CN104764837A - 一种鉴别地沟油的方法 - Google Patents

一种鉴别地沟油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104764837A
CN104764837A CN201410008886.4A CN201410008886A CN104764837A CN 104764837 A CN104764837 A CN 104764837A CN 201410008886 A CN201410008886 A CN 201410008886A CN 104764837 A CN104764837 A CN 104764837A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste oil
chromatographic peak
sample
grease
analysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410008886.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104764837B (zh
Inventor
王世成
王颜红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Applied Ecology of CAS
Original Assignee
Institute of Applied Ecology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Applied Ecology of CAS filed Critical Institute of Applied Ecology of CAS
Priority to CN201410008886.4A priority Critical patent/CN104764837B/zh
Publication of CN104764837A publication Critical patent/CN104764837A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104764837B publication Critical patent/CN104764837B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明涉及食品安全分析领域，具体的说是一种鉴别地沟油的方法。将待测油品上样进行高效液相色谱-质谱测定，定性和/或定量对待测样品中各个油脂的总离子流图色谱峰，通过各个图谱转换成其色谱峰的相对百分含量，将相对百分含量作为模型建立和未知样品预测的自变量，最后经偏最小二乘法判别分析，进而鉴别地沟油。本发明检测方法采用具有样品前处理简单、准确率高、重复性好，且采用指纹图谱和多种成分的综合判别分析，可以有效地减少仅针对单一成分进行判别的错误率，提高分析技术准确率。

Description

一种鉴别地沟油的方法
技术领域
本发明涉及食品安全分析领域，具体的说是一种鉴别地沟油的方法。
背景技术
地沟油泛指生活中存在的各种劣质食用油，一般包括潲水油、煎炸废油、食品及相关企业产生的废弃油脂等。地沟油是质量极差，极不卫生的，可引起消化不良，腹痛等疾病，长期食用甚至可成为癌变诱因。经济利益驱使，不法商贩将地沟油经过碱炼、水洗、脱色、脱臭等生产流程，后作为食用油销售，给社会带来了较大的危害。目前仍然欠缺对地沟油检测充当把关作用的检测方法。
相关文献报道，地沟油检测方法有很多，如过氧化值、酸值、折光率、电导率等理化检测技术；脂肪酸、胆固醇、辣椒碱、钠离子、重金属等内外源成分的气相色谱、液相色谱、离子色谱，原子吸收光谱检测方法；红外光谱、核磁等检测方法。但是这些方法都是针对地沟油中某一特定成分建立的分析技术，但是由于地沟油来源复杂，油脂生产工艺不同，导致内、外源物质的组成存在不确定性，这些不确定性导致地沟油的鉴别很难通过检测单一成分获得确定的分析结果。仅适用于特定类型的餐厨废油脂的检测，无法准确鉴别地沟油。
油脂中的脂肪酸主要以甘油三酯的形式存在，大约占油脂总量95%以上。虽然不同来源的食用油脂中主要脂肪酸组成类似，但由于甘油三酯脂肪酸侧链组成和位置的变化，以及油脂在经过烹调加热后，会发生氧化、聚合等化学反应，生成的内源性产物很难通过进一步的精炼去除，使得油脂的组成成分存在较大差异。因此急需一种有效的方式用于鉴别地沟油。
发明内容
本发明的目的在于一种鉴别地沟油的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种鉴别地沟油的方法，将待测油品上样进行高效液相色谱-质谱测定，定性和/或定量对待测样品中各个油脂的总离子流色谱峰，通过各个图谱转换成其色谱峰的相对百分含量，将相对百分含量作为模型建立和未知样品预测的自变量，最后经偏最小二乘法判别分析，进而鉴别地沟油。
具体为，将待测油品上样进行高效液相色谱-质谱测定，采用正常油脂和地沟油样品作为参比上样进行高效液相色谱-质谱测定，定性确定待测样品是否含有各个油脂的总离子流色谱峰，和/或者定量确定待测样品各个油脂的总离子流色谱峰，通过各个图谱转换成其色谱峰的相对百分含量，将相对百分含量作为模型建立和未知样品预测的自变量，最后经偏最小二乘法判别分析，进而鉴别地沟油；
所述各个油脂的总离子流色谱峰采用面积归一化处理，得到相应的色谱峰的相对百分含量。
所述各个油脂的总离子流色谱峰为58个甘油三酯及其氧化物，具体为LnLnLn，LLnLn，LLLn，OLnLn，PLnLn，LLL，OLLn，PLLn，OLL，OOLn，PLL，POLn，OOL，POL，SLL，OOO，SOL，BLL以及三亚油酸甘油酯（LLL）、二亚油酸单油酸甘油酯（LOL）、二亚油酸单亚麻酸甘油酯(LLnL)，二油酸单亚油酸甘油酯（OOL）等甘油三酯的5种亚油酰基氧化产物等。（其中，符号代表：P：棕榈酸palmitic acid；O：油酸oleic acid；L：亚油酸linoleicacid；Ln：亚麻酸linolenic acid；S：硬脂酸stearic acid；B：山嵛酸behenic acid）
将待测样品溶解于丙酮中，作为上样溶液进行液相色谱-质谱分析，将采集总离子流图。
所述液相色谱测定时，采用C18填料色谱分析柱，质谱检测器进行检测，采用乙腈-丙酮为流动相梯度洗脱。
所述质谱测定时，质谱离子源采用ESI或APCI源。
本发明的有益效果
1.本发明采用高效液相色谱-质谱仪对样品进行测定，先选择包含58个用于鉴别地沟油的色谱峰的指纹图谱，将其面积归一化处理，得到各谱峰的相对百分含量，建立了地沟油高效液相色谱-质谱特征色谱峰指纹图谱数据库，采用偏最小二乘法判别分析技术对库中样品进行分分析，建立判别模型，采用判别模型分析处理未知样品的数据，用于鉴别未知油为地沟油还是合格食用油。同时实现对地沟油的分析检测以及分离纯化。
2.为避免化学计量学分析技术中的误差，本发明可以通过不断增加样品量，完善模型进而提高准确性和灵敏度。
3.本发明的样品前处理操作十分简单，重复性好，经简单处理即可进行测量，几十分钟即可获得一个样品的高效液相色谱-质谱图谱，而后通过模型可以在短时间内实现样品检测。
4.本发明检测方法采用具有样品前处理简单、准确率高、重复性好，且采用指纹图谱和多种成分的综合判别分析，可以有效地减少仅针对单一成分进行判别的错误率，提高分析技术准确率。
附图说明
图1A为本发明实施例提供的正常油脂样品高效液相色谱-质谱总离子流图。
图1B为本发明实施例提供的正常地沟油样品高效液相色谱-质谱总离子流图。
图2为本发明实施例提供的建立的偏最小二乘法判别分析模型二维得分图。
具体实施方式
实施例
样品预处理：取11个地沟油样品和5个食用油样品200mg溶于2ml丙酮溶液，用于LC-MS分析获得样品的总离子流色谱图。其中，LC-MS操作条件：
色谱条件：色谱柱：C18柱（250mm×4.6mm，5μm）；柱温30℃；流动相：乙腈-丙酮梯度洗脱；流速：1.0ml/min；进样量：20μl。
质谱条件：离子源：APCI源，正离子检测；高压放电针电流：8μA；样品锥孔电压：5V；源温度：130℃；APCI加热器温度：500℃；脱溶剂气流量：300L/hr；锥孔气流量：100L/hr；扫描范围：200-1000m/z。
采集样品的总离子流色谱图，截留甘油三酯色谱峰和甘油三酯氧化、聚合和分解产物的总离子流图色谱峰，共获得58个色谱峰，将采集的色谱图按面积积分，通过计算每个峰相对总峰面积的百分比，进行面积相对化（归一化法）处理，计算相对百分含量。
而后采用偏最小二乘法（SIMCA-p11.5软件统计分析）（参见图2）建立分析判别（参见表1）模型。
其中，数学模型采用偏最小二乘法判别，自变量为1-58个色谱峰的相对百分含量（X1,X2X3.....X58），提取为2-3个主成分。
表1
结果可以正确的判定地沟油，对食用有一个样品不能够判定其归属。

Claims (5)

1.一种鉴别地沟油的方法，其特征在于：将待测油品上样进行高效液相色谱-质谱测定，定性和/或定量对待测样品中各个油脂的的总离子流色谱峰，通过各个图谱转换成其色谱峰的相对百分含量，将相对百分含量作为模型建立和未知样品预测的自变量，最后经偏最小二乘法判别分析，进而鉴别地沟油。
2.按权利要求1所述的鉴别地沟油的方法，其特征在于：将待测油品上样进行高效液相色谱-质谱测定，采用正常油脂和地沟油样品作为参比上样进行高效液相色谱-质谱测定，定性确定待测样品是否含有各个油脂的的总离子流色谱峰，和/或者定量确定待测样品各个油脂的总离子流色谱峰，通过各个图谱转换成其色谱峰的相对百分含量，将相对百分含量作为模型建立和未知样品预测的自变量，最后经偏最小二乘法判别分析，进而鉴别地沟油；
所述各个油脂的总离子流色谱峰采用面积归一化处理，得到相应的色谱峰的相对百分含量。
3.按权利要求1或2所述的鉴别地沟油的方法，其特征在于：
所述各个油脂的总离子流色谱峰为LnLnLn，LLnLn，LLLn，OLnLn，PLnLn，LLL，OLLn，PLLn，OLL，OOLn，PLL，POLn，OOL，POL，SLL，OOO，SOL，BLL以及三亚油酸甘油酯（LLL）、二亚油酸单油酸甘油酯（LOL）、二亚油酸单亚麻酸甘油酯(LLnL)，二油酸单亚油酸甘油酯（OOL）中的甘油三酯的5种亚油酰基氧化产物。
4.按权利要求1或2所述的鉴别地沟油的方法，其特征在于：
将待测样品溶解于丙酮中，作为上样溶液进行液相色谱-质谱分析，将采集总离子流图。
5.按权利要求4所述的鉴别地沟油的方法，其特征在于：
所述液相色谱测定时，采用C18填料色谱分析柱，质谱检测器进行检测，采用乙腈-丙酮为流动相梯度洗脱；
所述质谱测定时，质谱离子源采用ESI或APCI源。
CN201410008886.4A 2014-01-08 2014-01-08 一种鉴别地沟油的方法 Active CN104764837B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410008886.4A CN104764837B (zh) 2014-01-08 2014-01-08 一种鉴别地沟油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410008886.4A CN104764837B (zh) 2014-01-08 2014-01-08 一种鉴别地沟油的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104764837A true CN104764837A (zh) 2015-07-08
CN104764837B CN104764837B (zh) 2017-12-15

Family

ID=53646798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410008886.4A Active CN104764837B (zh) 2014-01-08 2014-01-08 一种鉴别地沟油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104764837B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106093229A (zh) * 2016-05-31 2016-11-09 天津中医药大学 一种基于uplc指纹图谱模式识别鉴别何首乌的方法及其应用
CN106501411A (zh) * 2016-11-04 2017-03-15 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种食用油中苯并芘的快速检测方法
CN109871887A (zh) * 2019-01-29 2019-06-11 淮阴工学院 一种基于svm的新型地沟油检测方法及检测装置
CN109886314A (zh) * 2019-01-29 2019-06-14 淮阴工学院 一种基于pnn神经网络的餐厨废弃油检测方法及其装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110319651A1 (en) * 2009-03-16 2011-12-29 Osaka Prefecture University Public Corporation Method for producing fatty acid alkyl ester and production system therefor
CN102435688A (zh) * 2011-09-28 2012-05-02 深圳市药品检验所 一种用lc-ms仪检测地沟油的方法
CN103163247A (zh) * 2013-03-21 2013-06-19 中国科学院大学 快速液相萃取气相色谱结合指纹图谱分析的地沟油检测方法
CN103226140A (zh) * 2013-03-21 2013-07-31 中国科学院大学 基于高效液相色谱的地沟油聚类分析方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110319651A1 (en) * 2009-03-16 2011-12-29 Osaka Prefecture University Public Corporation Method for producing fatty acid alkyl ester and production system therefor
CN102435688A (zh) * 2011-09-28 2012-05-02 深圳市药品检验所 一种用lc-ms仪检测地沟油的方法
CN103163247A (zh) * 2013-03-21 2013-06-19 中国科学院大学 快速液相萃取气相色谱结合指纹图谱分析的地沟油检测方法
CN103226140A (zh) * 2013-03-21 2013-07-31 中国科学院大学 基于高效液相色谱的地沟油聚类分析方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANNAMARIA JAKAB 等: "Comparative analysis of different plant oils by high-performance liquid chromatography–atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
DORSCHEL C A 等: "Separation and identification of triacylglycerols of peanut oil by APCI LC/MS", 《THE LC/MS MARKET DEVELOPMENT GROUP》 *
MANUELA BUCHGRABER 等: "Comparison of HPLC and GLC Techniques for the Determination of the Triglyceride Profile of Cocoa Butter", 《J. AGRIC. FOOD CHEM.》 *
刘庆菊 等: "基于高压液相色谱法的地沟油聚类", 《食品安全质量检测学报》 *
吴惠勤 等: "LC-MS/MS 鉴别地沟油新方法", 《分析测试学报》 *
盛灵慧 等: "特征脂肪酸在鉴别地沟油中的应用", 《中国油脂》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106093229A (zh) * 2016-05-31 2016-11-09 天津中医药大学 一种基于uplc指纹图谱模式识别鉴别何首乌的方法及其应用
CN106093229B (zh) * 2016-05-31 2018-09-11 天津中医药大学 一种基于uplc指纹图谱模式识别鉴别何首乌的方法及其应用
CN106501411A (zh) * 2016-11-04 2017-03-15 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种食用油中苯并芘的快速检测方法
CN109871887A (zh) * 2019-01-29 2019-06-11 淮阴工学院 一种基于svm的新型地沟油检测方法及检测装置
CN109886314A (zh) * 2019-01-29 2019-06-14 淮阴工学院 一种基于pnn神经网络的餐厨废弃油检测方法及其装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN104764837B (zh) 2017-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Mechanism, indexes, methods, challenges, and perspectives of edible oil oxidation analysis
CN102706915B (zh) 一种地沟油的检测方法
Li et al. Authentication of pure camellia oil by using near infrared spectroscopy and pattern recognition techniques
Liang et al. The use of Fourier transform infrared spectroscopy for quantification of adulteration in virgin walnut oil
Huang et al. Improved generalization of spectral models associated with Vis-NIR spectroscopy for determining the moisture content of different tea leaves
CN103245628B (zh) 食用植物油品质的快速检测方法
JP5458913B2 (ja) 三次元クロマトグラム用データ処理方法及びデータ処理装置
CN101995392A (zh) 快速检测橄榄油掺伪的方法
CN104764837A (zh) 一种鉴别地沟油的方法
JP5327388B2 (ja) 分析データ処理方法及び装置
CN103134850A (zh) 一种基于特征香气的茶叶品质快速检测装置及检测方法
CN104316489A (zh) 一种近红外光谱检测灵芝提取物掺假的方法
Xu et al. Rapid measuring flavor quality changes of frying rapeseed oils using a flash gas chromatography electronic nose
CN110234991B (zh) 谱数据处理装置
CN103592256A (zh) 基于傅里叶变换中红外光谱识别正常食用植物油和精炼潲水油的方法
CN105954228A (zh) 基于近红外光谱的油砂中金属钠含量的测量方法
CN110672578A (zh) 针对煎炸油极性组分检测的模型通用性及稳定性验证方法
CN102636554B (zh) 地沟油的识别方法
Liu et al. Classification and quantification analysis of peach kernel from different origins with near-infrared diffuse reflection spectroscopy
CN110632114B (zh) 一种基于nmr技术快速检测各类食用油分析指标的方法
CN110715985B (zh) 气相指纹图谱结合偏最小二乘方法判别煎炸油质量的方法
CN109030410B (zh) 蜂王浆近红外定量校正模型的构建方法及蜂王浆的检测方法
Laursen et al. Enhanced monitoring of biopharmaceutical product purity using liquid chromatography–mass spectrometry
CN107402191A (zh) 一种可规避干扰因素的汽油油品质量检测方法
Li Ma et al. Exploring the applicability of quantitative models based on NIR reflectance spectroscopy of plant samples

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant