CN1046896C - 层压薄膜或片材及由此制得的盒形容器 - Google Patents

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Abstract

揭示一种包括把聚-4-甲基-1-戊烯层压在纸层上的层压薄膜或片材。通过采用具有低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯以防止在树脂层形成裂纹和其它缺陷，以及提高其油和脂的不渗透性。除聚-4-甲基-1-戊烯层外，还有特殊的聚合物形成的中间层，则将进一步改善其油和脂的不渗透性。由该层压薄膜或片材可以制备盒形容器(纸板盒)以及作为人造革的离型纸。

Description

层压薄膜或片材及由此制得的盒形容器
本发明涉及一种由层压材料组成的薄膜或片材，及由此制得的盒形容器[以下简称为纸板盒(carton)]。该层压材料包括一层特定树脂和一层纸。
更具体地说，本发明涉及一种具有优良的油脂不渗透性的薄膜或片材，这种薄膜或片材包括熔点在特定范围内的一层聚4-甲基-1-戊烯和一层纸的层压材料所组成；或由包括一层普通的聚-4-甲基-1-戊烯，一层特定树脂的中间层和一层纸所组成的层压材料，同样，本发明也涉及由上述薄膜或片材制成的纸板盒。
近年来，使用电子炉灶的烹调方法发展很快，很多食品，如盘菜和糕点等，在电子炉灶上可很方便地制得。
当以电子炉灶烹调食品时，食品是盛放于一个由层压材料组成的盘形容器内，该层压材料包括，例如，一层4-甲基-1-戊烯聚合物的内层和一层纸外层，然后，所需烹调的食品经受高频加热。
待烹调食品包括：含有如奶油和人造奶油等的油脂成分食品如挤压成形的糕点，以及上面浇有油脂成份的调味汁，以便加热后完成烹调工序的食品。有对，食品在电子炉灶上被加热之后，或经侧面加热其上浇上含油脂成份的调味汁之后，被盛放于一个盒形容器内。
迄今为止所使用的4-甲基-1-戊烯聚合物覆盖层具有很高的刚度，有时，在覆盖层上会形成细小的裂纹。而且，当存在有上述油脂成份时，经一段时间之后，此油脂成份即渗入构成该容器的纸质层。当整个纸质层浸透油脂，就会剥蚀容器外表，并在人们握持容器时，污染衣服和手。
本发明的基本目的就是提供一种层压薄膜或片材，它可以防止在覆盖层上形成裂纹，从而防止从盛放的烹调食品中渗出油脂，这也是由此种薄膜或片材制取纸板盒的基本目的。
本发明的另一个目的是：提供一种层压薄膜或片材，其中，除了一层4-甲基-1-戊烯聚合物的覆盖层之外，尚有一层特定树脂形成的中间层，这种层压薄膜或片材可以防止从所盛放的已烹调食品中渗出油脂成份。这也是由此种薄膜或片材制取纸板盒的另一个目的。
基于本发明的一个基本方面，提供一种至少含有两层的层压薄膜或片材，即可达到上述目的，这两层层压材料是：A，一层熔点为190～230℃的聚4-甲基-1-戊烯，和B，一层纸质层。
根据本发明的另一方面，提供了一种至少含有三层的层压薄膜或片材，它包括：A，一层聚4-甲基-1-戊烯，B，一层丙烯聚合物的中间层，C，一层纸质层。
在此层压薄膜或片材中，构成容器内层的聚-4-甲基-1-戊烯的熔点一般为190-245℃，最好是200-235℃。构成中间层的丙烯聚合物为丙烯均聚物，或丙烯/乙烯无规共聚物，其MFR(熔体流动速率)为1-200g/10min，最好10-100g/10min。
根据本发明的又一方面，提供了一种至少含有三层的层压薄膜或片材，这三层层压材料有：A，一层聚-4-甲基-1-戊烯，B，一层聚酯型聚合物的中间层，C，一层纸质层。
在含有上述中间层的层压薄膜或片材中，油脂成份对纸质层的渗透得到进一步控制，由此层压薄膜或片材又可制得抗油渗性能更好的纸板盒。
根据仍属本发明的再一方面，提供了一种至少含有三层的层压薄膜或片材，它们包括A，一层具高熔点的聚4-甲基-1-戊烯，B，一层具低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯，和C，一层纸质层。
组成此层压薄膜或片材之一的高熔点的聚-4-甲基-1-戊烯的熔点为220-245℃，组成中间层的低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯的熔点为190-230℃。
如果覆盖层分成两层，且由在性能上不同的两层聚-4-甲基-1-戊烯所组成以及中间层是由低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯所组成，则抗油脂渗透性可得到较大的改善。
              优选实施例的详细说明
在本发明的层压薄膜或片材中，覆盖层由聚-4-甲基-1-戊烯形成。
本发明中所用的聚-4-甲基-1-戊烯为4-甲基-1-戊烯的均聚物，或4-甲基-1-戊烯与多达20mole％，更佳为12mol％的具有2-20碳原子的α-烯烃的共聚物。这类α-烯烃有：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、2-十四碳烯、或1-十八碳烯。最好使用结晶状的融点为190-230℃的聚-4-甲基-1-戊烯。这种聚合物可由已知方法制得，如日本未审查专利公报No,59-206418中所揭示的方法。聚-4-甲基-1-戊烯的熔体流动速率最好为5-1000g/10min，而熔体流动速率为70-300g/10min的聚-4-甲基-1-戊烯，因其可模塑性和耐热性很好而特别为人选用。
一般来说，共聚物中所用的α-烯烃用量的增加，会导致其熔点的降低，但此熔点也受α-烯烃的种类，所用催化剂及其它聚合反应条件的影响。不过，由于这些影响熔点的因素之间的关系可以事先由实验确定，此领域内的技术人员将能容易地制得具有所需熔点的聚-4-甲基-1-戊烯。
如果具有相对低熔点190-230℃的一层聚4-甲基-1-戊烯与一纸质层进行层压，则即使在电子炉灶上加热，上述油脂成分也无法渗入纸质层，因而，可由此提供适用于作为容器材料的层压薄膜或片材。
常用于箱盒材料(如涂土纸和牛奶纸板盒纸)在此可用于作为构成纸质层的纸。这里，我们推荐，使用涂土的纸板，因为，在意外撞击或擦伤而导致聚-4-甲基-1-戊烯层上出现针眼或裂纹时，甚至油脂或成份碰巧由层压薄膜或片材的端面渗出时，油脂成份渗透率也可控制在一个很低的程度。而且，由于这种涂土纸的优良可印刷性，当因需要在这种容器表面上形成印刷层时，这种层压薄膜或片材适用于作印刷的底材。
本发明的这种层压薄膜或片材可由下法制得：将聚-4-甲基-1-戊烯直接挤出贴面到受过增粘处理的纸质层表面。根据已知方法进行增粘处理有例如：
以一种有机钛，聚乙烯亚胺，或异氰酸酯型的增粘涂层剂涂纸质层表面，或
粘合一种粘性聚烯烃或高压聚乙烯到纸质层表面，以作为底涂层。
在后者场合，可获得具有三层结构的层压薄膜或片材。
构成本发明层压制品的内层的聚-4-甲基-1-戊烯特别适用于高速挤出贴面，因此，这种聚-4-甲基-1-戊烯可用一个普通的挤出贴面设备在高速下进行挤出贴面。由这种挤出贴面法，可获得具有优良机械性能和层间粘合性的层压薄膜或片材。如在挤出贴面时，将气体，如空气或氮气吹到挤出的薄膜或片材的两端，则可防止其两端出现缩幅或边缘波纹现象。这时，如果吹送的空气是从未与纸质衬底接触的挤出薄膜或片材的侧面到达挤出薄膜或片材与纸质衬底的接触点附近，挤出贴面工序可更稳定地在高速下进行。
作为将气体吹入到挤出薄膜或片材的方法，可以提及一种方法，其中一种金属管如铝管或铜管，或热塑性树脂的导管被安排在模头的下流，而气体被吹到聚-4-甲基-1-戊烯的挤出薄膜或片材上。吹入点选在薄膜或片材的从模头到其与纸质衬底的接触点途中的任意点上，最好是在此挤出薄膜或片材被粘贴到纸质衬底的接触点附近。吹入气体的压力根据需贴合的挤出薄膜或片材的厚度而适当选择。不过，一般此气体压力在0.5-5kg/cm2。吹入气体的喷嘴顶端孔面积(aperture)通常为1-50mm2，最好5-10mm2。喷嘴顶端至挤出薄膜或片材的距离通常为2-100mm，最好5-20mm。如果，喷嘴顶端是从挤出薄膜或片材的内侧对准其外侧，则该薄膜或片材由于吹入气体而展幅，可获得更好的减小缩幅效果。
当构成内层的聚-4-甲基-1-戊烯被挤出贴合时，挤出温度通常为250-370℃，最好为290-340℃。此时，挤出贴合的速度(覆盖材料的牵引速度)一般至少100m/min，最好在150-500m/min。聚-4-甲基-1-戊烯层和纸质层的厚度虽然并不是要求特别严格的，但，通常分别为1-2000μm和5-5000μm，最好分别为5-50μm和100-600μm。
已知的添加剂如天候老化稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、消雾剂、抗粘连剂、滑爽剂和着色剂，可被掺合入本发明中所用的聚-4-甲基-1-戊烯，只要本发明的预定目的可得以实现即可。
在丙烯聚合物或聚酯型聚合物的树脂层被形成作为中间层的情况下，使用具有通常熔点，例如，190-245℃的熔点的聚-4-甲基-1-戊烯。聚-4-甲基-1-戊烯的种类和共聚单体与上述相同。还使用上述相同的纸质层。
(1)丙烯聚合物的中间层：构成本发明的中间层的丙烯聚合物包括：具有MFR(熔体流动速率)为1-200g/10min，最好是10-100g/10min的结晶状均聚物，以及丙烯与多达15mole％的如乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯，或1-辛烯等的其它烯烃的结晶状共聚物。
既然，构成本发明中的外层(覆盖层)和
中间层的聚-4-甲基-1-戊烯和丙烯聚合物具有在高速下挤出贴面的优良适应性，这挤出贴面工序即可如前所述，在高速下实行。
而且，如前所述，通过吹送空气或氮气等气体到挤出薄膜或片材的两端，即可防止此挤出薄膜或片材的两端上发生缩幅或边缘波纹。
上述方法可用样地被采用于吹送气体到挤出薄膜或片材，对聚-4-甲基-1-戊烯和丙烯聚合物进行挤出贴面时的挤出温度也与上述用于两层薄膜或片材时的挤出温度相同。
在本发明实施例的层压薄膜或片材中，聚-4-甲基-1-戊烯层、丙烯聚合物层和纸质层的厚度可任意选定，不过，通常采用聚-4-甲基-1-戊烯层、丙烯聚合物层和纸质层的厚度分别为：1-2000μm、1-2000μm和5-5000μm，较好地分别采用5-50μm,5-50μm和100-600μm。
已知的添加剂如天候老化稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、消雾剂、抗粘连剂、滑爽剂和着色剂，都可以掺合入用于本发明的任一种聚-4-甲基-1-戊烯和丙烯聚合物，只要本发明预定目的的实现不受阻抑即可。
根据本发明的这个实施例，通过采用聚-4-甲基-1-戊烯层/丙烯聚合物层/纸质层的层压结构作为所需的层压薄膜或片材，则即使是与此聚-4-甲基-1-戊烯层接触的油脂成份，其渗透性也得以被完全控制。由这种层压薄膜或片材制得的纸板盒显示了其优异的抗渗油性，因而，这种纸板盒可有效地用作为托盘供在电子炉灶上烹调食品之用，或用作为盛放含油脂成分食品(如糕点或果子面包)的纸板盒，或其它包装容器。
(2)聚酯型聚合物的中间层：
构成本发明的中间层的聚酯型聚合物是一种热塑性聚酯树脂，它含有对苯二甲酸乙二(醇)酯或对苯二甲酸丁二(醇)酯为主要重复单元，并具有特性粘度(η)为0.04-1.5dl/g，最好为0.5-1.2dl/g，和熔点为210-265℃，最好220-260℃。如聚酯型聚合物是由以对苯二甲酸为主要酸组分和以二醇(如乙二醇或1,4-丁二醇)为主要多元醇组分衍生而得。聚对苯二甲酸乙二(醇)酯因其具有优良的挤出层压可加工性能，而尤为人们选用。
本实施例的层压薄膜或片材，可通过共挤出法将聚-4-甲基-1-戊烯和形成中间层的聚酯直接挤出贴面在纸质层上而制得。
或者，为了增加纸质与中间层的粘结强度，可以根据已知方法，在纸表面上涂上有机钛，聚乙烯亚胺或异氰酸酯型增粘涂层剂，或把粘性聚乙烯或高压聚乙烯涂敷在纸质表面上作为底涂层，然后，聚-4-甲基-1-戊烯和聚酯型聚合物被挤出贴面在已处理过的纸质表面上，在后者情况下，具有四层结构的层压薄膜或片材即可获得。
如同上述使用丙烯型聚合物作为中间层的实施例一样，在实施例中，聚-4-甲基-1-戊烯和聚酯型聚合物，以同样的挤出贴面方法，进行挤出贴面。吹送气体条件和挤出温度也基本上与前述使用丙烯聚合物的实施例相同。
在本实施例的层压薄膜或片材中，聚-4-甲基-1-戊烯层、聚酯聚合物层和纸质层的厚度可任意选定，不过，聚-4-甲基-1-戊烯层、聚酯聚合物层和纸质层的厚度一般分别为1-2000μm,1-2000μm，和5-5000μm，以及较好地分别为5-50μm,5-50μm,100-600μm。
已知的添加剂如天候老化稳定剂，热稳定剂、抗静电剂，消雾剂、抗粘连剂、滑爽剂和着色剂，都可掺合入用于本发明的任一种聚-4-甲基-1-戊烯和聚酯型聚合物，只要本发明预定目的的实现不受阻抑即可。
根据本发明的这个实施例，由于采用聚-4-甲基-1-戊烯层/聚酯聚合物层/纸质层层压结构作为层压薄膜或片材，则即使是与此聚-4-甲基-1-戊烯层接触的油脂成份，其渗透性也得以被完全控制。由这种层压薄膜或片材所制得的纸板盒显示了其优异的抗渗油性，因而，这种纸质盒可有效地用作为托盘供在电子炉灶上烹调食品之用，或用作为盛放含油脂成分食品(如糕点或果子面包)的纸板盒，或其它包装容器。
(3)包含两层聚-4-甲基-1-戊烯层的层压制品
在这个实施例中，聚-4-甲基-1-戊烯的均聚物、或者聚-4-甲基-1-戊烯与多达20mol％，最好12mol％的其它α-烯烃[所用α-烯烃有：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四(碳)烯]的结晶状共聚物，其熔点为220-245℃，特别是熔点为225-240℃，被人们优选用作高熔点的聚-4-甲基-1-戊烯。这种聚合物可根据已知方法，如日本来审查专利公报No.59-206418所指示的方法来制得。高熔点的聚-4-甲基-1-戊烯的MFR(熔体流动速率)最好为5-1000g/10min，而具有MFR为70-300g/10min的聚-4-甲基-1-戊烯，因其很好的可模塑性和耐热性，更为人们选用。
低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯，其MFR是在如上述高熔点的聚-4-甲基-1-戊烯的MFR相同范围内，但其熔点为190-230℃，最好是200-230℃。同样，这种聚合物也可依日本未审查专利公报No.59-206418所揭示的方法来取得。可通过增加用于共聚的α-烯烃的量，使用超过用于制备高熔点聚-4-甲基-1-戊烯量的α-烯烃来制备熔点在上述范围内的共聚物。
总的来说，增加参与共聚反应的α-烯烃的量，将导致熔点的降低，但熔点是受α-烯烃的种类、所使用的催化剂及其它聚合反应的条件的影响。由于这些因素与熔点的相互关系可预先以实验确定，因而，在此技术领域内的技术人员将容易获得具有所需熔点的聚-4-甲基-1-戊烯。
由上所述，显而易见，在本发明中的这个实施例中的高熔点和低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯的熔点之间，存在着相当大的差别。尽管两种聚合物的熔点范围部分交错，但紧要的是，高熔点的聚-4-甲基-1-戊烯应具有比构成中间层的低熔点1的聚-4-甲基-1-戊烯更高的熔点。
在本实施例中，通过形成一层具较高刚度、高熔点的聚-4-甲基-1-戊烯层和一层低刚度、低熔点的聚-4-甲基-1-戊烯中间层，则即使该层压薄膜或片材在电子炉灶上被加热，上面所说的油脂成份也不会通过这两层渗透到另一层，即纸质层。因此，这种层压薄膜或片材很适用于作容器材料。
将构成内层和中间层的两层聚-4-甲基-1-戊烯挤出贴面到纸质层表面上去时，挤出温度一般在250-370℃，最好290-340℃。挤出贴面的速度(覆盖材料的牵引速度)一般至少100m/min，最好150-500m/mim。
本实施例的层压薄膜或片材中，高熔点聚-4-甲基-1-戊烯层、低熔点聚-4-甲基-1-戊烯层和纸质层的厚度可任意选定，不过，一般，分别地在1-2000μm,1-2000μm和5-5000μm，最好地分别在5-50μm,5-50μm，和100-600μm。
已知添加剂如天候老化稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、消雾剂、抗粘连剂、滑爽剂和着色剂，都可掺合入用于本发明的两种聚-4-甲基-1-戊烯之每一种；只要本发明预定目的的实现不受阻抑即可。
根据本发明的这个实施例，通过采用高熔点-4-甲基-1-戊烯层/低熔点聚-4-甲基-1-戊烯层/纸质层的层压结构作为所需的层压薄膜或片材，则即使油脂组分与高熔点聚-4-甲基-1-戊烯层接触，由这种层压薄膜或片材制得的纸板盒也能显示出优异的抗渗油性，因而，这种纸板盒可有效地用作为托盘供在电子炉灶上烹调食品之用，或用作为盛放含油脂成分食品(如糕点或果子面包)的纸板盒，或其它包装容器。
由于本发明层压薄膜或片材具有优异的抗渗油性能和耐热性能，它就可以被有效地用于人造皮革生产中的隔离纸。更具体地说，让这种层压薄膜或片材通过一个夹膜辊和一个压花辊之间，以在聚-4-甲基-1-戊烯层的表面上形成一个凹凸形的压花图案或花纹图案。形成图案的聚-4-甲基-1-戊烯层表面被涂敷一层PVC溶胶或聚氨基甲酸酯溶液作为人造皮革的起始材料。所获得的三层层压材料在炉中加热，以固化PVC或聚氨基甲酸酯层。然后，这包括聚-4-甲基-1-戊烯和纸的隔离纸被从所得三层熟化体上剥离，由此即可获得上有转印的压花图案或花纹图案的、由PVC或聚氨基甲酸酯组成的人造皮革主体。
由于这用于人造皮革的隔离纸要被加热以固化涂敷于其表面上的PVC或聚氨基甲酸酯层，该隔离纸应具有很好的耐热性。既然构成本发明的层压薄膜或片材外层的聚-4-甲基-1-戊烯具有高的熔点，便能显现出较高的耐热性能。
当上面转印有压花或花纹图案的PVC层或聚氨基甲酸酯层被剥离分开时，就有使得聚-4-甲基-1-戊烯外层与此PVC层，或聚氨基甲酸酯共同形成图案的危险。不过，本发明中，由于外层与纸质层是通过低熔点聚-4-甲基-1-戊烯中间层的作用而被互相紧密粘结的，即可防止此外层与PVC层或聚氨基甲酸酯层的同时剥离。从而，本发明的层压薄膜或片材就可以被用作为人造革的优质隔离纸。
现在可从下面例子中详述本发明，下述例子丝毫不限制本发明的范围。
在这些例子中，熔点、MFR(熔体流动速率)和初始弹性模量根据以下方法进行测定。
熔点
通过使用差示扫描量热计(由Perkin-Elmar提供的DSC-Ⅱ)，试样在260℃下熔融5分钟后，以20℃/min速率冷却至室温，以产生结晶并保持在室温，测得温度上升率在10℃/min时的吸热曲线，该曲线的温度峰值即表示为熔点。本发明中所用的聚4-甲基-1-戊烯显示了一个吸热峰或一个吸热峰群。当观测到一个峰时，以峰值温度为熔点。当观测到一个峰群时，其最高峰值温度，即可被视为熔点。
MFR(熔体流动速率)
根据ASTMD-1238,MFR值在负荷为5kg和温度260℃下测定。
初始弹性模量
根据ASTM S-790(试验速度调至5mm/min)测定初始弹性模量。
聚丙烯的MFR
根据ASTMD-1238聚丙烯的MFR在负荷2.16kg和温度230℃下测定。
聚对苯二甲酸乙二(醇)酯树脂的特性粘度(η)
聚对苯二甲酸乙二(醇)酯树脂的特性粘度于25℃的温度下在苯酚/四氯乙烷(重量比=1/1)的混合溶剂中测定。
实施例1
将具有熔点226℃、MFR20g/10min以及初始弹性弯曲模量5000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯与1-十八(碳)烯的结晶状共聚物[以下简称为“PMP”(1)]在一个具有螺杆直径为65mm的挤出机中熔融并层压在具有290g/m2基重的牛奶纸板盒纸上。PMP(1)的涂层厚度为20μm。由该层压纸制备一种具有10cm×10cm×5cm(深)的盒子，使其涂层置于内表面。
然后，将40g重的商业上可买到的人造奶油(由YukijirushiNyuguo供应)放入该盒中，并通过电子炉灶(Matsushita DenkiSangyo供应的N E-A740型)加热30秒钟。加热后，让该盒子静置于室温，通过肉眼观察测定人造奶油渗出到纸层外表面所需的天数。
用上述相同方法制备的盒子装入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供应的House Range Gourment)和水，并用上述相同的电子炉灶烧煮3分30秒钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，考察该内容物渗移到外表面的情况。
同样地，以上述相同的方法制备的盒子装入白脱蛋糕原粉(由House Shokhin供应的House Range Goutmrnt)和水，并在一炉子中于190℃的温度烧煮20分。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，考察该内容物渗移到外表面的情况。
所得的结果示于表1中
实施例2
除了用具有221℃熔点、MFR26g/10min和初始弹性弯曲模量400kg/cm2的4-甲基-1-戌烯与癸烯(癸烯含量-8％重量)的结晶状共聚物[以下简称为PMPⅡ]代替用于实施例1的PMP(Ⅰ)外，以相同的方法重复实施例1的过程。
所得的结果示于表1中。
对比实施例1除了用具有熔点242℃、MFR26g/10min，初始弹性弯曲模量为19000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯的均聚物[以下简称为“PMP(H)”]代替用于实施例1的PMP(Ⅰ)外，以相同的方法重复实施例1的过程。
其结果示于表1。
对比实施例2
除了用具有熔点237℃、MFR180g/10min和初始弹性弯曲模量13000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯与1-癸烯(1-癸烯含量为2.5％重量)的结晶状共聚物(以下简称为“PMPⅢ”)代替用于实施例1的PMP(Ⅰ)外，以相同的方法重复实施例1的过程。
所得的结果示于表1中
实施例3
将在对比实施例2中的PMP(Ⅲ)和具有MFR30g/10min的丙烯均聚物[以下简称“PP(Ⅰ)”]在具有螺杆直径为65mm的挤出机中各自熔融，以及把该熔融物采用共挤出双层模头，层压在具有290g/m2基重的牛奶纸板盒纸上。总的涂层厚度为30μm以及每一涂层具有15μm的厚度。由该层压纸制备一种具有10cm×10cm×5cm(深度)的盒子，使其涂层置于内表面。
然后，将40g重的商业上可以买到的人造奶油(由YukijireshiNyugyo供应)放入该盒中，并通过电子炉灶(Matsushits DenkiSsngyo供应的NE-A740型)加热30秒钟。加热后，让该盒子静置于室温，通过肉跟观察，测定人造奶油渗出到纸层外表面的所需天数。
用上述相同的方法制备的盒子装入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供应的House Range Gourment)和水，并用上述相同的电子炉灶烧煮3分又30秒钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，考察该内容物渗移到外表面的情况。
同样地，以上述相同的方法制备的盒子装入白脱蛋糕原粉(由House Shokuhin供应的House Range Gourment)和水，并于炉子中在190℃的温度烧煮20分钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，考察该内容物渗移到外表面的情况。
所得结果示于表2中。
实施例4
除了把用于实施例2中的PMP(Ⅲ)的涂层厚度改变到10μm以及把PP(Ⅰ)的涂层厚度改变到20μm外，以相同的方法重复实施例3的过程。所得的结果示于表2中。
实施例5
使用相同于实施例3的步骤，但是使用乙烯含量为5重量％的乙烯/丙烯无规共聚物(下面简称为“PP(Ⅱ)”)代替实施例3使用的PP(Ⅰ)。结果列于表2。
对比实施例3
除了用包括PMP(Ⅲ)和PP(Ⅰ)以3/1的比例的树脂混合物代替用于实施例3中的PP(Ⅰ)外，以相同的方法重复实施例3的过程。
所得的结果示于表2中。
对比实施例4
除了用包括PMP(Ⅲ)PP(Ⅰ)以1/1的比例的树脂混合物代替用于实施例3中的PP(Ⅰ)外，以相同的方法重复实施例3的过程，由此得到具有总涂层厚度130μm的产品。
以上述实施例3中相同的方法进行渗出试验。由此得到的结果示于表2中。
对比实施例5
通过用单层模头代替在实施例3中使用的双层模头，把PMP(Ⅲ)层压成15μm的涂层厚度。然后，在放开缠卷的半成品卷材的同时，再层压上15μm厚的PMP(Ⅲ)，以得到具有总的涂层厚度为30μm的产品。同时以在实施例3中所述的相同方法将该产品进行渗出测试。所得的结果示于表2中。
实施例6
将PMP(Ⅲ)与具有特性粘度[η]为0.6的聚对苯二甲酸乙二(醇)酯[以下简称为“PET(Ⅰ)”]在具有螺杆直径为65mm的挤出机中各自熔融，并将该熔融物采用共挤出双层模头层压在具有290g/m2基重的牛奶纸板盒纸上。总的涂层厚度为30μm，以及每一层层压厚度为15μm。由所得层压纸制备一种具有10cm×10cm×5cm(深度)的盒子，使涂层置于内表面。
然后，将40g重的商业上可买到的人造奶油(由YukijirushiNyugyo供应)放入该盒中，并通过电子炉灶(Matsushits DenkiSangyo供应的NE-A740型)加热30秒钟。加热后，让该盒子静置于室温，通过肉眼观察测定人造奶油渗出纸层外表面的所需天数。
用上述相同的方法制备的盒子装入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供应的House Range Gourment)和水，并用上述相同的电子炉灶烧煮3分又30秒钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，该内容物渗移到外表面的情况。
同样地，以上述相同的方法制备的盒子装入白脱蛋糕原粉(由HouseShokuhin供应的House Range Gourment)和水，并于炉子中在190℃的温度烧煮20分钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，考察该内容物渗移到外表面的情况。
所得的结果示于表3中。
实施例7
除了把用于实施例6中的PMP(Ⅲ)的涂层厚度改变成20μm和把PET(Ⅰ)的涂层厚度改变成10μm外，以相同的方法重复实施例6的过程。所得的结果示于表3中。
实施例8
将对比实施例3中的PMP(Ⅲ)和实施例1中的PMP(Ⅰ)在具有螺杆直径65mm的挤出机中分别各自熔融，并将该熔融物采用共挤出双层模头层压在具有290g/m2基重的牛奶纸板盒纸上。其总的涂层厚度为30μm，以及每一层层压厚度为15μm。由所得层压纸制备一种具有10cm×10cm×5cm(深度)的盒子，使涂层置于内表面。
然后，将40g重的商业上可买到的人造奶油(由YukiiirushiNyugyo供应)放入该盒中，并通过电子炉灶(Matsuhits DenkiSangyo供应的NE-A740型)加热30秒钟。加热后，让该盒子静置于室温，通过肉眼观察测定人造奶油渗出纸层外表面所需的天数。
用上述相同的方法制备的盒子装入巧克力蛋糕原粉(由HouseShokuhin供应的House Range Gourment)和水，并用上述相同的电子炉灶烧煮3分又30秒钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，该内容物渗移到外表面的情况。
同样地，以上述相同的方法制备的盒子装入白脱蛋糕原粉(由House Shokuhin供应的Hotse Range Gourment)和水，并于炉子中在190℃的温度烧煮20分钟。烧煮之后，不把内容物从盒中取出，该内容物渗移到外表面的情况。
所得的结果示于表4中。
实施例9
除了用具有229℃熔点、MFRg/10min和初始弹性弯曲模量8000kg/cm2的4-甲基-1-戊烯和十八-碳烯[十八(碳)烯含量为4％重量]的结晶状共聚物[以下简称为“PMP(Ⅲ)”]代替用于实施例1中的PMP(Ⅰ)之外，以相同的方法重复实施例8的过程。所得的结果示于表4中。
对比实施例6
除了用实施例2中的PMP(Ⅲ)用作共挤出层的两者外，以相同的方法重复实施例8的过程。所得的结果示于表4中。
                          表    1
                  实施例1    实施例2    对比实施例1    对比实施例2结构    涂层树脂      PMP(Ⅰ)     PMP(Ⅱ)      PMP(H)        PMP(Ⅲ)
    涂层厚度      20μm       20μm        20μm         20μm人造奶油渗出天数  20天没有引起渗  同实施例1      2             4(电子炉)          出而停止试验巧克力蛋糕渗出天数    同上        同实施例1      1             3(电子炉)白脱蛋糕渗出天数      同上        同实施例1      1             3(炉子)
                                  表2结构                 实施例3       实施例4       实施例5     对比实施例3         对比实施例4      对比实施例5内层                  PMP(Ⅲ)      PMP(Ⅲ)       PMP(Ⅲ)      PMP(Ⅲ)            PMP(Ⅲ)            PMP(Ⅲ)中间层                PP(Ⅰ)       PP(Ⅰ)        PP(Ⅱ)       PMP(Ⅲ)+PP(Ⅰ)     PMP(Ⅲ)+PP(Ⅰ)     PMP(Ⅲ)
                                                          (75)      (25)     (50)      (50)外层             牛奶纸板盒纸   牛奶纸板盒纸 牛奶纸板盒纸     牛奶纸板盒纸      牛奶纸板盒纸      牛奶纸板盒纸厚度(μm)内层                  15           10            15               15                  15                15中间层                15           20            15               15                  15                15外层                  300          300           300              300                 300               300人造奶油渗出天数 20天没有引起渗 同实施例3    同实施例3               1                   2                 4
             出而停止试验巧克力蛋糕渗出天数   同上       同实施例3    同实施施例3             3                   3                 3白脱蛋糕渗出天数     同上       同实施例3    同实施施例3             5                   5                 5注：每一括号中的值表示掺合的比例
                               表    3
                     实施例6             实施例7结构内层                   PMP(Ⅲ)(15)         PMP(Ⅲ)(20)中间层                 PET(Ⅰ)(15)         PET(Ⅰ)(10)外层                牛奶纸板盒纸(300)  牛奶纸板盒纸(300)人造奶油渗出天数    20天没有引起渗出       同实施例6
                   而停止试验巧克力蛋糕渗出天数         同上            同实施例6(电子炉)白脱蛋糕渗出天数           同上            同实施例6(炉子)注：每一括号中的值的单位为μm
                             表    4
                  实施例8              实施例9    对比实施例6结构内层                PMP(Ⅲ)(15)         PMP(Ⅰ)(15)   PMP(Ⅲ)(15)中间层              PMP(Ⅰ)(15)         PMP(Ⅲ)(15)   PMP(Ⅲ)(15)纸人造奶油渗出天数    20天没有引起渗出    同实施例8          4
                而停止试验巧克力蛋糕渗出天数    同上              同实施例8          3(电子炉)白脱蛋糕渗出天数      同上              同实施例8          5(炉子)注：每一括号中的值的单位为μm

Claims (3)

1．一种至少具有三层的层压薄膜或片材，它包括：(A)一层熔点为220-245℃的聚-4-甲基-1-戊烯层，(B)一层熔点为190-230℃，比层(A)的聚-4-甲基-1-戊烯的熔点更低的聚-4-甲基-1-戊烯中间层，以及(C)纸层。
2．如权利要求1所述的层压薄膜或片材，其特征在于层(A)的厚度为1至2000微米，层(B)的厚度为1至2000微米，层(C)的厚度为5至5000微米。
3．由权利要求1所述的层压薄膜或片材制成的盒形容器。
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