CN104725756A - 一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶及制备方法 - Google Patents

一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶及制备方法 Download PDF

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Abstract

一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶及制备方法,属于轮胎技术领域。每100份衣康酸酯/异戊二烯共聚物型橡胶中可含有5-40重量份的共轭二烯橡胶,配合填充剂60~120份,上述填充剂包含二氧化硅50份以上,硅烷偶联剂1~15份,氧化锌2~6份,硬脂酸1~3份,防老剂1~4份,促进剂1~4份,除二氧化硅以外的其它填充剂0~30份,硫磺1~3份。该生物基轮胎胎面胶滚动阻力低,耐磨性、湿抓地性等性能折中,是一种新型的生物基弹性体“绿色轮胎”。

Description

一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶及制备方法
技术领域
本发明属于轮胎技术领域,特别是涉及基于可再生资源衣康酸及生物质醇为主要原料的生物基工程弹性体轮胎的配方及加工工艺。
背景技术
轮胎行业是依赖于石油化工的高污染高能耗产业,随着不可再生资源的大量消耗的和人们环保意识的逐渐提高,充分利用生物质资源对全球经济社会的可持续发展具有重要意义,开发生物基产品是其中的重要环节。目前国内的轮胎胎面胶大多采用天然橡胶,丁苯胶,顺丁胶,其中天然胶资源少,价格高,而其它合成橡胶主要来自石油基原料,能耗高,污染严重。生物基工程橡胶(Bio-based EngineeringElastomer)的概念正是在生物质资源快速发展的背景下由北京化工大学的张立群课题组提出的。生物基工程橡胶具有以下几个特点:所用原料不依赖于石化资源,主要通过可再生的生物资源来制备,单体容易获得,价格便宜;通过化学合成或者生物合成的这些弹性体具有良好的环境稳定性;合成弹性体与传统的橡胶加工成型工艺有良好的相容性,可采用传统的橡胶加工工艺加工成型,例如混合,模压和硫化等工艺;合成弹性体应该具有与传统合成橡胶相比拟的物理机械性能,适合于多方面的应用。
本申请人在“一种低温乳液聚合制备衣康酸酯异戊二烯共聚物型生物工程橡胶的方法”(CN 102558578 B)及“一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物工程橡胶及其制备方法”(CN 102558437 A)中公布了来源于生物质资源的衣康酸与一元醇酯化,再用乳液聚合得到衣康酸酯/异戊二烯共聚物型橡胶,该橡胶不同于聚酯型生物基弹性体,制备过程温度低,能耗小,可以采用轮胎胶通用的硫磺硫化体系硫化,可采用现有的橡胶加工设备加工,以上工作在生物基工程弹性体的合成上取得了一定突破。作为生物基工程弹性体走向应用还需做大量的工作,例如选择合适侧基的衣康酸酯与异戊二烯共聚得到的橡胶才适用作胎面胶;衣康酸酯与异戊二烯的共聚比对橡胶的玻璃化温度,交联过程,及物理机械性的影响;衣康酸酯/异戊二烯橡胶的增强,如何达到低滚动阻力,耐磨,抗湿滑等轮胎胶的性能要求对等。
胎面是指轮胎最外层与地面接触印有花纹的胶,在汽车行驶过程中提供牵引力,缓冲行驶过程中的冲击和摆动,防止内部帘布层被割破和刺穿,这就需要胎面有高耐磨性、良好的耐老化性能、耐疲劳性能,较高的拉伸强度和撕裂强度、优异的回弹性,行驶过程中低生热等性能。随着轮胎工业的发展,在轮胎行驶的各项性能中,人们强烈要求较低的滚动阻力(节能),较高的抗湿滑性能(安全)和较好的耐磨性(耐久)。1992年米其林绿色轮胎成功问世,该轮胎用白炭黑代替部分炭黑填充到轮胎中,在不降低轮胎的抓地力和耐磨性的前提下,降低了滚动阻力,从而降低了车辆行驶所需的能耗,有了节能和降低二氧化碳排放的双重优点。衣康酸酯异戊二烯共聚型橡胶具有大量的酯基团,能增强橡胶基体与白炭黑的结合力,成为了降低滚动阻力的优良备选橡胶基体。
发明内容
本发明的目的是提供一种低滚动阻力且其它性能均衡的衣康酸酯生物基弹性体“绿色轮胎”胎面胶及制备。
为达成上述目的本发明轮胎胎面用橡胶,其特征在于,包括橡胶基体和配合填充剂,每100份橡胶基体对应配合填充剂60~120份;其中100份橡胶基体可单独使用衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶,或100份橡胶基体中包含衣康酸酯/异戊二烯共聚橡胶60-95份、共轭二烯橡胶5~40份;配合填充剂60~120份,配合填充剂中二氧化硅50份以上。上述衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶侧链中含有大量的极性酯基团,酯基团与二氧化硅具有较强的相互作用,利于二氧化硅填料在橡胶基体中的分散,增强橡胶填料间的相互作用。同时通过加入硅烷偶联剂,在加工过程中热处理。衣康酸酯优选在衣康酸酯/异戊二烯共聚物中的含量不低于50重量份%,重均分子量40~150万。
本发明轮胎胎面用橡胶的特征在于,每100份橡胶基体,可单独使用衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶,或100份橡胶基体中包含衣康酸酯/异戊二烯共聚橡胶60-95份、共轭二烯橡胶5~40份,所述的60~120份配合填充剂中二氧化硅50份以上、硅烷偶联剂1~15份、氧化锌2~6份、硬脂酸1~3份、防老剂1~4份、促进剂1~4份、除二氧化硅以外的其它填充剂0~30份、硫磺1~3份。
上述衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶侧链中含有大量的极性酯基团,酯基团与二氧化硅具有较强的相互作用,利于二氧化硅填料在橡胶基体中的分散,增强橡胶填料间的相互作用。从而使发热性小,大幅降低胎面橡胶的滚动阻力。
衣康酸酯包括但不限于:衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丙酯、衣康酸二异丙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二异丁酯、衣康酸二戊酯、衣康酸二异戊酯、衣康酸二己酯、衣康酸二庚酯、衣康酸二辛酯。共轭二烯橡胶选自丁二烯自聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、天然橡胶、异戊橡胶或上述胶种的几种共混物。
作为一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶的其它实施方式,优选配合天然橡胶,进一步降低滚动阻力,可将耐磨性提高到现有水平以上,改善抗湿滑性。在本实施方案中,优选衣康酸酯/异戊二烯共聚物型橡胶与共轭二烯型橡胶并用胶100份中,其中共轭二烯橡胶优选为天然胶5~40份。可降低滚动阻力,提高操纵稳定性和抗湿滑性,改善胎面耐磨性。
作为一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶的其它实施方式,共轭二烯橡胶优选配合丁二烯橡胶,可降低滚动阻力,将耐磨性提高到现有水平以上。BR种类没有特别的限制,如BR9000,BR1220(瑞翁株式会社生产)等。考虑到减少环境负担,所用BR理想的是生物质衍生(biomass-derived)BR。例如,通过作为原料的丁二烯获得此种聚丁二烯橡胶,其中丁二烯可通过催化生物乙醇获得。虽然有生物质衍生物合成的丁二烯橡胶可作为BR的一部分被混入,但是橡胶组合物种BR特别理想的是包含100重量%的生物质衍生物丁二烯橡胶。生物质衍生物可通过识别C14的含量的方法(ASTM-D6866)来确定。
BR的顺式含量理想的是80%以上,更理想的是90%以上,特别理想是95%以上。低于80%不能提供足够的耐磨性、抗撕裂性和滚动阻力。在100份的橡胶组分中,BR的理想含量是5份以上,更理想的是10份以上,低于5份的含量不能提供足够的耐磨性、抗撕裂性和滚动阻力。在100份的橡胶组份中,BR的理想含量是40份以下,超过40份则降低了衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶的含量,不能充分保证抗湿滑性能,耐老化性能。
作为一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶的其它实施方式,在加工过程中加入一定量的硅烷偶联剂,对橡胶、白炭黑、硅烷偶联剂三者共混物进行热处理。改善填料在橡胶中的分散,降低生热,降低硬度。本实施方案中,优选衣康酸酯/异戊二烯共聚物型橡胶与共轭二烯型橡胶并用胶100份时,加入硅烷偶联剂1~15份。硅烷偶联剂含量低于1份,拉伸强度大幅下降,滚阻上升,硅烷偶联剂超过15份,硅烷偶联剂会自身缩合聚合,产生不必要的加工性能下降和成本上升,在加工过程中释放有害物质。硅烷偶联剂为KH550、KH580、Si69、Si747但不限于以上种类。
作为白炭黑,优选高分散白炭黑。通过配合高分散白炭黑,可以提高橡胶与白炭黑的亲和性,进一步降低滚动阻力,提高操纵稳定性。通过高分散白炭黑填充带有酯基的橡胶基体与偶联剂热处理组合,可以实现更牢固的增强形态,由此能够实现高强度,高刚性化,提高操纵稳定性,使抗湿滑性和耐磨性以更高水平平衡化,并降低了60℃损耗因子,在橡胶领域,普遍认为60℃损耗因子代表轮胎在滚动阻力,所以降低60℃损耗因子即降低了滚动阻力。
本发明的轮胎胎面用橡胶还可以配合增塑剂、加工助剂、液体聚合物、热固性树脂、萜系树脂等轮胎胎面用橡胶组合物中一般使用的各种配合剂。
上述衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一段:将橡胶基体与氧化锌、硬脂酸、防老剂、白炭黑和硅烷偶联剂共混,混炼得到一段母炼胶;
第二段:将一段母炼胶在高温下热处理,处理完毕常温停放两小时,得到二段母炼胶;
第三段:将二段母炼胶与白炭黑以外的其他填充剂、促进剂、硫磺共混得到终炼胶;
第一段具体为:将橡胶基体放入开炼机上共混,塑炼1-3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2-3min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼5-8min。
第二段具体为:将一段母炼胶投入密炼机中热处理3-10min,混炼温度120-165℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。
第三段具体为:将二段母炼胶与白炭黑以外的其他填充剂如钛白粉和酞菁绿在开炼机上共混1-2min,加入促进剂、硫磺混炼2-5min得到终炼胶。
在密炼机或者双滚开炼机上进行热处理处理温度优选120~165℃,处理时间优选3~10min。加入偶联剂热处理改善了白炭黑在橡胶中的分散,降低胶料硬度,降低生热,达到更好的补强效果。
具体实施方式
本发明解决技术问题所采取的具体方案特征在于:一种衣康酸酯/异戊二烯生物基工程弹性体伦胎胎面胶复合材料包括以下重量份组分:100份橡胶基体,可单独使用衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶,或100份橡胶基体中包含衣康酸酯/异戊二烯共聚橡胶60-95份、共轭二烯橡胶5~40份,配合填充剂60~120份,配合填充剂中二氧化硅50份以上,硅烷偶联剂1~15份,氧化锌2~6份,硬脂酸1~3份,防老剂1~4份,促进剂1~4份,除二氧化硅以外的其它填充剂0~30份,硫磺1~3份。
衣康酸酯包括衣康酸二甲酯、衣康酸单甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸单乙酯、衣康酸二丙酯、衣康酸二异丙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二异丁酯、衣康酸二戊酯、衣康酸二异戊酯、衣康酸二己酯、衣康酸二庚酯、衣康酸二辛酯,包括其中的一种或两种及以上并用。
衣康酸酯及衣康酸酯/异戊二烯共聚物的合成参见专利“CN102558578 B”和“CN 102558437 A”中提供的方法。
本发明中,相对于100份橡胶基体,可单独使用衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶,或100份橡胶基体中包含衣康酸酯/异戊二烯共聚橡胶60-95份、共轭二烯橡胶5~40份,配合60~120份的配合填充剂,包含白炭黑50份以上,优选60~100份。通过配合填充剂的配合量在这样的范围内,从而可以保证橡胶组合物的低滚动阻力和操纵稳定性更高水平达到平衡。如果配合填充剂的配合量少于60份,则达不到操纵稳定性,如果配合填充剂的配合量高于120份,则生热量变大,滚动阻力恶化。
所述白炭黑可以使用轮胎胎面用橡胶组合物中通常使用的白炭黑,优选高分散白炭黑,如VN3、833MP。
所述硅烷偶联剂优选为含硫的硅烷偶联剂,例如牌号为KH550、KH580、Si69、Si747等。
本发明中可以配合二氧化硅以外的其它填充剂。作为二氧化硅以外的其它填充剂,可以为例如炭黑、粘土、云母、碳酸钙、滑石、氧化铝、氢氧化铝、氧化钛、酞菁绿,优选炭黑。通过配合炭黑可以提高橡胶强度,在橡胶基体100份时,填充剂含量为30份以下,优选为2~15份,如果填充用量高于30份,则滚动阻力恶化。
本发明轮胎胎面橡胶中,还可以配合增塑剂、加工助剂、液体聚合物、热固性树脂、萜系树脂等轮胎胎面用橡胶组合物中一般使用的各种配合剂。配合剂可采用一般的加工方法进行加工混合。这些配合剂只要不违反本发明的目的,就可以按以往一般的配合量使用。轮胎用橡胶组合物可以使用一般橡胶混炼机械,如双棍开炼机、捏合机、密炼机等。
上述衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基工程弹性体胎面胶的混炼工艺为三段混炼工艺。
第一段:将衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基工程弹性体,或与共轭二烯橡胶共混,与氧化锌、硬脂酸、防老剂,白炭黑和偶联剂共混,可使用密炼机,开炼机混炼得到一段母炼胶;
第二段:将一段母炼胶在高温下热处理,处理完毕常温停放两小时,得到二段母炼胶;
第三段:将二段母炼胶与、白炭黑以外的填充剂、促进剂、石蜡、硫磺共混得到终炼胶。
第一段具体为:将衣康酸酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体,或其与共轭二烯橡胶放入开炼机上共混,塑炼1-3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2-3min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼5-8min。
第二段具体为:将一段母炼胶投入密炼机中热处理3-10min,混炼温度120-165℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。
第三段具体为:将二段母炼胶与填充剂如钛白粉和酞菁绿在开炼机上共混1-2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼2-5min得到终炼胶。
本发明基于可再生资源衣康酸及生物质醇为主要原料的生物基工程弹性体轮胎的配方及加工工艺,在达到轮胎胶各项性能要求时还具有低滚动阻力的特点。
为了更好的理解本发明,下面用具体实例来说明本发明的技术方案,但是本发明并不局限于此。本发明中采用的衣康酸酯/异戊二烯橡胶的合成均采用“CN 102558578 B”专利中所述的方法。下述配方中的各组分均按重量份计。
实施例1
由衣康酸与丙醇合成衣康酸二丙酯单体,然后通过衣康酸二丙酯单体与异戊二烯乳液聚合制备衣康酸二丙酯/异戊二烯共聚物。衣康二丙酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体100、氧化锌5、硬脂酸1、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、白炭黑(VN3)60、硅烷偶联剂(Si69)7、炭黑(N330)5、硫磺1.5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1、石蜡1。
将衣康酸二丙酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体放入开炼机上塑炼3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼7min。将一段母炼胶投入密炼机中热处理8min,热处理温度140℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。将二段母炼胶与炭黑开炼机上共混2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼8min得到终炼胶。在平板硫化仪上150℃热压硫化,制备各种测试样品。性能测试结果列于表1。
实施例2
由衣康酸与丁醇合成衣康酸二丁酯单体,然后通过衣康酸二丁酯单体与异戊二烯乳液聚合制备衣康酸二丁酯/异戊二烯共聚物。衣康二丁酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体100、氧化锌5、硬脂酸1、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、白炭黑(VN3)60、硅烷偶联剂(Si69)7、炭黑(N330)5、硫磺1.5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1、石蜡1.
将衣康酸二丁酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体放入开炼机上塑炼3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼7min。将一段母炼胶投入密炼机中热处理8min,热处理温度140℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。将二段母炼胶与炭黑开炼机上共混2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼8min得到终炼胶。在平板硫化仪上150℃热压硫化,制备各种测试样品。性能测试结果列于表1。
实施例3
由衣康酸与辛醇合成衣康酸二辛酯单体,然后通过衣康酸二辛酯单体与异戊二烯乳液聚合制备衣康酸二辛酯/异戊二烯共聚物。衣康二辛酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体100、氧化锌5、硬脂酸1、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、白炭黑(VN3)60、硅烷偶联剂(Si69)7、炭黑(N330)5、硫磺1.5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1、石蜡1.
将衣康酸二辛酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体放入开炼机塑炼3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼7min。将一段母炼胶投入密炼机中热处理8min,热处理温度140℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。将二段母炼胶与炭黑开炼机上共混2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼8min得到终炼胶。用平板硫化仪150℃热压硫化,制备各种测试样品。性能测试结果列于表1。
实施例4
由衣康酸与丁醇合成衣康酸二丁酯单体,然后通过衣康酸二丁酯单体与异戊二烯乳液聚合制备衣康酸二丁酯/异戊二烯共聚物。衣康二丁酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体80,丁二烯橡胶(BR900)20、氧化锌5、硬脂酸1、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、白炭黑(VN3)60、硅烷偶联剂(Si69)7、炭黑(N330)5、硫磺1.5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1、石蜡1.
将衣康酸二丁酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体及丁二烯橡胶放入开炼机塑炼3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼7min。将一段母炼胶投入密炼机中热处理8min,混炼温度140℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。将二段母炼胶与炭黑开炼机上共混2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼8min得到终炼胶。用平板硫化仪150℃热压硫化,制备各种测试样品。性能测试结果列于表1。
实施例5
由衣康酸与丁醇合成衣康酸二丁酯单体,然后通过衣康酸二丁酯单体与异戊二烯乳液聚合制备衣康酸二丁酯/异戊二烯共聚物。衣康二丁酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体80,天然橡胶20、氧化锌5、硬脂酸1、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、白炭黑(VN3)90、硅烷偶联剂(Si69)12、炭黑(N330)5、硫磺1.5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1、石蜡1.
将衣康酸二丁酯/异戊二烯共聚物生物基工程弹性体及天然橡胶放入开炼机上塑炼3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼7min。将一段母炼胶投入密炼机中热处理8min,混炼温度140℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。将二段母炼胶与炭黑开炼机上共混2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼8min得到终炼胶。在平板硫化仪上150℃热压硫化,制备各种测试样品。性能测试结果列于表1。
对比例1
溶聚丁苯橡胶(SSBR-2305)80,丁二烯橡胶(BR900)20、氧化锌5、硬脂酸1、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、白炭黑(VN3)60、硅烷偶联剂(Si69)7、炭黑(N330)5、硫磺1.5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1、石蜡1.
将溶聚丁苯橡胶及顺丁橡胶放在开炼机上塑炼3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼7min。将一段母炼胶投入密炼机中热处理8min,混炼温度140℃,转子转述80r/min,取出,常放置2h得到二段母炼胶。将二段母炼胶与炭黑开炼机上共混2min,加入石蜡,促进剂,硫磺混炼8min得到终炼胶。在平板硫化仪上150℃热压硫化,制备各种测试样品。性能测试结果列于表1。
表1.各实施例样品的性能测试结果

Claims (10)

1.一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,原材料包括橡胶基体和配合填充剂,每100份橡胶基体对应配合填充剂60~120份;其中100份橡胶基体为单独使用衣康酸酯/异戊二烯共聚物橡胶,或100份橡胶基体中包含衣康酸酯/异戊二烯共聚橡胶60-95份、共轭二烯橡胶5~40份;配合填充剂60~120份,配合填充剂中二氧化硅50份以上,硅烷偶联剂1~15份,氧化锌2~6份,硬脂酸1~3份,防老剂1~4份,促进剂1~4份,除二氧化硅以外的其它填充剂0~30份,硫磺1~3份。
2.按照权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,共轭二烯橡胶优选丁二烯橡胶。
3.按照权利要求2的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,BR的顺式含量是80%以上。
4.按照权利要求2的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,在100份的橡胶组分中,BR的含量是5份以上,40份以下。
5.按照权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,白炭黑为高分散白炭黑。
6.按照权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,原材料还配合增塑剂、加工助剂、液体聚合物、热固性树脂、萜系树脂轮胎胎面用橡胶组合物中使用的一种或几种配合剂。
7.按照权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,作为二氧化硅以外的其它填充剂,选自炭黑、粘土、云母、碳酸钙、滑石、氧化铝、氢氧化铝、氧化钛、酞菁绿中的一种或几种。
8.按照权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,衣康酸酯包括但不限于:衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丙酯、衣康酸二异丙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二异丁酯、衣康酸二戊酯、衣康酸二异戊酯、衣康酸二己酯、衣康酸二庚酯、衣康酸二辛酯。
9.按照权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶,其特征在于,共轭二烯橡胶选自丁二烯自聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、天然橡胶、异戊橡胶或上述胶种的几种共混物。
10.制备权利要求1的一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物基弹性体胎面胶的方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一段:将橡胶基体与氧化锌、硬脂酸、防老剂、白炭黑和硅烷偶联剂共混,混炼得到一段母炼胶;
第二段:将一段母炼胶在高温下热处理,处理完毕常温停放两小时,得到二段母炼胶;
第三段:将二段母炼胶与白炭黑以外的其他填充剂、促进剂、硫磺共混得到终炼胶;
第一段具体为:将橡胶基体放入开炼机上共混,塑炼1-3min,加入氧化锌、硬脂酸、防老剂混炼2-3min,加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼5-8min;
第二段具体为:将一段母炼胶投入密炼机中热处理3-10min,混炼温度120-165℃,转子转述80r/min,取出,常温放置2h得到二段母炼胶;
第三段具体为:将二段母炼胶与白炭黑以外的其他填充剂在开炼机上共混1-2min,加入促进剂、硫磺混炼2-5min得到终炼胶。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153618A (zh) * 2014-09-06 2015-12-16 北京化工大学 一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型复合材料及作为介电弹性体的用途
CN105622841A (zh) * 2015-12-10 2016-06-01 北京化工大学 白炭黑/聚(衣康酸酯-异戊二烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)生物基弹性体复合材料的制备方法
CN105968259A (zh) * 2016-05-20 2016-09-28 北京化工大学 一种衣康酸酯生物基耐油弹性体复合材料及其制备方法
CN106987033A (zh) * 2015-11-12 2017-07-28 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物以及使用该橡胶组合物制作出的充气轮胎
CN107189307A (zh) * 2017-07-19 2017-09-22 盐城易宝路轮胎有限公司 一种轮胎用胎面胶及其制备
CN108440812A (zh) * 2018-03-26 2018-08-24 山东冬瑞高新技术开发有限公司 一种生物工程橡胶及其制备方法
CN113912794A (zh) * 2021-09-23 2022-01-11 湖北大学 一种序列结构可控且交联点分布可调的衣康酸酯生物基弹性体及制备
CN115124653A (zh) * 2022-07-11 2022-09-30 山东京博中聚新材料有限公司 一种生物基橡胶及其制备方法
CN115536970A (zh) * 2022-10-10 2022-12-30 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种高生物基含量的生物基橡胶鞋底及其制备方法
CN115627044A (zh) * 2022-10-27 2023-01-20 山东京博中聚新材料有限公司 一种生物基衣康酸酯橡胶白炭黑复合材料及其制备方法
CN115975328A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 山东京博中聚新材料有限公司 一种高生物基含量鞋底橡胶材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558578B (zh) * 2011-12-26 2013-11-13 北京化工大学 一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物工程橡胶及其制备方法
CN102558437B (zh) * 2011-12-26 2013-11-13 北京化工大学 一种低温乳液聚合制备衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物工程橡胶生胶的方法
CN103224632B (zh) * 2013-03-22 2014-12-10 北京化工大学 一种聚(衣康酸酯/异戊二烯)生物基弹性体/层状硅酸盐纳米复合材料制备方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153618A (zh) * 2014-09-06 2015-12-16 北京化工大学 一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型复合材料及作为介电弹性体的用途
CN106987033A (zh) * 2015-11-12 2017-07-28 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物以及使用该橡胶组合物制作出的充气轮胎
JP2018524417A (ja) * 2015-12-10 2018-08-30 北京化工大学Beijing University Of Chemical Technology シランカップリングを不要とするシリカ/ポリ(イタコナート−イソプレン−グリシジルメタクリレート)バイオベースエラストマー複合材料及びその調製方法
CN105622841A (zh) * 2015-12-10 2016-06-01 北京化工大学 白炭黑/聚(衣康酸酯-异戊二烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)生物基弹性体复合材料的制备方法
US10494514B2 (en) 2015-12-10 2019-12-03 Beijing University Of Technology Method of preparing bio-based elastomer composition comprising silica and polydibutyl itaconate-ter-isoprene-ter-glycidyl methacrylate
WO2017097043A1 (zh) * 2015-12-10 2017-06-15 北京化工大学 一种无需硅烷偶联剂的白炭黑/聚(衣康酸酯-异戊二烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)生物基弹性体复合材料及其制备方法
CN105968259A (zh) * 2016-05-20 2016-09-28 北京化工大学 一种衣康酸酯生物基耐油弹性体复合材料及其制备方法
CN105968259B (zh) * 2016-05-20 2018-06-29 北京化工大学 一种衣康酸酯生物基耐油弹性体复合材料及其制备方法
CN107189307A (zh) * 2017-07-19 2017-09-22 盐城易宝路轮胎有限公司 一种轮胎用胎面胶及其制备
CN108440812B (zh) * 2018-03-26 2023-04-14 勐腊县曼庄橡胶有限公司 一种生物工程橡胶及其制备方法
CN108440812A (zh) * 2018-03-26 2018-08-24 山东冬瑞高新技术开发有限公司 一种生物工程橡胶及其制备方法
CN113912794A (zh) * 2021-09-23 2022-01-11 湖北大学 一种序列结构可控且交联点分布可调的衣康酸酯生物基弹性体及制备
CN115124653A (zh) * 2022-07-11 2022-09-30 山东京博中聚新材料有限公司 一种生物基橡胶及其制备方法
CN115124653B (zh) * 2022-07-11 2024-02-06 山东京博中聚新材料有限公司 一种生物基橡胶及其制备方法
CN115536970A (zh) * 2022-10-10 2022-12-30 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种高生物基含量的生物基橡胶鞋底及其制备方法
CN115627044A (zh) * 2022-10-27 2023-01-20 山东京博中聚新材料有限公司 一种生物基衣康酸酯橡胶白炭黑复合材料及其制备方法
CN115627044B (zh) * 2022-10-27 2024-02-20 山东京博中聚新材料有限公司 一种生物基衣康酸酯橡胶白炭黑复合材料及其制备方法
CN115975328A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 山东京博中聚新材料有限公司 一种高生物基含量鞋底橡胶材料及其制备方法和应用
CN115975328B (zh) * 2022-12-30 2024-02-13 山东京博中聚新材料有限公司 一种高生物基含量鞋底橡胶材料及其制备方法和应用

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