CN104725955B - 一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法 - Google Patents
一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104725955B CN104725955B CN201510069466.1A CN201510069466A CN104725955B CN 104725955 B CN104725955 B CN 104725955B CN 201510069466 A CN201510069466 A CN 201510069466A CN 104725955 B CN104725955 B CN 104725955B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- resin liquid
- chitosan
- gloss oil
- based gloss
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 110
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 72
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 33
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 claims abstract description 22
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims abstract description 21
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 33
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 26
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 25
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 12
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 18
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 abstract description 2
- 235000017709 saponins Nutrition 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical class CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- SOKRNBGSNZXYIO-UHFFFAOYSA-N Resinone Natural products CC(=C)C1CCC2(C)C(O)CC3(C)C(CCC4C5(C)CCC(=O)C(C)(C)C5CCC34C)C12 SOKRNBGSNZXYIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004500 asepsis Methods 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 208000009146 rhinoscleroma Diseases 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及水性光油技术领域，公开了一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，包括（1）载银壳聚糖的制备；（2）将载银壳聚糖与水性树脂液A、水性树脂液B复合，再将混合树脂液与水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂复配，制得复合有载银壳聚糖的水性光油。本发明制备的水性光油含有纳米银、壳聚糖、二氧化钛以及茶皂素等多种抗菌成分，使水性光油具有很强的杀菌广谱性，各种杀菌成分协同作用，杀菌效果也大大加强，且各杀菌成分在水性光油中的分散性十分出色。
Description
技术领域
本发明涉及水性光油技术领域，尤其涉及一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法。
背景技术
水性光油作为一种新兴的绿色环保印刷材料，广泛地应用于食品包装、医药包装、烟包、书刊、挂历等印刷，水性光油拥有出色的表面光泽度，因其溶剂主要为水，不会向大气排放有害的挥发性气体，比较环保，符合当今提倡环保健康的理念。因此水性光油在今后有着广阔的发展空间。
对于用于烟包、医药包装、食品包装印刷等卫生要求较高领域的水性光油来说，要求水性光油自身无毒无害。但是虽然水性光油自身对人体无毒害了，但是烟包、医药包装和食品包装袋上容易滋生病菌，如果水性光油具有抗菌功能，能够有效解决这一问题。
王灿才等在《包装工程》发表的“水松纸抗菌水性油墨研究”中公开了一种抗菌水性油墨，其配方为：联苯胺黄5%，二氧化钛25%，水性丙烯酸树脂液45%，乙醇15%以及去离子水10%。该水性油墨在水松纸上具有良好的印刷适性，并且具有良好的抗菌效果。
中国发明专利CN 102477238B公开了一种水性光油，其配方包括水、丙烯酸聚合物、钛白粉、重金石粉、重质碳酸钙、高岭土、玉墓坟、润湿分散剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、多功能助剂、成膜助剂和杀菌防霉剂，该水性光油环保无毒、抗碱防霉、防潮。
以上两种产品的但不足之处在于：抗菌成分与其他成分仅仅是物理混合，虽然起到了抗菌作用，但是分散性和效果均一般。
中国发明专利CN 102952431A公开了一种烟用水松纸水性油墨及其制作方法，包括水性乳化树脂油50-60份+氧化铁颜料10-20份+去离子水10-20份+消泡剂、防沉降剂、流平剂、润湿剂、抗菌剂、润湿分散剂、表面张力剂助剂中的一种或一种以上0.5-1份。该发明的烟用水松纸水性油墨具有细度小，干燥速度快，稠度高，粘度低，分散稳定性好，无硬结性沉淀，无凝聚，无残留异味等优点，但是该发明将杀菌剂直接配入水性油墨中，该杀菌剂虽然能够起到杀菌作用，但是单一杀菌剂的杀菌广谱性小，杀菌效果有限，此外还可能也会对人体有害，造成副作用。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，该方法制备的水性光油杀菌剂分散效果好、杀菌广谱性强、抗菌效果强。
本发明的具体技术方案为：一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖；
（2）水性光油的制备：
将上述所得的载银壳聚糖添加到水性树脂液A与水性树脂液B的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油；
其中所述水性光油中各组分含量如下：
40-50wt%水性树脂液A；
15-25 wt%水性树脂液B；
3-5%wt%载银壳聚糖；
5-10wt%水性蜡乳液；
1-2wt%茶皂素；
5-10wt%去离子水；
5-15 wt%乙醇；
1-2wt%消泡剂；
1-2 wt%流平剂；
1-2 wt%缓冲剂;
所述水性树脂液A为水性丙烯酸树脂液，
所述水性树脂液B选自水性氨基树脂液、马来酸树脂液、水性聚氨酯树脂液中的一种。
作为优选，所述步骤（1）中的壳聚糖为纳米壳聚糖。
作为优选，所述步骤（2）中的水性丙烯酸树脂液为纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，改性方法如下：
a、将纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60℃水浴回流反应8-16h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:30-50:5-15:1-3；
b、将30-60份去离子水和1-3份乳化剂放入反应器加热至80℃，再将20-40份丙烯酸类单体、15-25份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，3-5份聚乙二醇和0.25-0.5份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0.5-1小时后，在2小时内匀速加入0.25-0.5份水溶性引发剂，然后再保温4-8小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
作为优选，所述的纳米二氧化钛的粒径在10-20nm。
作为优选，所述的丙烯酸类单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺中的至少两种。
采用硅烷偶联剂对纳米二氧化钛进行改性，使其能与丙烯酸类单体共聚，将纳米二氧化钛和羟烷基引入到水性丙烯酸树脂上，经修饰后的纳米二氧化钛直接参与聚合，在树脂中的分布均匀，对水性丙烯酸树脂的改性效果更佳。纳米二氧化钛具有出色的耐光老化性能和抗菌防霉性能。
本发明的有益效果是：本发明通过壳聚糖对银离子进行络合，再将银离子还原成更稳定的纳米银颗粒，使得纳米银负载于壳聚糖上，将载银壳聚糖与水性树脂复合后，纳米银能够发挥其出色的抑菌能力，同时，壳聚糖也是一种天然抗菌性，使水性光油具有抗菌性能。
将水性丙烯酸树脂液与水性氨基树脂液、马来酸树脂液或水性聚氨酯树脂液进行复配，融合了各种树脂的优点，弥补了各属树脂的缺点。
在水性光油的配方中添加了茶皂素，茶皂素拥有出色的乳化、润湿、分散性能，在水性光油中能够起到分散剂的作用，不仅如此，茶皂素还具有一定的杀菌功能，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等具有良好的抑制能力，茶皂素在醇水溶液中溶解性好，作为水性光油的分散剂和抗菌剂具有广阔前景，虽然茶皂素会有在振荡情况下起泡的问题，但是通过消泡剂便可解决。
本发明中含有纳米银、壳聚糖、二氧化钛以及茶皂素等抗菌成分，使水性光油具有很强的杀菌广谱性，各种杀菌成分协同作用，杀菌效果也大大加强，且各杀菌成分在水性光油中的分散性十分出色。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份纳米壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖。
（2）水性光油的制备：
将上述所得的载银壳聚糖添加到水性丙烯酸树脂液与水性氨基树脂液的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油。
其中所述水性光油中各组分含量如下：
45wt%水性丙烯酸树脂液；
20wt%水性氨基树脂液；
4%wt%载银壳聚糖；
7.5wt%水性蜡乳液；
1.5wt%茶皂素；
7.5 wt%去离子水；
10 wt%乙醇；
1.5wt%消泡剂；
1.5wt%流平剂；
1.5 wt%缓冲剂。
实施例2
一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份纳米壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖。
（2）水性光油的制备：
将粒径为15nm的纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60℃水浴回流反应12h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:40:10:2。
b、将45份去离子水和2份乳化剂放入反应器加热至80℃，再将15份甲基丙烯酸甲酯、15份甲基丙烯酸羟乙酯、20份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，4份聚乙二醇和0.4份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0.75小时后，在2小时内匀速加入0.4份水溶性引发剂，然后再保温6小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
c、将上述所得的载银壳聚糖添加到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液与水性氨基树脂液的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油。
其中所述水性光油中各组分含量如下：
45wt%纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液；
20 wt%水性氨基树脂液；
4%wt%载银壳聚糖；
7.5水性蜡乳液；
1.5wt%茶皂素；
7.5 wt%去离子水；
10 wt%乙醇；
1.5wt%消泡剂；
1.5wt%流平剂；
1.5 wt%缓冲剂。
实施例3
一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份纳米壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖。
（2）水性光油的制备：
将粒径为10nm的纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60℃水浴回流反应8h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:30:5:1。
b、将30份去离子水和1份乳化剂放入反应器加热至80℃，再将10份甲基丙烯酸羟乙酯、5份甲基丙烯酸甲酯、5份苯乙烯、15份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，3份聚乙二醇和0.25份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0. 5小时后，在2小时内匀速加入0.25份水溶性引发剂，然后再保温4小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
c、将上述所得的载银壳聚糖添加到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液与水性聚氨酯树脂液的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油。
其中所述水性光油中各组分含量如下：
40wt%纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液；
25 wt%水性聚氨酯树脂液；
3%wt%载银壳聚糖；
10wt%水性蜡乳液；
1wt%茶皂素；
5 wt%去离子水；
13wt%乙醇；
1wt%消泡剂；
1wt%流平剂；
1 wt%缓冲剂。
实施例4
一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份纳米壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖。
（2）水性光油的制备：
将粒径为20nm的纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60℃水浴回流反应16h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:50:15:3。
b、将60份去离子水和3份乳化剂放入反应器加热至80℃，再将20份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酰胺、10份甲基丙烯酸乙酯、25份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，5份聚乙二醇和0.5份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温1小时后，在2小时内匀速加入0.5份水溶性引发剂，然后再保温8小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
c、将上述所得的载银壳聚糖添加到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液与水性氨基树脂液的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油。
其中所述水性光油中各组分含量如下：
50wt%纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液；
15 wt%马来酸树脂液；
5%wt%载银壳聚糖；
5wt%水性蜡乳液；
2wt%茶皂素；
7wt%去离子水；
10 wt%乙醇；
2wt%消泡剂；
2wt%流平剂；
2 wt%缓冲剂。
实施例5
一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份纳米壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖。
（2）水性光油的制备：
将粒径为10nm的纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60℃水浴回流反应11h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:35:8:2。
b、将50份去离子水和2份乳化剂放入反应器加热至80℃，再将14份甲基丙烯酸乙酯、14份甲基丙烯酸羟丙酯、18份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，3份聚乙二醇和0.4份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0. 5小时后，在2小时内匀速加入0.4份水溶性引发剂，然后再保温5小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
c、将上述所得的载银壳聚糖添加到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液与水性聚氨酯树脂液的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油。
其中所述水性光油中各组分含量如下：
41wt%纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液；
18wt%水性聚氨酯树脂液；
3%wt%载银壳聚糖；
10wt%水性蜡乳液；
1wt%茶皂素；
10 wt%去离子水；
14wt%乙醇；
1wt%消泡剂；
1wt%流平剂；
1 wt%缓冲剂。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (4)
1.一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，其特征在于按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数，
（1）载银壳聚糖的制备：
取10份壳聚糖并将其添加于100份去离子水中搅拌至溶解，再向壳聚糖溶液中添加10份硝酸银，搅拌均匀后滴加稀硝酸水溶液直至溶液pH为3-4，然后在避光条件下水浴60℃搅拌加热3h，再将悬浮液先后经离心分离、取固体物质洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节pH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银壳聚糖；
（2）水性光油的制备：
将上述所得的载银壳聚糖添加到水性树脂液A与水性树脂液B的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加水性蜡乳液、去离子水、乙醇、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到复合有载银壳聚糖的水性光油；
其中所述水性光油中各组分含量如下：
40-50wt%水性树脂液A；
15-25 wt%水性树脂液B；
3-5%wt%载银壳聚糖；
5-10wt%水性蜡乳液；
1-2wt%茶皂素；
5-10wt%去离子水；
5-15 wt%乙醇；
1-2wt%消泡剂；
1-2 wt%流平剂；
1-2 wt%缓冲剂;
所述水性树脂液A为水性丙烯酸树脂液，
所述水性树脂液B选自水性氨基树脂液、马来酸树脂液、水性聚氨酯树脂液中的一种；
所述水性丙烯酸树脂液为纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，改性方法如下：
a、将纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60℃水浴回流反应8-16h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:30-50:5-15:1-3；
b、将30-60份去离子水和1-3份乳化剂放入反应器加热至80℃，再将20-40份丙烯酸类单体、15-25份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，3-5份聚乙二醇和0.25-0.5份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0.5-1小时后，在2小时内匀速加入0.25-0.5份水溶性引发剂，然后再保温4-8小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
2.如权利要求1所述的复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中的壳聚糖为纳米壳聚糖。
3.如权利要求1所述的复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，其特征在于，所述的纳米二氧化钛的粒径在10-20nm。
4.如权利要求1所述的复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法，其特征在于，所述的丙烯酸类单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的至少两种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510069466.1A CN104725955B (zh) | 2015-02-11 | 2015-02-11 | 一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510069466.1A CN104725955B (zh) | 2015-02-11 | 2015-02-11 | 一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104725955A CN104725955A (zh) | 2015-06-24 |
| CN104725955B true CN104725955B (zh) | 2016-09-14 |
Family
ID=53450401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510069466.1A Active CN104725955B (zh) | 2015-02-11 | 2015-02-11 | 一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104725955B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106189496A (zh) * | 2016-08-17 | 2016-12-07 | 郑文忠 | 一种抗菌复合连接料水性油墨的制备方法 |
| CN106221371A (zh) * | 2016-08-17 | 2016-12-14 | 郑文忠 | 一种抗菌复合连接料水性油墨 |
| CN107118605A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-09-01 | 徐州乐泰机电科技有限公司 | 一种壳聚糖‑高岭土‑Ag/Mn抗菌材料 |
| CN109369971A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-02-22 | 浙江卫斯敦环境科技有限公司 | 一种生物质缓冲包装材料的制备方法 |
| CN109517490A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-26 | 成都玉龙化工有限公司 | 一种高粘结性的外墙涂料剂 |
| CN113429506B (zh) * | 2021-07-31 | 2023-03-24 | 百草边大生物科技(青岛)有限公司 | 一种大生物水性光油的制备方法 |
| CN114622443A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-06-14 | 龙游塔恩纸业有限公司 | 一种基于水性触感油的烟用接装纸及其加工工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3006473B2 (ja) * | 1996-01-23 | 2000-02-07 | 松下電器産業株式会社 | インクと塗布方法 |
| CN102070956B (zh) * | 2009-11-19 | 2013-02-20 | 江南大学 | 一种改性纳米金属氧化物/光敏染料墨水的制备方法 |
| CN103408994B (zh) * | 2013-08-26 | 2015-04-22 | 深圳扬丰印刷有限公司 | 一种水性光油及其制备方法 |
-
2015
- 2015-02-11 CN CN201510069466.1A patent/CN104725955B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104725955A (zh) | 2015-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104725955B (zh) | 一种复合有载银壳聚糖的水性光油的制备方法 | |
| CN104725956B (zh) | 一种包装印刷用抗菌水性光油的制备方法 | |
| CN104725935B (zh) | 一种水松纸抗菌水性油墨 | |
| CN104725931B (zh) | 一种含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法 | |
| CN104725966B (zh) | 一种具有抗菌功能的水性光油 | |
| CN104725934B (zh) | 一种含有载银海泡石抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法 | |
| Liu et al. | Nanoparticle morphology and film-forming behavior of polyacrylate/ZnO nanocomposite | |
| CN107828277A (zh) | 一种环保型水性油墨及其制备方法 | |
| CN101684221A (zh) | 负离子健康漆 | |
| CN104725933B (zh) | 一种含有载银壳聚糖复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法 | |
| CN102167936A (zh) | 海洋生物贝壳粉涂料 | |
| CN107384006B (zh) | 一种水松纸用水性凹版油墨及其制备方法 | |
| CN104725932B (zh) | 一种复合有埃洛石纳米管的水松纸抗菌水性油墨的制备方法 | |
| CN106675273B (zh) | 一种多功能抗菌涂料及其制备方法 | |
| CN104449096A (zh) | 一种环保型质感涂料组合物及其制备方法 | |
| CN104725967B (zh) | 一种含有载银海泡石的水性光油的制备方法 | |
| CN104087140B (zh) | 具有抗菌功能的儿童专用环保哑光面漆及其制备方法 | |
| JP6708332B1 (ja) | 揺変剤 | |
| CN104745026B (zh) | 一种复合型抗菌水性光油的制备方法 | |
| CN105038418A (zh) | 一种纳米级抗菌环保涂料 | |
| CN107629547A (zh) | 一种含有复合纤维素气凝胶的抗菌水性光油及其制备方法 | |
| CN105776459B (zh) | 适于涂装车间循环水处理的环保型絮凝剂及其制备方法和应用 | |
| JP2023001833A (ja) | 抗菌性粒子分散体 | |
| JP7169837B2 (ja) | 筆記具用水性インク組成物 | |
| CN111560198A (zh) | 高效能物理态负离子涂层及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Chen Industrial Park 313106 Zhejiang city of Huzhou province Changxing County Hong Qiao Zhen Applicant after: CHANGXING AIFEITE PLASTIC TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: Chen Industrial Park 313106 Zhejiang city of Huzhou province Changxing County Hong Qiao Zhen Applicant before: CHANGXING AIFEITE PLASTIC TECHNOLOGY CO.,LTD. |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of aqueous varnish with silver loaded chitosan Effective date of registration: 20210630 Granted publication date: 20160914 Pledgee: Changxin Zhejiang rural commercial bank Limited by Share Ltd. Pledgor: CHANGXING AIFEITE PLASTIC TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2021330000728 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220307 Granted publication date: 20160914 Pledgee: Changxin Zhejiang rural commercial bank Limited by Share Ltd. Pledgor: CHANGXING AIFEITE PLASTIC TECHNOLOGY CO.,LTD. Registration number: Y2021330000728 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of waterborne varnish compounded with silver-loaded chitosan Effective date of registration: 20230303 Granted publication date: 20160914 Pledgee: Changxin Zhejiang rural commercial bank Limited by Share Ltd. Pledgor: CHANGXING AIFEITE PLASTIC TECHNOLOGY CO.,LTD. Registration number: Y2023980033874 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |