氢或叔丁基;
每个Y独立地是
R5和R6各自独立地是-NH2或邻苯二甲酰亚胺基;和
n为1-10范围的整数。
14.权利要求3的的共聚物,
任选其中每个L独立地是化学键、亚苯基或亚吡咯基,其中所述亚苯基和亚吡咯基各自独立地和任选地被取代;和/或
其中Z是化学键、-O-或-S-;和/或
其中每个R1是氢或每个R2是氢;和/或
其中m是0、1、2、3、4、6或11的整数;和/或
其中Rb是-[CH2-C(CH3)2]p-的二价低聚异丁烯基,其中p为2-10000范围的整数;
其中Rc是氢或叔丁基;和/或
其中r是2。
15.权利要求14的的共聚物,任选其中每个L是1,4-亚苯基,任选地被取代;和/或其中p为5-100范围的整数。
16.权利要求7的的共聚物,其中所述多酸酐是二酸酐;
其中二酸酐是均苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、4,4’-(4,4’-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)、二苯甲酮-3,3’,4,4’-四羧酸二酐或它们的混合物。
17.权利要求1的共聚物,其中所述多胺进一步包括聚醚胺,其中所述聚醚胺是式XI-1的聚醚二胺:
其中x是2-100范围的整数。
18.权利要求17的共聚物,其中x为6、33或68的整数。
19.权利要求1的共聚物,其中所述共聚物是准活性聚异丁烯二胺、聚醚二胺、1,4,5,8-萘四羧酸二酐和二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐的共聚物。
20.权利要求1的共聚物,
其中每个X独立地是
其中每个Rb独立地是二价低聚烯烃基和Rc是氢或烷基,任选地被取代;和/或
其中每个Y独立地是
和/或
其中R5是氨基、酰亚胺基或邻苯二甲酰亚胺基;和/或
其中R6是氨基、酰亚胺基或邻苯二甲酰亚胺基;和/或
其中n为1-10范围的整数。
21.权利要求20的共聚物,其中Rb是二价低聚异丁烯基;Rc是氢或叔丁基。
22.权利要求21的共聚物,其中Rb是-[CH2-C(CH3)2]p-的二价低聚异丁烯基,其中p为5-100范围的整数。
23.权利要求1的共聚物,其中所述多胺是聚异丁烯多胺;任选地其中所述聚烯烃多胺是准活性聚异丁烯多胺。
24.权利要求1-23任一项的共聚物,其中所述共聚物的重均分子量在1000-50000范围内;和/或其中所述共聚物的多分散性指数不大于5。
25.权利要求1-23任一项的共聚物,其中所述共聚物是通过多胺与多酸酐的反应形成的。
26.润滑油组合物,包括润滑粘度基础油和权利要求1-25任一项的共聚物。
27.浓缩物,包括20-60重量%权利要求1-25任一项的共聚物和80–40重量%有机稀释剂。
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Granted publication date: 20180612 Termination date: 20211106 |