CN104686572A - 一种酸性消毒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种酸性消毒剂及其制备方法，所述消毒剂的主要组分重量配比为，水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2-3份，非离子表面活性剂1-10份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂1-10份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸10-20份，亚胺基二琥珀酸1-10份，硫酸钠或羧甲基纤维素1-5份，葡萄糖五乙酸酯1-10份，椰子油羟乙基咪唑啉1-8份。

Description

一种酸性消毒剂及其制备方法

技术领域

本发明属于化学制剂领域，具体涉及一种酸性消毒剂及其制备方法。

背景技术

过氧乙酸是一种古老的消毒液，其制备方法为：将储备好的冰醋酸、双氧水按配方比例混合，进行搅拌，再加入一定量的硫酸进行再次搅拌至均匀，放置24～48小时，进行检测，当冰醋酸与双氧水反应后生成过氧浓度最高时，再加入8-羟基喹啉或尿素，使液体变黄，取出上清液，再按一定量的比例稀释后方可使用。

上述这种生产方法生成出来的产品，存在以下缺陷：①稳定性较差：保质期只有三个月时间，超过半年后过氧乙酸的浓度下降率为50％，不适于长期保存。②浓度降低后，杀菌效果自然下降。③生成成本高，本生产工艺如不加8-羟基喹啉或尿素，冰醋酸与双氧水中含有大量的金属离子，可加速降低产品的稳定性，这样大大的增加了产品的成本，相对利润也大幅度降低，不便于生产销售。④根据过氧乙酸的理化性质，在保存中易产生自然分解，再加上冰醋酸与双氧水混合在一起，产生的金属离子较多，更容易产生加速分解，加速过强，就容易产生氧化还原反应，还很容易产生爆炸性分解，在保存中较为危险，难以推广。

国内外研究均表明过氧乙酸(peracetic acid，PAA)是一种高效广谱化学消毒剂。它具有使用浓度低，杀菌作用强，消毒时间短，分解物无毒等优点，在低温零下20-40℃环境下仍有很强杀菌作用，是目前较理想的高效、环保、无毒消毒剂。但由于过氧乙酸的稳定性不好，温度、光照、有机物、碱、各种金属离子等因素均可使过氧乙酸的有效浓度迅速下降。自上世纪70年代以来，如何提高过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的稳定性一直是研究的热点。

传统的过氧乙酸的合成方法是由过氧化氢与冰醋酸在硫酸催化剂存在下反应,由于该反应是可逆的,所得反应产物总是含有过氧乙酸、过氧化氢、醋酸和水的平衡混合液。采用乙酐代替醋酸作原料时,虽可提高过氧乙酸浓度,但可能生成易爆的副产物二酰基过氧化物,故工业生产中仍多采用过氧化氢醋酸反应法。传统的过氧乙酸消毒剂由醋酸和过氧化氢在硫酸的催化作用下合成后，通过8-羟基喹啉等有机物适当提高过氧乙酸的稳定性。然而，其稳定性一般只能保证一个月左右，无法满足市场的客观需要。正是由于以上问题，国产过氧乙酸通常采用二元包装，二元过氧乙酸存在有效过氧乙酸含量不稳定，腐蚀性非常强(含3％左右硫酸)，使用不方便，活化后必须当天使用完毕等诸多不便问题，一般只作为医疗机构小规模使用。对一元过氧乙酸的研究能解决二元成品存在的问题，但一元过氧乙酸的稳定性问题一直是一个大技术难题。

目前国外各生产过氧化氢的化工原料生产公司,多利用所生产的过氧化氢制备不同规格的过氧乙酸。例如FMC公司生产商品名为VigorOx的过氧乙酸。Solvay公司生产多种规格的过氧乙酸,其商品名为Proxitane,Oxymaster。Degussa公司生产的商品名为Peraclean、MGC主要生产40％-43％过氧乙酸。除上述生产方法外,尚有乙醛液相或气相氧化法等,但目前仍以醋酸直接氧化法更为普遍。德国Kemira公司专利采用过氧化氢、冰醋酸为原材料，硫酸为催化剂，吡啶二羧酸为稳定剂生产过氧乙酸，其生产工艺采用采用蒸馏塔，从塔底输入过氧化氢、醋酸、硫酸吡啶二羧酸混合物，塔底生成的平衡液汽化后经塔内填料蒸馏，经塔顶冷凝器冷凝馏出即可得到目标产品。荷兰Akzo Nobel公司专利采用连续蒸馏塔工艺，将过氧化氢、醋酸由储罐经泵连续送入反应器，生成的平衡液进入蒸馏塔，通过减压蒸馏，塔顶馏出液经塔顶冷凝器冷凝馏出得到成品。德国MGC公司专利采用醋酐与过氧化氢反应，通过控制醋酐摩尔数低于过氧化氢中水的摩尔数来获得较高浓度的过氧乙酸平衡液，反应中采用硫酸作为催化剂，另外添加氨基羧酸或有机膦酸作为稳定剂。Akzo Nobel公司专利采用吡啶二羧酸与有机膦酸作为混合稳定剂，协同产生稳定效果。Solvay公司专利中为提高过氧乙酸的稳定性，添加脂肪醇聚氧乙烯醚作为湿润剂，不仅可提高成品稳定性，还可改善其湿润性，促进消毒剂与表面接触，提高消毒效果。也有专利向过氧乙酸平衡液中添加一增稠剂(如交联的聚丙烯酸),使其流动性降低,有利于延长消毒剂在非水平表面或难于浸渍的大容积物体表面的停留时间,提高消毒效果。日本Daicel公司专利中,用H型阳离子交换树脂去除过氧乙酸产品中的金属杂质,可明显提高产品贮存安定度。

以上专利在提高过氧乙酸的浓度或稳定性方面各有特点，大都生产技术复杂，必须使用精馏塔精馏或离子交换树脂，生产成本高；或需要添加硫酸或杂环化合物(如8-羟基喹啉、吡啶二羧酸)而存在食品安全隐患。其总体稳定性或安全性仍然无法满足生产要求。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明的目的在于提供一种酸性消毒剂及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案是：

一种酸性消毒剂，所述消毒剂的主要组分重量配比为，水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份。

所述消毒剂还包括质量浓度为90％的硫酸2-3份，非离子表面活性剂1-10份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂1-10份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸10-20份，亚胺基二琥珀酸1-10份，硫酸钠或羧甲基纤维素1-5份，葡萄糖五乙酸酯1-10份，椰子油羟乙基咪唑啉1-8份。

优选，所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2份，非离子表面活性剂1份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂1份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸10份，亚胺基二琥珀酸1份，硫酸钠或羧甲基纤维素1份，葡萄糖五乙酸酯1份，椰子油羟乙基咪唑啉1份。

优选，所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂10份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂10份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸20份，亚胺基二琥珀酸10份，硫酸钠或羧甲基纤维素5份，葡萄糖五乙酸酯10份，椰子油羟乙基咪唑啉8份。

优选，所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2份，非离子表面活性剂5份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂5份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸15份，亚胺基二琥珀酸5份，硫酸钠或羧甲基纤维素2份，葡萄糖五乙酸酯5份，椰子油羟乙基咪唑啉4份。

优选，所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂8份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂8份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸12份，亚胺基二琥珀酸12份，硫酸钠或羧甲基纤维素4份，葡萄糖五乙酸酯8份，椰子油羟乙基咪唑啉6份。

优选，所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂3份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂6份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸16份，亚胺基二琥珀酸6份，硫酸钠或羧甲基纤维素2份，葡萄糖五乙酸酯6份，椰子油羟乙基咪唑啉2份。

一种所述的消毒剂的制备方法，所述步骤如下：

步骤一、分别称乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1，在80℃进行脱水缩合反应，反应总时间15小时，控制因缩合反应而馏出的水分为无水反应物质量的10％为终点；

步骤二、按所述的重量比称取原料；

步骤三、在反应器中依次投入水及过氧化氢，最后投入醋酸，搅拌1小时即得消毒剂成品。

附图说明

图1酸性消毒剂工艺流程图。

有益效果

一种高性能的氧化性消毒剂，能杀死包括细菌、酵母菌、真菌、孢子和病毒等各种类型的微生物。广泛用于食品、饮料和乳制品工业。适用于食品、饮料、工业发酵罐、管道、板式热交换器、二氧化碳加入器、糖浆罐、罐装机CIP杀菌消毒，也适于食品加工设备、食品灌装设备、食品包装容器和冷冻房的表面及空间杀菌消毒(COP)。

具体实施方式

实施例1

所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2份，非离子表面活性剂1份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂1份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸10份，亚胺基二琥珀酸1份，硫酸钠或羧甲基纤维素1份，葡萄糖五乙酸酯1份，椰子油羟乙基咪唑啉1份。

实施例2

所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂10份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂10份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸20份，亚胺基二琥珀酸10份，硫酸钠或羧甲基纤维素5份，葡萄糖五乙酸酯10份，椰子油羟乙基咪唑啉8份。

实施例3

所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2份，非离子表面活性剂5份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂5份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸15份，亚胺基二琥珀酸5份，硫酸钠或羧甲基纤维素2份，葡萄糖五乙酸酯5份，椰子油羟乙基咪唑啉4份。

实施例4

所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂8份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂8份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸12份，亚胺基二琥珀酸12份，硫酸钠或羧甲基纤维素4份，葡萄糖五乙酸酯8份，椰子油羟乙基咪唑啉6份。

实施例5

所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂3份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂6份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸16份，亚胺基二琥珀酸6份，硫酸钠或羧甲基纤维素2份，葡萄糖五乙酸酯6份，椰子油羟乙基咪唑啉2份。

上述消毒剂的制备方法，所述步骤如下：

步骤一、分别称乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1，在80℃进行脱水缩合反应，反应总时间15小时，控制因缩合反应而馏出的水分为无水反应物质量的10％为终点；

步骤二、按所述的重量比称取原料；

步骤三、在反应器中依次投入水及过氧化氢，最后投入醋酸，搅拌1小时即得消毒剂成品。

实验数据

	5min杀灭对数值	10min杀灭对数值	15min杀灭对数值
				实施例1	＞10	＞10	＞10
实施例2	＞10	＞10	＞10
				实施例3	＞10	＞10	＞10
实施例4	＞10	＞10	＞10

	5min杀灭对数值	10min杀灭对数值	15min杀灭对数值
				实施例5	＞10	＞10	＞10

实施例1 消毒剂有效含量监测

最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本申请所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本申请型的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种酸性消毒剂，其特征在于：所述消毒剂的主要组分重量配比为，水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份。

2.根据权利要求1所述的酸性消毒剂，其特征在于：所述消毒剂还包括质量浓度为90％的硫酸2-3份，非离子表面活性剂1-10份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂1-10份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸10-20份，亚胺基二琥珀酸1-10份，硫酸钠或羧甲基纤维素1-5份，葡萄糖五乙酸酯1-10份，椰子油羟乙基咪唑啉1-8份。

3.根据权利要求2所述的消毒剂，其特征在于：所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2份，非离子表面活性剂1份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂1份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸10份，亚胺基二琥珀酸1份，硫酸钠或羧甲基纤维素1份，葡萄糖五乙酸酯1份，椰子油羟乙基咪唑啉1份。

4.根据权利要求2所述的消毒剂，其特征在于：所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂10份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂10份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸20份，亚胺基二琥珀酸10份，硫酸钠或羧甲基纤维素5份，葡萄糖五乙酸酯10份，椰子油羟乙基咪唑啉8份。

5.根据权利要求2所述的消毒剂，其特征在于：所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸2份，非离子表面活性剂5份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂5份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸15份，亚胺基二琥珀酸5份，硫酸钠或羧甲基纤维素2份，葡萄糖五乙酸酯5份，椰子油羟乙基咪唑啉4份。

6.根据权利要求2所述的消毒剂，其特征在于：所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂8份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂8份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸12份，亚胺基二琥珀酸12份，硫酸钠或羧甲基纤维素4份，葡萄糖五乙酸酯8份，椰子油羟乙基咪唑啉6份。

7.根据权利要求2所述的消毒剂，其特征在于：所述消毒剂的重量组分配比为水18份、质量浓度为90％的醋酸10份、质量浓度为35％的双氧水72份，质量浓度为90％的硫酸3份，非离子表面活性剂3份，所述非离子表面活性剂为C6-C12的脂肪醇起始的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，稳定剂6份，所述稳定剂是由乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物，C8-C16烷基芳基磺酸16份，亚胺基二琥珀酸6份，硫酸钠或羧甲基纤维素2份，葡萄糖五乙酸酯6份，椰子油羟乙基咪唑啉2份。

8.一种权利要求2所述的消毒剂的制备方法，其特征在于，所述步骤如下：

步骤一、分别称乙二胺四乙酸、磷酸按摩尔比1：1，在80℃进行脱水缩合反应，反应总时间15小时，控制因缩合反应而馏出的水分为无水反应物质量的10％为终点；

步骤二、按所述的重量比称取原料；

步骤三、在反应器中依次投入水及过氧化氢，最后投入醋酸，搅拌1小时即得消毒剂成品。