CN104785079A - 利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 - Google Patents

利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 Download PDF

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王军
韩伟
王建强
钱颖
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颉伟
车春霞
梁玉龙
常晓昕
谭都平
谷丽芬
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Abstract

本发明提供一种利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，所述方法包括使吸收塔尾气依次通过铈锰复合物氧化物催化剂及磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂，其中，所采用的铈锰复合氧化物作为催化氧化催化剂脱除吸收塔尾气中的一氧化碳、非甲烷烃类，所采用的磷酸铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原催化剂脱除氮氧化物。采用本发明的方法能将吸收塔尾气中的一氧化碳、非甲烷烃类及氮氧化物高转化率的转化为无毒害气体，满足国家的排放要求。

Description

利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法
技术领域
本发明涉及一种净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，尤其涉及一种利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法。
背景技术
丙烯腈作为重要的化工中间体，被广泛应用于纤维、橡胶和塑料三大合成材料的生产。目前全球95％以上的装置采用丙烯氨氧化法技术，以丙烯和氨气为原料，生产丙烯腈，副产乙腈和氢氰酸。该法原料易得、工序简单、操作稳定、产品精制方便，经过近半个世纪的发展，技术日趋成熟。
丙烯氨催化氧化工艺从吸收塔顶排出的废气称为吸收塔尾气(AOG，AbsorbedOff Gas)，是石油化工行业产生的主要污染源之一，除了主要成份氮气外，还包括非甲烷烃类(CHx)、一氧化碳、二氧化碳、氮氧化碳(NOx)与微量的丙烯腈等污染物。因此直接将尾气排入大气会对环境造成严重污染。
目前常用的处理丙烯腈装置吸收塔尾气的方法包括热力燃烧法和催化燃烧法。热力燃烧利用辅助燃料的热量把有害气体加热到反应温度(600～800℃)，使其所含可燃物氧化分解，然而该法需要添加辅助燃料，运行费用较高。催化燃烧法是在催化剂的作用下，使有害气体中的可燃物在较低温度(200～400℃)下即可达到完全氧化分解，一般不需要添加辅助燃料，可用于低浓度、组分复杂的可燃物净化，是治理有机废气污染的有效方法。催化燃烧法净化效率高、反应温度低、不产生二次污染，并且还具有装置结构紧凑、操作方便、运转费用低、催化剂寿命长等优点，因而被广泛采用。
丙烯腈装置吸收塔尾气的处理工艺的通用流程为：从丙烯腈吸收塔顶排出的尾气经气液分离罐分离游离水后，与燃烧所需的空气混合，经过尾气换热器加热后进入催化氧化反应器，尾气中的一氧化碳和非甲烷烃类与空气中的氧气在催化剂的作用下反应，生成二氧化碳和水。从催化氧化反应器出来的尾气经过余热锅炉回收废热，之后进入选择性催化还原(SCR)反应器，尾气中的NOx在选择性催化还原(SCR)催化剂的作用下与补充的少量氨气进行选择性还原反应，将尾气中的NOx还原成氮气和水后经换热器回收热量排入烟囱。
从吸收塔顶排出的尾气主要包括CO、CHx和NOx，首先需要使用氧化催化剂将CO和CHx氧化成CO2和H2O。催化氧化技术是工业上气体净化常用的技术，其不需要添加辅助燃料，无火焰，起燃温度低，大大抑制了空气中的N2形成高温NOx，因而近年来在石油化工领域有机废气的处理中被广泛采用。当吸收塔尾气经过催化氧化段后，尾气中可燃性气体被氧化为CO2和NOx，需进一步使用NOx选择性催化还原催化剂进行净化。选择性催化还原技术(Selective Catalytic Reduction，SCR)被视为在富氧条件下进行NOx催化净化最为有效的方法之一，其中使用NH3作为还原剂的氨选择性催化还原NOx(NH3-SCR)是国际上应用最为广泛的烟气脱硝技术。但是单独的催化氧化技术或者氨选择性还原技术无法满足丙烯腈装置尾气净化的要求，只有将催化氧化和氨选择性还原两种催化技术顺次串联使用，才有希望能够有效地净化丙烯腈尾气。
然而，当前我国丙烯腈尾气净化方法仍存在许多问题和不足，需要进一步改善和优化。对于工业废气的净化处理，CN101716462A和CN101138699A均采用催化氧化方法，前者分两级或多级对废气进行催化氧化，后者采用流向变换催化燃烧的新工艺治理丙烯腈吸收塔尾气。以上方法仅针对废气中的含碳污染物的催化脱除，并未涉及氮氧化物(NOx)催化净化。CN1903415A公开了一种针对丙烯腈尾气中的挥发性有机物进行催化氧化的脱除工艺，其具有运行成本低、无二次污染等优点。
CN101362051A公开了一种处理丙烯腈尾气的新型工艺，它具有催化氧化和催化还原的双重功能，然而该工艺采用传统的贵金属氧化催化剂和钒/钛/钨还原催化剂，该类催化剂材料存在成本较高以及SCR催化脱除性能相对较低等缺点和不足。
CN102216582A公开了过渡金属负载磷酸硅铝分子筛型NH3-SCR催化剂，但尚未将此类催化剂体系应用于工业化丙烯腈尾气中NOx脱除领域。CN 102513145A公开了一种用于丙烯腈氧化尾气中NOx净化的Fe分子筛SCR催化剂和制备方法，其中是以商用ZSM-5分子筛、Y型分子筛、镁碱沸石或β分子筛为载体，采用浸渍法或离子交换法引入质量分数0.3-10.0％Fe3+为活性组分，以实现丙烯腈氧化后尾气中NOx在富氧条件下的高效催化脱除。
尽管目前现有技术提供了多种净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，然而，这些技术所使用的催化剂大多数为贵金属催化剂，这类催化剂比较昂贵，工业应用受到限制，而且现有技术中多是单独使用催化氧化技术或选择性还原技术。目前，针对丙烯腈尾气催化脱除技术，报道的催化氧化与氨选择性催化还原的串联技术非常少，而在催化剂材料上创新技术几乎没有。
发明内容
针对上述现有技术中存在的技术问题，本发明的一个目的在于提供一种净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，该方法能够采用非贵金属催化剂与选择性还原催化剂串联使用，共同脱除吸收塔尾气中的一氧化碳(CO)，非甲烷烃类(CHx)以及氮氧化物(NOx)，以满足国家的尾气排放要求。
本发明的另一个目的在于提供一种组合催化剂，使其能够共同脱除吸收塔尾气中的一氧化碳(CO)，非甲烷烃类(CHx)以及氮氧化物(NOx)，以满足国家的尾气排放要求。
为实现上述目的，一方面，本发明提供一种利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，所述方法包括使吸收塔尾气依次通过铈锰复合物氧化物催化剂(CeMn)及磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂(Me-SAPO分子筛)，其中，所采用的铈锰复合氧化物作为催化氧化催化剂脱除吸收塔尾气中的一氧化碳、非甲烷烃类，所采用的磷酸铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原催化剂脱除氮氧化物。吸收塔尾气经上述方法净化后，经过红外仪器MKS-2030检测，尾气中一氧化氮、一氧化碳和非甲烷类烃浓度经催化净化后分别降至0～26ppm、0～0.03％和0～34ppm，满足国标GB16297-1996。
本发明中所述的非甲烷烃类为吸收塔尾气中除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物(其中主要是C2～C8)，又称非甲烷总烃。在本发明的具体实施例中，所述的非甲烷烃类为丙烯烃C3H6，所述的氮氧化物为一氧化氮。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，采用铈锰复合氧化物作为催化氧化催化剂脱除吸收塔尾气中的一氧化碳、非甲烷烃类的方法为：采用固定床反应器，将铈锰复合氧化物在500～600℃，3～7％O2的氮气气氛中预氧化后，通入丙烯腈装置吸收塔尾气，并在氧气存在条件下进行催化氧化反应，其中，控制反应条件为：反应温度100～600℃，优选300～400℃，体积空速为50000～200000h-1。其中，吸收塔尾气通常含有500～2500ppm非甲烷烃类(CHx)，400ppm～3％一氧化碳(CO)，500～2500ppm氮氧化物。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，所述的氧气通入量为吸收塔尾气通入量的1～7％。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，铈锰复合物氧化物催化剂的催化氧化的反应温度为300～400℃。以使有毒气体达到90％以上的转化率，在该温度下，所述的CeMn复合氧化物催化剂高转化率将CO转化为CO2及将CHx转化为CO2和H2O。例如，在本发明的一具体实施例中，所制备得到的CeMn复合物催化剂在温度约为340℃条件下将CO转化为CO2的转化率达到100％，在温度约为340℃条件下将CHx转化为CO2和H2O的转化率达到100％。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，所述的铈锰复合氧化物中铈与锰的摩尔比例为1～10:1。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，所述的铈锰复合氧化物可用下述方法得到：将摩尔比例为1～10：1的铈可溶性盐与锰可溶性盐溶解在水溶液中形成盐溶液，然后将盐溶液滴入氨水中，使其共沉淀，抽滤、干燥、焙烧即得所述铈锰复合氧化物。具体的，形成盐溶液后，然后在搅拌的条件下以1～10mL/L的滴入速度将盐溶液滴入浓度为2～8mol/L的氨水中，滴毕，加入双氧水溶液以及聚乙二醇2000，例如1-10倍铈盐及锰盐摩尔数之和的双氧水溶液以及理论产量0.1％-5％的聚乙二醇2000，搅拌后得到沉淀物前驱体，优选快速搅拌得到沉淀物前驱体，其转速为500～2000r/min，将其在温度为50～90℃的条件下陈化3～10h，抽滤、干燥、在450℃～600℃温度下通空气焙烧4～12h即得所述铈锰复合氧化物。其中，所述的铈可溶性盐包括但不限于氯化铈或其含水化合物如CeCl3·6H2O、硝酸铈或其含水化合物如Ce(NO3)3·6H2O、硫酸铈其含水化合物如Ce2(SO4)3·8H2O、醋酸铈或其水合物；所述的锰可溶性盐包括但不限于氯化锰(MnCl2)或其水合物、硝酸锰或其含水化合物如Mn(NO3)2·4H2O、硫酸锰或其含水化合物如MnSO4·H2O、醋酸锰或其含水化合物如(Mn(CH3COO)2·4H2O)。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，采用磷酸铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原催化剂脱除氮氧化物的方法为：采用固定床反应器，将磷酸铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原的催化剂在500～600℃，3～7％O2的氮气气氛中预氧化，再在存在氧气及氨气的混合气氛中对经所述铈锰复合氧化物催化剂处理后的气体进行催化还原反应，其中，控制反应条件为：反应温度100～600℃，优选300～400℃，体积空速为50000～200000h-1，混合气氛中氧气浓度1～7％，氨气浓度400～2500ppm。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，所述的磷酸铝分子筛上负载过渡金属中过渡金属含量为磷酸铝分子筛重量的0.5～3.0％。
根据本发明的具体实施方式，在所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法中，其中，磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂可用下述方法得到：将NH4 +-SAPO分子筛与过渡金属盐溶液进行金属离子交换后，干燥、焙烧得到所述磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂，其中所述的过渡金属选自铜、铁、锰、钴、镍中的一种或多种。具体的，可将磷酸铝分子筛通过气体交换法或液体交换法得到NH4 +-SAPO分子筛，然后与过渡金属盐溶液进行金属离子交换后，干燥、焙烧，得到所述磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂，其中活性组分负载量为0.5～3.0％。
更具体的，所述的磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂的制备方法可采用如下两种方法：
(1)、以气体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备磷酸铝分子筛上负载过渡金属
分子筛载体SAPO分子筛在400～600℃空气气氛下干燥1～3h后降温至150～200℃，通入4％NH3混合气体1～3h，保持温度并抽真空15min～1h，保持真空度-0.1～0.05MPa，实现气相氨交换，获得NH4 +-SAPO分子筛；交换后NH4 +-SAPO分子筛与过渡金属可溶性盐溶液均匀混合，在70～90℃下进行金属离子交换2～6h，上述过程至少进行一次，90～100℃下干燥1～4h；干燥后的样品在450～550℃下焙烧3～6h。
(2)、以液态交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备过渡金属磷酸铝分子筛上负载过渡金属
分子筛载体SAPO分子筛与1-5mol/LNH4NO3溶液混合均匀，保持SAPO分子筛：NH4NO3质量与体积比为1g：2ml～1g：4ml，在70～90℃下离子交换2～4h，80～120℃下干燥2～12h，上述过程至少进行一次，交换后NH4 +-SAPO分子筛与过渡金属可溶性盐溶液均匀混合，在70～90℃下进行金属离子交换8～12h，90～100℃下干燥1～4h；干燥后的样品在400～550℃下焙烧3～6h。
其中所述的过渡金属的可溶性盐包括但不限于可溶性锰盐、可溶性铁盐、可溶性钴盐、可溶性镍盐和/或可溶性铜盐，其中，所述的可溶性锰盐包括但不限于氯化锰或其水合物、硝酸锰或其水合物、硫酸锰或其水合物和/或醋酸锰或其水合物；所述的可溶性铁盐包括但不限于硝酸亚铁或其水合物、氯化亚铁或其水合物、硫酸亚铁或其水合物和/或柠檬酸铁或其水合物；所述的可溶性钴盐包括但不限于氯化钴或其水合物、硫酸钴铵或其水合物、硫酸钴或其水合物和/或醋酸钴或其水合物；所述的可溶性镍盐包括但不限于氯化镍或其水合物、硝酸镍或其水合物、硫酸镍或其水合物和/或醋酸镍或其水合物；所述的可溶性铜盐包括但不限于硝酸铜或其水合物、氯化铜或其水合物、硫酸铜或其水合物和/或醋酸铜或其水合物。
另一方面，本发明提供一种组合催化剂，其包括铈锰复合氧化物以及磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂。优选地，铈锰复合氧化物催化剂与磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂的质量比为1:10～10:1。
所述的铈锰复合氧化物以及磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂可由本发明中所述的方法得到。将这两种催化剂组合起来，能够有效的脱除丙烯腈装置吸收塔尾气中的CO，CHx以及NOx，使净化后的丙烯腈装置尾气能满足国家环保要求。
综上所述，本发明提供了一种净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法以及组合催化剂，采用本发明的方法以及催化剂能够取代传统贵金属氧化催化剂，显著降低催化剂投入成本；极大地降低有毒有害物质排放，取得优异的尾气净化效果。本发明通过优化催化剂配方以及合成工艺条件，使氧化催化剂和选择性催化剂的活性均在不同程度上有所提高，体现出较好的催化净化效果，满足国标GB16297-1996。
附图说明
图1为实施例1共沉淀制备得到的CeMn复合氧化物催化剂的CO催化脱除性能曲线。
图2为实施例1共沉淀制备得到的CeMn复合氧化物催化剂的C3H6催化脱除性能曲线。
图3为实施例1以气体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备得到的Fe-磷酸铝分子筛的NO催化脱除性能曲线。
图4为实施例1以气体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备得到的Cu-磷酸铝分子筛与以液体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备得到的Cu-磷酸铝分子筛的NO催化脱除性能比较。
图5为实施例1顺次串联共沉淀制备得到的铈锰复合氧化物催化剂以及以液体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备得到的Cu-磷酸铝分子筛催化剂的CO、C3H6和NO的催化脱除曲线。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现结合具体实例对本发明的技术方案进行以下详细说明，应理解这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。以下实施例中尾气中各有毒气体采用先进的MKS MultiGas傅立叶红外光谱仪检测(检测精度可达到ppb级)。
实施例1
(1)、CeMn复合氧化物催化剂的制备及其性能测试
称取65.117gCe(NO3)3·6H2O(0.2mol)和35.988g50％w.t.Mn(NO3)2(0.1mol)溶液，放于500ml的烧杯中，搅拌完全溶解后，转移至250ml容量瓶，将烧杯用蒸馏水洗涤3次，定容至250mL；取4mol/L氨水溶液487.5mL于1000mL烧杯中；将配制好的盐溶液以1mL/min速度滴加进入氨水溶液中，同时开启机械搅拌。盐溶液全部滴加完成后，缓慢加入33.6ml30％w.t.双氧水溶液，加入聚乙二醇(PEG2000)4.7334g，在1000r/min的转速下搅拌15min；将沉淀物前驱体放入50℃的恒温水浴中，陈化3h；抽滤，用蒸馏水洗涤3-4次；将样品放置马弗炉中，在550℃下通空气焙烧5h，得到铈和锰的摩尔比为2:1的铈锰复合氧化物。将制得0.1g CeMn复合物催化剂置于不锈钢反应器中，在500℃含5％O2的氮气气氛中预氧化30min，降至室温后以10℃/min速率程序升温，通入总流量为1L/min的混合气氛，其中含有1％的CO，500ppmC3H6，5％O2，检测130～400℃温度范围内CO和C3H6转化率，如图1和图2所示，对于CO，在175℃转化率达到50％，在250℃可以达到100％，对于C3H6，在250℃转化率达到50％，在340℃可以达到100％，体现较好的脱除效果。
(2)、以气体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备Fe-磷酸铝分子筛的制备及其性能测试
称量5g商用SAPO分子筛-34(上海卓悦化工)在550℃空气气氛下(流量1L/min)干燥1h，降温至170℃，通入4％NH3(流量1L/min)1h，发生气相氨交换。降温并抽真空30min，得到NH4 +-SAPO分子筛。5g NH4 +-SAPO分子筛与100mL0.2M的Fe(NO3)3相混合，在80℃下保持Fe金属离子交换6h，90℃下干燥3h，550℃焙烧4h，获得气态交换Fe-SAPO分子筛。经ICP测试后其Fe含量为1.5-1.6％。将制得催化剂0.5g Fe-SAPO分子筛置于不锈钢反应器中，在500℃含5％O2的氮气气氛中预氧化30min，降至室温后以10℃/min速率程序升温，通入总流量为1L/min的混合气氛，其中含有500ppm NO，500ppm NH3，5％O2，检测150～550℃温度范围内NO转化率。如图3所示，此催化剂在450-525℃温度范围内NO转化效率可以达到60％。
(3)、Cu-磷酸铝分子筛的制备及其性能测试
以气体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备Cu-磷酸铝分子筛的制备及其性能测试
称量5g商用SAPO-34分子筛(上海卓悦化工)在550℃(升温速率5℃/min)空气气氛下(流量1L/min)干燥1h，降温至170℃，通入4％NH3(流量1L/min)1h，发生气相氨交换。降温并抽真空30min，得到NH4 +-SAPO-34分子筛。5g NH4 +-SAPO-34分子筛与100mL 0.2M的CuCl2相混合，在80℃下保持Cu金属离子交换6h，90℃下干燥3h，550℃焙烧4h，获得气态交换Cu-SAPO-34分子筛。经ICP测试后其Cu含量为1.6-1.7％。将制得催化剂0.5g Cu-SAPO-34分子筛置于不锈钢反应器中，在500℃含5％O2的氮气气氛中预氧化30min，降至室温后以10℃/min速率程序升温，通入总流量为1L/min的混合气氛，其中含有500ppm NO，500ppm NH3，5％O2，检测100～600℃温度范围内NO转化率。如图4所示，此催化剂在225-550℃温度范围内NO转化效率可以达到60％。
以液体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备Cu-磷酸铝分子筛的制备及其性能测试
称量10g商用SAPO-34分子筛(上海卓悦化工)与100mL27％NH4NO3溶液混合均匀，80℃下离子交换2h，95℃下干燥16h。重复交换过程，实现二次离子交换，得到NH4 +-SAPO-34分子筛。干燥后10g NH4 +-SAPO-34分子筛与200mL的0.2MCuSO4溶液相混合，80℃下保持液态Cu金属离子交换2h，100℃下干燥2h，再次在80℃保持2h金属离子交换，100℃下干燥2h后，550℃焙烧4h，获得液态交换Cu-SAPO-34分子筛。经ICP测试后其Cu含量为1.9-2.2％。将制得0.5gCu-SAPO-34分子筛置于不锈钢反应器中，在500℃含5％O2的氮气气氛中预氧化30min，降至室温后以10℃/min速率程序升温，通入总流量为1L/min的混合气氛，其中含有500ppmNO，500ppm NH3，5％O2，检测100～600℃温度范围内NO转化率。如图4所示，液相交换催化剂在200-600℃温度范围内NO转化率达到60％，显示优于气相交换催化剂的NO转化效率，具有更宽的温度窗口。
(4)、利用(1)中制备得到的CeMn复合催化剂以及(3)中以液体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备得到的Cu-磷酸铝分子筛来净化丙烯腈装置吸收塔尾气
将按照(1)中制得的0.1g CeMn催化剂(铈和锰摩尔比为2:1)置于不锈钢反应器A中，将按照(3)中以液体交换法制得的NH4 +-SAPO分子筛制备得到的0.5gCu-SAPO-34分子筛(Cu含量为1.9-2.2％)置于不锈钢反应器B中，反应器A与反应器B顺次串联，在500℃含5％O2的氮气气氛中分别将CeMn催化剂以及Cu-SAPO-34分子筛预氧化30min，降至室温后以10℃/min速率程序升温，通入总流量为1L/min的混合气氛，其中含有500ppm NO，1％CO，500ppm C3H6，5％O2，通过反应器A处理后的尾气进入反应器B进一步净化，反应器B的混合气氛中还通入有500ppm的氨气，体积空速为60000h-1，检测150～550℃温度范围内NO、CO、C3H6转化率。如图5所示，在300℃下，NO浓度降到15ppm，CO浓度降到0.01％，C3H6浓度降到30ppm，满足国标GB16297-1996。

Claims (10)

1.一种利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，所述方法包括使吸收塔尾气依次通过铈锰复合物氧化物催化剂及磷酸硅铝分子筛上负载过渡金属的催化剂，其中，所采用的铈锰复合氧化物作为催化氧化催化剂脱除吸收塔尾气中的一氧化碳、非甲烷烃类，所采用的磷酸硅铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原催化剂脱除氮氧化物。
2.根据权利要求1所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，采用铈锰复合氧化物脱除吸收塔尾气中的一氧化碳、非甲烷烃类的方法为：采用固定床反应器，将铈锰复合氧化物先在500～600℃，3～7％O2的氮气气氛中预氧化后，通入丙烯腈装置吸收塔尾气，并在氧气存在条件下进行催化氧化反应，其中，控制反应条件为：反应温度100～600℃，优选300～400℃，体积空速为50000～200000h-1。
3.根据权利要求2所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，氧气通入量为吸收塔尾气通入量的1～7％。
4.根据权利要求1中所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，所述的铈锰复合氧化物中铈与锰的摩尔比例为1～10:1。
5.根据权利要求4所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，所述的铈锰复合氧化物可用下述方法得到：将摩尔比例为1～10：1的铈可溶性盐与锰可溶性盐溶解在水溶液中形成混合盐溶液，然后将混合盐溶液滴入氨水中，使其共沉淀，抽滤、干燥、焙烧即得所述铈锰复合氧化物。
6.根据权利要求5所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，所述的铈锰复合氧化物可用下述方法得到：将摩尔比例为1～10：1的铈可溶性盐与锰可溶性盐溶解在水溶液中形成混合盐溶液，然后在搅拌的条件下以1～10mL/min的滴入速度将混合盐溶液滴入浓度为2～8mol/L的氨水中，滴毕，加入双氧水溶液以及聚乙二醇2000搅拌后得到沉淀物前驱体，将其在温度为50～90℃的条件下陈化3～10h，抽滤、干燥、在450℃～600℃温度下通空气焙烧4～12h即得所述铈锰复合氧化物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，采用磷酸铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原催化剂的方法为：采用固定床反应器，将磷酸铝分子筛上负载过渡金属作为选择性还原的催化剂在500～600℃，3～7％O2的氮气气氛中预氧化，再在存在氧气及氨气的混合气氛中对经所述铈锰复合氧化物催化剂处理后的气体进行催化还原反应，其中，控制反应条件为：反应温度100～600℃，优选300～400℃，体积空速为50000～200000h-1，混合气氛中氧气浓度1～7％，氨气浓度400～2500ppm。
8.根据权利要求7中所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，所述的磷酸铝分子筛上负载过渡金属中过渡金属含量为磷酸铝分子筛重量的0.5～3.0％。
9.根据权利要求8所述的利用CeMn/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法，其中，磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂可用下述方法得到：将NH4 +-SAPO分子筛与过渡金属盐溶液进行金属离子交换后，干燥、焙烧得到所述磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂，其中所述的过渡金属选自铜、铁、锰、钴、镍中的一种或多种。
10.一种组合催化剂，其包括铈锰复合氧化物以及磷酸铝分子筛上负载过渡金属的催化剂。
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