CN104804048A - N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法和应用，取氨基膦配体、取代苄醇、双膦配体、RuCl2(PPh3)3和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应结束后过滤、重结晶即得N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物，省去合成N-取代苄基氨基膦钳型配体的过程，反应操作简单，易于制备。以N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物为金属催化剂，催化合成制备酰胺类化合物。方法具有反应底物便宜、范围广、条件温和、高效实用等优点，具有重要的应用价值。

Description

N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法和应用
技术领域
   本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法和应用。
背景技术
酰胺类化合物在医药、农药领域有着广泛的用途。例如酰胺类除草剂在农田除草剂中占据重要地位、仅次于有机磷除草剂居世界第二位，其应用作物种类和使用面积均居前列。该传统酰胺化合物合成主要是羧酸及其衍生物与胺的反应，但这些方法需要很强的酸性条件，反应条件苛刻，对环境污染大、产率不高等缺点。近年来，以过渡金属络合物催化合成的新方法，避免了使用大量强酸，对环境污染小，产率高，是目前最有发展前途的一种方法。其中钌催化醇和胺的反应，通过氢转移反应，制备酰胺类化合物就是一种理想的合成方法（J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 12548.）。在众多的钌金属化合物中，钳型环钌金属化合物具有易于制备、催化活性高等优点，在有机合成和催化化学中起着重要的角色。钳型环钌金属化合物主要的合成方法是通过钳型配体与钌化合物直接的碳氢键活化反应制备得到（Organometallics 2004, 23, 4047.），反应式如下：
；
但有的钳型配体是较难合成的，制备较为繁琐，例如，N-取代苄基氨基膦钳型配体需要使用危险的正丁基锂试剂（J. Organomet. Chem. 2007, 692, 4943.），反应式如下：
  。
发明内容
    本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法和应用。
    本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物，化合物具有如下通式：
   ；
    其中，R1为-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-Ph或-C6H11；R2为-H、
-CH3、-OCH3、-C2H5、-OC2H5、-Ph、-NO2、-COOCH3、-F、-Cl或-Br，R1和R2可以在芳环上任一位置；P为双膦配体。
所述的双膦配体为：
；
其中n是1～4；R是-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-Ph或-C6H11。
    上述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的制备方法：取氨基膦配体、取代苄醇、双膦配体、RuCl2(PPh3)3和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应结束后过滤、重结晶即得N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物；
所述氨基膦配体的结构式如下所示：
；
所述取代苄醇的结构式如下所示：
；
其中R1、R2与所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物中的R1，R2涵义相同。
上述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法中：所述氨基膦配体、取代苄醇、双膦配体、RuCl2(PPh3)3和碱的加入量摩尔比为1：1～2：1：1：1～2；所述溶剂为二氧六环、苯或甲苯；所述碱为氢氧化钠，氢氧化钾。
上述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物及其制备方法中：所述加热反应的条件为：反应温度为90-110℃，反应时间12-24h，反应结束后用二氯甲烷溶剂对产物进行重结晶。
上述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的应用：N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物作为金属催化剂催化醇和胺的反应，合成制备酰胺类化合物，反应式如下：
；
所述酰胺类化合物的通式为：；
所述醇的通式为：；
所述胺的通式为：；
其中，上述醇中的R与酰胺类化合物中的R涵义相同；胺中的R1与酰胺类化合物中的R1涵义相同。
    上述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的应用中：酰胺类化合物的合成方法具体为：将N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物、醇、胺和碱加入到溶剂中，空气下在90～160℃反应12～48小时；反应毕，降至室温，加水催灭，用二氯甲烷萃取，浓缩、纯化、干燥后即得酰胺类化合物。
    上述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的应用中：所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物、醇、胺和碱的加入摩尔比为0.01～0.1：1～2：1：1～3；所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠或叔定醇钾；所述溶剂为苯、甲苯、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
有益效果
本发明一锅法合成N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物，省去合成N-取代苄基氨基膦钳型配体的过程，反应操作简单，易于制备。以N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物为金属催化剂，催化合成制备酰胺类化合物。方法具有反应底物便宜、范围广、条件温和、高效实用等优点，具有重要的应用价值。
具体实施方式
本发明的的合成方法可以制备下表所示的N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物：
以下是本发明合成发明的具体实施例，实施例中的化合物标号与上表中的化合物标号一致。
实施例1
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物1的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双苯基膦苯胺、2 mmol 苯甲醇、1 mmol双二苯基膦甲烷、1 mmol RuCl2(PPh3)3、2 mmol三乙胺、20ml甲苯，温度110℃、氮气气氛下加热12h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品1，产率89%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: δ 10.07 (br, 1H), 7.62-7.41 (m, 12H), 7.38-7.23 (m, 18H), 7.18-6.96 (m, 8H),  4.35 (d, 2H), 4.26 (t, 2H)。
实施例2
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物4的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双苯基膦苯胺、1.5 mmol 间乙氧基苯甲醇、1 mmol双二苯基膦乙烷、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1.5 mmol氢氧化钠、20ml苯，温度100℃、氮气气氛下加热24h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品4，产率86%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: δ 10.06 (br, 1H), 7.60-7.43 (m, 12H), 7.35-7.21 (m, 18H), 7.11-6.87 (m, 7H), 4.35 (d, 2H), 3.97 (q, 3H), 1.87 (t, 4H), 1.33 (t, 3H)。
实施例3
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物6的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双苯基膦苯胺、1.5 mmol 对溴苯甲醇、1 mmol双二环己基膦丙烷、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1 mmol氢氧化钾、20ml二氧六环，温度110℃、氮气气氛下加热20h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品6，产率87%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: δ 10.07 (br, 1H), 7.64-7.48 (m, 7H), 7.33-7.20 (m, 7H), 6.96-7.04 (m, 3H), 4.36 (d, 2H), 4.29 (t, 4H), 2.52 (m, 4H), 1.75-2.02 (m, 40H), 1.57 (m, 2H)。
实施例4
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物10的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双环己基膦苯胺、1.6 mmol 间苯基苯甲醇、1 mmol双二苯膦丁烷、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1 mmol三乙胺、20ml甲苯，温度110℃、氮气气氛下加热18h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品10，产率84%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: δ 10.05 (br, 1H), 7.57-7.41 (m, 11H), 7.34-7.25 (m, 17H), 6.97-7.03 (m, 4H), 4.38 (d, 2H), 2.51 (m, 2H), 2.38 (t, 4H), 1.73-2.00 (m, 20H), 1.53 (m, 4H)。
实施例5
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物12的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双异丙基膦苯胺、1.8 mmol 间氯苯甲醇、1 mmol 邻双二环己基膦苯、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1.2 mmol氢氧化钠、20ml二氧六环，温度110℃、氮气气氛下加热12h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品12，产率82%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: 10.06 (br, 1H), 7.43-7.38 (m, 4H), 7.11-7.17 (m, 5H), 6.64-6.59 (m, 2H), 4.38 (d, 2H), 2.52 (m, 4H), 1.73-2.00 (m, 42H), 0.98 (d,12H)。
实施例6
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物14的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双苯基膦苯胺、1.1 mmol 对甲基苯甲醇、1 mmol 2-双苯基膦苯醚、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1.4 mmol三乙胺、20ml二氧六环，温度110℃、氮气气氛下加热12h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品14，产率86%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: 10.07 (br, 1H), 7.60-7.34 (m, 21H), 7.32-7.24 (m, 18H), 6.87-7.03 (m, 6H), 4.35 (d, 2H), 2.37 (s, 3H)。
实施例7
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物15的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双乙基膦苯胺、1.3 mmol 邻甲氧基苯甲醇、1 mmol 2-双环己基膦苯醚、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1.1 mmol氢氧化钾、20ml苯，温度100℃、氮气气氛下加热18h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品15，产率80%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：1H NMR: 10.06 (br, 1H), 7.33-7.26 (m, 4H), 7.13-7.05 (m, 5H), 7.02-6.86 (m, 6H), 4.34 (d, 2H), 3.75 (s, 3H), 2.52 (m, 4H), 1.76-2.01 (m, 40H), 1.51 (q, 2H), 0.97 (t, 3H)。
实施例8
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物18的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双乙基膦苯胺、1.6 mmol 间甲基苯甲醇、1 mmol 1,1′-二甲基膦二茂铁、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1.5 mmol三乙胺、20ml甲苯，温度110℃、氮气气氛下加热20h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品18，产率83%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：10.06 (br, 1H), 7.12-6.97 (m, 5H), 6.64-6.56 (m, 2H), 4.55 (s, 4H), 4.36 (d, 2H), 4.27 (s, 4H), 2.37 (s, 3H), 1.50 (q, 4H), 0.99 (s, 12H) , 0.92 (t, 6H)。
实施例9
N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物20的制备：在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol 2-双环己基膦苯胺、1.2 mmol 对氯苯甲醇、1 mmol 1,1′-二苯基膦二茂铁、1 mmol RuCl2(PPh3)3、1.2 mmol三乙胺、20ml甲苯，温度110℃、氮气气氛下加热24h后，冷却，过滤，所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶，得到产品20，产率86%。对所得产品进行核磁共振分析，数据如下：10.08 (br, 1H), 7.48-7.36 (m, 14H), 7.26-7.09 (m, 11H), 6.65-6.52 (m, 2H), 4.53 (s, 4H), 4.35 (d, 2H), 4.26 (s, 4H), 2.53 (m, 2H), 1.75-2.03 (m, 20H)。
实施例10
N-苯基苯甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.01mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物1、1mmol 苯甲醇、1mmol苯胺、1mmol氢氧化钠及3ml的苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至90℃，反应12小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-苯基苯甲酰胺，产率86%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.90 (s, 1H), 7.86 (d, 2H), 7.64 (d, 2H), 7.54 (t, 1H), 7.47 (t, 2H), 7.36 (t, 2H), 7.15 (t, 1H)。
实施例11
    N-苯基乙酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.05mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物3、2mmol 乙醇、1mmol苯胺、2mmol氢氧化钾及3ml的甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应48小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-苯基乙酰胺，产率82%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.50 (d, 3H), 7.30 (t, 2H), 7.10 (t, 1H), 2.16 (s, 3H)。
实施例12
N-苯基正丙基甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.06mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物6、2mmol 正丁醇、1mmol苯胺、3mmol叔丁醇钾及3ml的二氧六环，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应24小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-苯基正丙基甲酰胺，产率88%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.53 (t, 2H), 7.37 (s, 1H), 7.30 (t, 2H), 7.09 (t, 2H), 2.33 (t, 2H), 1.81-1.69 (m, 2H), 1.00 (t, 3H)。
实施例13
N-苯基环己基酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.06mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物8、1.5mmol 环己基甲醇、1mmol苯胺、2mmol叔丁醇钠及3ml的N，N-二甲基甲酰胺，然后在磁力搅拌下用油浴加热至150℃，反应36小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-苯基环己基酰胺，产率77%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.53 (t, 2H), 7.30 (t, 3H), 7.08 (t, 1H), 2.28-2.19 (m, 2H), 1.95 (d, 1H), 1.83 (d, 2H), 1.70 (d, 1H), 1.61-1.48 (m, 2H), 1.35-1.19 (m, 3H)。
实施例14
N-对甲基苯基苯甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.06mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物11、1.2mmol 苯甲醇、1mmol对甲基苯胺、2.5mmol氢氧化钠及3ml的二甲基亚砜，然后在磁力搅拌下用油浴加热至160℃，反应16小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-对甲基苯基苯甲酰胺，产率88%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.90 (s, 1H), 7.85 (d, 2H), 7.52 (t, 3H), 7.45 (t, 2H), 7.15 (d, 2H), 2.33 (s, 3H)。
实施例15
    N-邻甲基苯基苯甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.03mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物13、1.6mmol 苯甲醇、1mmol邻甲基苯胺、2.5mmol氢氧化钠及3ml的二氧六环，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应32小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-邻甲基苯基苯甲酰胺，产率76%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.95 (t, 1H), 7.89 (d, 2H), 7.67 (s, 3H), 7.57 (t, 1H), 7.50 (t, 2H), 7.30-7.21 (m, 2H), 7.12 (dd, 1H), 2.34 (t, 2H)。
实施例16
    N-（3-甲氧基苯基）苯甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.05mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物16、1.4mmol 苯甲醇、1mmol 3-甲氧基苯胺、1.2mmol氢氧化钾及3ml的甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应32小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-（3-甲氧基苯基）苯甲酰胺，产率90%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 8.02 (s, 1H), 7.83 (t, 2H), 7.49-7.41 (m, 4H), 7.23 (dd, 1H), 7.11 (d, 1H), 6.70 (dd, 1H), 3.80 (s, 3H)。
实施例17
N-邻甲氧基苯基苯甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.1mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物18、2mmol乙醇、1mmol 邻甲氧基苯胺、1.1mmol叔丁醇钾及3ml的甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应30小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-邻甲氧基苯基甲酰胺，产率80%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 8.34 (dd, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.01 (td, 1H), 6.96-6.91 (m, 1H), 6.85 (d, 1H), 3.85 (s, 3H), 2.18 (s, 3H)。
实施例18
N-对溴苯基异丙基甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.1mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物19、1.7mmol异丙基甲醇、1mmol对溴苯胺、1.3mmol氢氧化钾及3ml的二氧六环，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应25小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-对溴苯基异丙基甲酰胺，产率83%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 8.01 (s, 1H), 7.57 (d, 2H), 7.45 (d, 2H), 2.53 (dt, 1H), 1.27 (s, 3H), 1.25 (s, 3H)。
实施例19
N-苯基正丁基甲酰胺的合成：在空气氛围下，向10 ml的圆底烧瓶中加入0.04mmolN-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物20、1.8mmol正戊醇、1mmol苯胺、2mmol氢氧化钠及3ml的甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃，反应20小时。去掉油浴，降到室温；用5ml的二氯甲烷萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂，用硅胶薄层色谱分离，得到纯产品N-苯基正丁基甲酰胺，产率86%。该化合物的核磁分析数据如下：1H NMR. (400 MHz, CDCl3): δ 7.51 (d, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.29 (t, 2H), 7.08 (t, 1H), 2.34 (t, 2H), 1.70 (dt, 2H), 1.43-1.36 (m, 2H), 0.93 (t, 3H)。

Claims (8)

1.N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物，其特征在于：化合物具有如下通式：
                                                  ；
    其中，R1为-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-Ph或-C6H11；R2为-H、-CH3、-OCH3、
-C2H5、-OC2H5、-Ph、-NO2、-COOCH3、-F、-Cl或-Br，R1和R2可以在芳环上任一位置；P为双膦配体。
2.如权利要求1所述的N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物，其特征在于：所述的双膦配体为：
；
其中n是1～4；R是-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-Ph或-C6H11。
3.如权利要求1或2所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的制备方法，其特征在于：取氨基膦配体、取代苄醇、双膦配体、RuCl2(PPh3)3和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热，反应结束后过滤、重结晶即得N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物；
所述氨基膦配体的结构式如下所示：
；
所述取代苄醇的结构式如下所示：
；
其中R1、R2与所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物中的R1，R2涵义相同。
4.如权利要求3所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的制备方法，其特征在于：所述氨基膦配体、取代苄醇、双膦配体、RuCl2(PPh3)3和碱的加入量摩尔比为1：1～2：1：1：1～2；所述溶剂为二氧六环、苯或甲苯；所述碱为氢氧化钠，氢氧化钾。
5.如权利要求3所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的制备方法，其特征在于：所述加热反应的条件为：反应温度为90-110℃，反应时间12-24h，反应结束后用二氯甲烷溶剂对产物进行重结晶。
6.如权利要求1所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的用途，其特征在于：N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物作为金属催化剂催化醇和胺的反应，合成制备酰胺类化合物；
所述酰胺类化合物的通式为：；
所述醇的通式为：；
所述胺的通式为：；
其中，上述醇中的R与酰胺类化合物中的R涵义相同；胺中的R1与酰胺类化合物中的R1涵义相同。
7.如权利要求6所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的用途，其特征在于：酰胺类化合物的合成方法具体为：将N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物、醇、胺和碱加入到溶剂中，空气下在90～160℃反应12～48小时；反应毕，降至室温，加水催灭，用二氯甲烷萃取，浓缩、纯化、干燥后即得酰胺类化合物。
8.如权利要求7所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物的用途，其特征在于：所述N-取代苄基氨基膦钳型环钌双膦化合物、醇、胺和碱的加入摩尔比为0.01～0.1：1～2：1：1～3；所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠或叔定醇钾；所述溶剂为苯、甲苯、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
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