CN101505604A - 低发泡的增强的杀生物过氧化氢组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀生物组合物，其包含0.05－50％(w/w)浓度的过氧化氢和0.01－60％(w/w)浓度的具有式I：R－O－(CH(Y)－CH2－O)n－CH2－COOH结构的化合物，其中R为含6－12个碳原子的烷基或亚烯基基团，Y为H或CH3，n为3－10。一种特别优选的式I的化合物为R是6或8且n为3－8的化合物。
Description
本发明涉及消毒和清洁的领域，更特别地涉及基于过氧化氢的低发泡的增强的杀生物活性组合物。
多种化合物显示不同程度的杀生物或抗微生物活性。特别地，需要杀生物组合物来对食品(如水果和蔬菜)表面进行清洁和消毒，并且在卫生保健业(health care industry)、食品和饮料工业和家居领域需要杀生物组合物来对硬质表面进行清洁和消毒。
在过去数年中，人们的努力集中于开发在被稀释的情况下为高度有效的抗微生物的化学品，所述化学品对人和其它动物是低毒性的，并且不是对环境有害的。
在已知的消毒剂和杀生物剂中，过氧化氢显示出特别的潜力，因为分解产物水和氧对环境是无毒和无害的。并且其还趋向于具有广谱的杀生物活性。光谱活性在存在有害生物但是其身份未知的处境中的情况下是重要的。基于过氧化氢的消毒剂适用于许多不同的应用，包括在医院、诊所、实验室、牙科诊所、家庭保健和长期保健设施中。它们也可以用在食物和饮料加工和制备、畜牧业、酒店业(hospitality industry)中使用和用于一般卫生处理。
为了提供快速、有效的作用，杀生物的过氧化氢溶液必须使用相对高浓度的过氧化氢。然而在较高的浓度下，该溶液可能受制于危险货物规程，并且操作和使用可能需要特殊的措施。例如，在高于约8w/w％水性溶液的浓度下，过氧化氢被认为是腐蚀性的，并且也是强氧化剂。含有少于约8w/w％过氧化氢的溶液因为其改善的安全性而是优选的。
以过氧化氢作为唯一的杀生物化合物并含有占总化合物重量多达7％的过氧化氢的组合物消毒固体表面(例如需要被洗涤并且被消毒的表面)时不是充分有效的。事实上，有机和/或无机污物的存在降低了许多抗微生物剂(如基于过氧化物的试剂)的杀菌活性，从而导致更低的杀菌活性和包含它们的组合物的更低的消毒能力。
在低浓度(例如3％w/w)下，过氧化氢是不刺激皮肤的，但是显示出较低的杀菌活性。例如，含3％w/w过氧化氢的溶液在Staphylococcusaureus(金黄色葡萄球菌)中耗时20分钟达到大于6的对数减少，这对许多应用而言时间过长。提高过氧化氢的浓度会提高消毒的速率。例如，25％w/w的过氧化氢水性溶液在Staphylococcus aureus中仅需要20秒达到大于6的对数减少。然而，溶液在该浓度下是腐蚀性的并需要特殊的操作步骤。
为了制造可被有效地用于非工业环境或甚至家居环境中的抗微生物组合物，组合物必须具有在技术上和商业上有吸引力的一组特性。这些特性如下：适当的杀生物活性、尽可能低的活性成分浓度、无刺激性气味、不腐蚀材料和皮肤、易于应用和能够免冲洗使用。后一特性要求组合物是低发泡的。
在本领域提出若干种溶液以获得具有增强的杀生物活性的过氧化氢组合物。然而，这些溶液没有充分地处理上述问题以达到非常好的消毒结果同时对湿润性(wetting property)具有积极作用而不具有高发泡特征。高度发泡的组合物可能在多种情况下引起问题，例如通过如泵、喷嘴、气雾剂设备或喷头等设备或设施使用所述组合物时。由于泵送、喷雾和其他方法引起清洁和消毒溶液的紊流运动，所以趋向于产生泡沫的试剂和溶液是完全不合适的，尽管其被推荐用于消毒组合物中。
因此在实践中，在所谓的就地清洁(CIP)过程的环境中基本上避免使用含有高度发泡的表面活性剂(如磺酸、醚硫酸酯、磺基丁二酸盐或磺酸盐)的试剂。
另外，杀生物组合物的湿润特征是特别重要的。消毒过程中时常发生细菌问题，尽管使用了足够的活性消毒剂，但是因为其低的湿润力而不能到达被消毒的表面或不能在该表面上附着足够长的时间。
在需要的使用浓度下完全湿润并维持最小的接触时间对于可靠地破坏所有有害的微生物是绝对必要的。
已知表面活性剂能够提高溶液的湿润能力。然而，还已知许多表面活性剂由于其强的湿润作用而在应用条件下显示非常强的发泡行为。如前文所述，在许多消毒应用中，发泡消毒溶液不能使用或在使用中有缺点。特别是当消毒溶液在设备、泵、喷雾喷嘴等中使用时，或使用时不需要或仅需要非常低的冲洗时。
例如，WO 03/067989中公开的组合物尽管作为消毒组合物是高度有效的，但是不适合在需要低发泡时使用，所述组合物包含某些基于阴离子磺酸的表面活性剂和过氧化氢。
因此，本发明的一个目的是提供下述组合物，所述组合物使用尽可能低的过氧化氢浓度和/或尽可能少的其它杀生物添加剂而提供极好的杀生物活性。一个目的还提供了下述组合物，所述组合物可以不需用操作中或使用中的预防措施和安全措施而直接应用，并且在应用后不需要冲洗或仅需少量冲洗。制备协同作用的光谱杀生物溶液而不使用过氧乙酸也是本发明的一个目的，过氧乙酸引起刺激性气味并且不适合在家庭清洁、皮肤消毒、食品加工、口腔护理和个人护理应用中使用。
本发明出人意料地显示下述组合物显示增强的杀生物活性、低发泡行为并且仍然具有良好的湿润能力，所述组合物包含过氧化氢与某些烷基醚羧酸酯。
本发明的组合物不需要包括消毒剂如过氧乙酸和/或乙酸(它们使得组合物的气味对于非职业应用而言更加不可接受)，但光谱抗微生物效能仍然足够达到要求的工业标准。
WO 97/28691公开了主要适用于消毒医疗器械的快速起效室温消毒剂溶液。该组合物包含过氧化氢和以重量计约1％到30％的其水溶性有机酸或盐形式，所述酸优选地选自由丙二酸和琥珀酸组成的组。其可任选地包含表面活性剂，其中包括烷基硫酸盐、氧化胺和烷基聚乙氧基羧酸盐(具有8-22个碳原子和0-10个乙氧基)。示范性的表面活性剂为烯烃磺酸钠。
EP 0 423 922公开了抗微生物表面卫生处理组合物，其包含α-羟基取代的单羧酸或二羧酸(优选乳酸)和过氧化氢，其中在与预期的表面接触后，所述抗微生物组合物在该表面上留下了非污染性的残基。组合物中还可包含表面活性剂如聚烷基氧羧酸盐或磺酸盐。
US 6,444,230公开了过氧化物(peroxygen compound)与氧化胺的组合的改进的抗微生物活性。任选地，组合物中可包含乙氧基化的羧酸醚。然而，US 6,444,230因此强调极好的杀真菌结果归因于组合物中由过氧乙酸和氧化胺的同时存在导致的协同效应。
WO 02/50233公开了针对CIP消毒的组合物，其包含与过氧羧酸组合的表面活性剂。该表面活性剂优选地是烷基苯磺酸或磺酸盐和/或醚羧酸。示范性的是包含大量乙酸、过氧化氢、C10-13烷基苯磺酸和未指定的醚羧酸的组合物。
JP 9-137192公开了包含过氧化氢、特定的漂白活化剂和特定的聚氧化亚烷基化合物。在所述聚氧化亚烷基化合物中，可选择醚羧酸。这些醚羧酸可具有1-20个C原子的烷基或亚烷基并可具有1-50个亚烷基氧单元。两个示范性的醚羧酸分别具有14和20个乙氧基，和C12烷基或C18亚烯基。因此其实施例显示对长尾分子的明确偏好。这是因为长尾的分子天然能够在漂白组合物中起到增溶菌株并保持颗粒悬浮的重要作用。具有相对短的碳链(C6-C12)和低烷氧基化程度(n为3-10)是本发明的一个特定偏好，以便平衡抗微生物应用中的发泡行为、杀生物活性和与过氧化氢的协同活性。
因此，本发明首先提供了一种组合物，其包含0.05-50％(w/w)浓度的过氧化氢和0.01-60％(w/w)浓度的具有式I：R-O-(CH(Y)-CH2-O)n-CH2-COOH结构的化合物，其中R为含6-12个碳原子的烷基或亚烯基基团，Y为H或CH3，n为3-10，条件是所述组合物不含有0.001％或更高浓度的醋酸和/或0.0005％或更高浓度的过氧乙酸。
优选地，R为直链烷基。还优选地，R为6-10个碳原子，优选地6-8个碳原子的烷基。
具有式I结构的个体化合物还可仅含有丙氧基或仅含有乙氧基，或可含有乙氧基和丙氧基的混合。优选地，n为3-8和/或Y为H。
这样的组合物出人意料地具有极好的杀生物活性，甚至在被稀释为包含0.1-8％过氧化氢和0.01-10％具有式I结构的化合物的组合物时也是如此。过氧化氢和式I的化合物的组合提供了比单独使用这两种化合物能够获得的更有效的杀生物剂。该组合物具有良好的湿润特性并且不产生过量的泡沫。
除非另有说明，本发明通篇中使用的百分比是基于组合物总重的重量百分比。
技术人员应当明白，式I的化合物的混合物也包括在本发明中。这样的混合物的例子包括其中Y为H，和R为C8且n为8，和R为C6且n为3的式I的化合物。
优选的式I的结构是其中Y为H、R为直链C6且n为3的结构；R为直链C8且n为8的结构；R为直链C8且n为5的结构，及其组合。这些优选的式I的结构例如由表面活性剂提供，所述表面活性剂以商品名AKYPO LF1、LF2、LF4和LF6(来自KAO Chemicals)投放市场。
本发明的组合物优选地可以作为浓缩物出售，其包含浓度在约10-50％范围内的过氧化氢和浓度在约5-60％范围内的具有式I结构的化合物。所述浓缩物可以被适当地稀释至有效浓度用于最终的应用中。
稀释后，本发明组合物的有效过氧化氢浓度可以是0.05-8％(w/w)，优选地是0.1-5％，更优选地是0.2-3％，最优选地是0.3-2％。根据本发明的组合物的预期用途，过氧化氢浓度可以在更高的范围内(例如从1-8％)或更低的范围内(例如从0.05-1％)。具有式I结构的化合物的浓度可以是0.01-10％(w/w)，优选地是0.02-5％，更优选地是0.05-2％。
本发明的组合物中过氧化氢和具有式I结构的化合物的浓度以下述方式选择：过氧化氢和具有式I结构的化合物之间的重量比在10和0.1之间、优选地在5和0.2之间、更优选地在2和0.5之间变化。
具有式I结构的化合物具有尤其适用于本文所述的应用的若干优点。在酸性的水性溶液中，具有式I结构的化合物作为非离子表面活性剂作用。在被中和的形式下，它们作为阴离子表面活性剂(烷基醚羧酸的潜阴离子特征)作用。发现与过氧化氢组合时，微酸性范围内的非离子行为提供了简单的、但是高度协同作用的混合，其具有高抗微生物活性和增强的湿润能力。
包含式I结构的组合物的主要优点是在不同温度下观察到低的发泡行为，而使用非离子表面活性剂时这样的泡沫水平只在浊点周围发生。这使得它们尤其适用于组合物在食品、饮料、冰激凌和乳品加工工业中被用作冲洗液的情况。
因为过氧化氢和具有式1结构的化合物的组合的有效性，本发明的组合物可以作为尽可能简单的配方被使用。对许多应用而言，不必须向组合物中补充影响(增强)其杀生物活性的额外的化合物。因此，在这类实施方案中，组合物基本上由过氧化氢和具有式1结构的化合物来构成作为具有杀生物活性的化合物。
本发明的组合物的杀生物活性优选通过受控的杀菌悬浮液测试来测定，所述测试为针对化学消毒剂和抗菌剂的欧洲标准EN 1276(EN 1276：食物、工业、化妆品和公共领域使用的评价化学消毒剂和抗菌剂的杀菌活性的定量悬浮液测试：测试方法和要求)。
有利地，本发明的组合物不仅展示良好的杀细菌活性，而且展示良好的杀真菌、杀分枝杆菌和杀病毒活性。
本发明的杀生物过氧化物组合物优选地是水性溶液。
在一个优选的实施方案中，本发明的杀生物过氧化物组合物是即用型水性溶液，其包含0.1-5％的过氧化氢和0.05-5％的具有式I结构的化合物，如KAO Chemicals的AKYPO LF4。溶液的pH优选地为1-7，更优选地为1.5-6，最优选地为1.5-5。
这类组合物对生态环境也是非常友好的。
在本发明的一个实施方案中，向本发明的组合物中补充增强其实践效用的化合物，如非离子型、阳离子和/阴离子型表面活性剂、溶剂、稳定剂、防腐剂、着色剂、香料等。
例如，可适当地添加pH调节酸(有机或无机)或碱或适当的缓冲液以提供给本发明的组合物所选择的pH。调节pH的合适的酸例如为柠檬酸或氢氧化钾。优选地，本发明的组合物具有酸性区域内的pH，更优选1-7的pH、进一步更优选1.5-6的pH、最优选1.5-5的pH。
本发明的组合物还可包含过氧化氢稳定剂，优选是阳离子遮蔽剂(sequestering agent)的形式，更优选以0.01到20％(w/w)的浓度存在。阳离子遮蔽剂可选自乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(羟乙基)-乙二胺四乙酸(HEDTA)、氮基三乙酸(NTA)、2-羟乙基亚氨二乙酸(HEIDA)及其盐，或选自苯甲酸、氨基苯甲酸、柠檬酸、磷酸、亚胺基二琥珀酸(iminodisuccinic acid)和多聚天冬氨酸。更优选地，阳离子掩蔽剂是(胶体)锡酸盐，进一步更优选地选自乙酰苯胺，二琥珀酸乙二胺三钠(trisodium ethylenediamine disuccinate，例如OctaQuest E30或A65(Octel))，具有1到5个磷酸基团的磷酸衍生物(例如Dequestphosphonate(Solutia)、1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸、氨基三(亚甲基磷酸)、二亚乙基三胺-五(亚甲基磷酸)、2-羟乙基亚胺基二(亚甲基磷酸)和乙二胺四(亚甲基磷酸))。
本发明的组合物还可包含腐蚀抑制剂，优选以0.01％到20％w/w的浓度存在。优选地，腐蚀抑制剂选自1，2，3苯并三唑、钼酸钠、亚硝酸钠、硫酸氢钠、亚硫酸钠、铬酸盐、硼酸盐、磷酸盐、多聚磷酸盐、苯甲酸钠、葡萄糖酸钠和硅酸钠。
组合物还可包含与过氧化氢相容的表面活性剂。该表面活性剂可以是阴离子的、阳离子的、非离子的和/或两性的表面活性剂，优选非离子的和/或阳离子的和/或阴离子的表面活性剂。表面活性剂的浓度可以从0.005到40％w/w。
示范性的与过氧化氢相容的非离子型表面活性剂为乙氧基化的醇、烷基聚亚烷基二醇醚和烷基聚葡萄糖苷(其具有从5到15的亲水-亲液平衡(hydrophile lyophile balance))和/或充分水溶性的环氧乙烷或环氧丙烷嵌段共聚物、C6-C14烷基、3-8摩尔环氧乙烷(EO)醇乙氧基化物或其组合。
示范性的与过氧化氢相容的阴离子表面活性剂(其中最优选低发泡类型)为烷基硫酸酯例如C8-C16烷基硫酸酯，C8-C16烷基磷酸酯，烷基醚硫酸酯，烷基苯磺酸(例如C8-C16烷基苯磺酸)的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或烷基铵盐，烷基磺酸(例如C8-C18烷基磺酸)，烷基联苯氧磺酸，C6-C12烷基联苯磺酸盐，萘磺酸，磺基琥珀酸的烷基或链烯基酯或二酯，及其盐。
优选的表面活性剂也可以选自烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱氨化物、烷基酰氨基丙基甜菜碱和氧化胺，及其衍生物，其浓度为约0.01-40％w/w。
另外，组合物可包含至少一种C1到C8醇，优选以约0.01到约10％w/w的浓度存在。醇可选自苯甲醇、乙醇、正丁醇、1-丙醇、异丙醇和二醇，例如乙二醇、丙二醇和丁二醇。
可向本发明的杀生物的过氧化物组合物中添加其它添加剂，从而为组合物提供适合其用途的特性。这类添加剂的例子是乳化剂、助水溶物、甘油、增稠剂、调味料、着色化学品、防腐剂和消泡剂。
另一方面，本发明涉及本发明的杀生物过氧化氢组合物用于其中需要消毒和/或卫生处理和/或防腐活性的任何目的的用途，所述活性任选地与清洁和/或漂白活性组合，所述用途包括但不限于作为杀生物和灭菌液体的用途，和作为消毒剂和卫生处理剂的用途。
本发明的杀生物过氧化物尤其可用于下述应用，其中用可能的最温和的药剂获得消毒和/或卫生处理和/或防腐活性是重要的，例如化妆品用途、医学用途、个人护理、口腔护理、食品、洁净室(clean room)等。还用于下述应用：其中优选在应用后不冲洗或不充分冲洗，或其中溶液可能与食品接触。
因为本发明的杀生物过氧化物组合物是非刺激性的，没有气味或挥发性气体，并且对皮肤是友好的，所以其还最适合其中使用者不穿着任何保护性服装的状况，其中工人的安全具有高优先级的情况，或用于个人应用如创伤消毒或预防龈炎。
本发明的组合物可单独地或与本文所述的化合物组合用作低发泡组合物，用于家居、专业和公共领域。它们对使用者是非常友好的，因为以下的特性：硬水稳定、电解质稳定、增强的防腐蚀性和对皮肤的温和性。
另外，本发明的组合物特别适用于不想要强烈发泡行为的情况，例如在医学领域和食品、乳制品、家禽、肉、鱼和软饮工业中的就地清洁方法和对设备和表面的消毒。
因此，本发明涉及本发明的组合物用于消毒和/或卫生处理和/或防腐底物的用途。这可以通过将底物与有效量的本发明的杀生物组合物接触来完成。接触可以通过喷雾、浸渍、雾化和/或冲洗完成。除了消毒以外，该组合物在去除污点和污垢时特别有效。底物可以是任何表面、空间、材料、有生命的物体和/或无生命的物体。例如，底物可以是医疗器械或装置，医院或工业设备，墙壁、天花板和/或地板的表面，食品，农产品，人或动物皮肤等。优选地，底物为其中怀疑存在(致病的)微生物的底物。
本发明的组合物可被有效地用于食物防腐，用作啤酒和乳制品生产中的冲洗液，用于兽医和牛应用例如预防和治疗乳腺炎，和用于水处理和水消毒。本发明的组合物的一个优选的用途涉及该组合物冲洗水果、蔬菜、鱼、家禽和肉的应用。由于低发泡和低冲洗要求，本发明的组合物可有利地被用于食物加工和抗微生物冲洗液。
用于中性的家居或非工业清洁剂中时，具有式I结构的化合物的良好的皮肤病学特性开始充分地发挥作用。根据OECD指南，包含式I化合物和过氧化氢的本发明的组合物还是容易生物降解的。
本发明还涉及杀生物过氧化物组合物在特定设备例中的用途和通过以浸渍的形式应用的用途，如用于房间消毒的喷雾设备(例如喷雾瓶、气溶胶罐、气溶胶产生设备)。
本发明的杀生物过氧化氢组合物的另一用途涉及作为皮肤消毒剂、优选手消毒剂的用途。
本发明的组合物能够提供足够的消毒水平同时不刺激皮肤。该组合物不刺激归因于低水平的过氧化氢、式I结构的温和特性、和低浓度的如上所述可以使用的其他的温和添加剂。
本发明组合物的另一用途涉及在口腔医学中和作为漱口水的用途。口和口腔中的感染和炎症控制仍然是一个重要的领域，直到今天仍被基于氯、醇和酚的产品统治。许多这些产品具有显著的缺点并对活组织具有消极影响。本发明的组合物可有效地代替这样的产品。
为了得到用于口腔医学和漱口水的有效组合物，可以向本发明的组合物中添加多种化合物以增强其抗微生物效能，所述化合物如抗微生物精油和锌盐(即氯化锌、氧化锌、乳酸锌)，或增强实践效用的化合物如二醇、醇、可食用的表面活性剂、调味剂、香料等。
实施例
使用受控的杀菌悬浮液测试来测试示例组合物的杀菌活性，所述测试为针对化学消毒剂和抗菌剂的欧洲标准EN 1276(EN 1276：食物、工业、化妆品和公共领域使用的评价化学消毒剂和抗菌剂的杀菌活性的定量悬浮液测试：测试方法和要求)。向要测试的8ml组合物中添加每ml含有约108cfu测试微生物的1ml测试悬浮液，并添加1ml milli-Q水。在1、2、3和/或4和5分钟的接触时间后，通过如下方法测定有活力的细菌量：在含培养基的平板上放置0.1ml，之后将平板孵育至少24小时。
类似地，在EN 1650悬浮液测试中测试杀真菌活性，在EN 14348悬浮液测试中测试杀分枝杆菌活性，在对特定病毒定制的EN 14476悬浮液测试中测试杀病毒活性。
在一些实验中，根据EN 1276、EN 1650或EN 14348步骤向悬浮液中添加蛋白质负载以模拟不清洁的实际场合。为了提供洁净的条件，添加0.3％牛血清白蛋白(Bovine Albumin)，为了提供肮脏的条件，添加3％牛血清白蛋白。
使用的化合物的说明：
AKYPO LF2 C8；n＝8，来自KAO Corporation
AKYPO LF4 C6-8；n＝4-9(平均7)，来自KAO Corporation
Monafax 1214 C8-C10，5EO烷基醚磷酸酯，来自Uniqema
Barlox 10s N，N-二甲基癸胺N-氧化物，来自Lonza Inc.
Mackam LHS 月桂基羟基磺基甜菜碱(Lauryl hydroxysultaine)，来自McIntyre
Dequest 2010 羟基亚乙基1，1-二磷酸，来自Solutia
Zetesol NL-U 月桂基醚硫酸钠，来自Zschimmer&Schwarz
Mackam CB818 椰油酰胺丙基甜菜碱(Cocamidopropyl Betaine)，来自McIntyre
实施例1
测试多种组合物的杀生物活性并与标准液(除由制造商添加的稳定剂外无任何添加的可商业获得的H2O2溶液)相比。被测试的本发明组合物包括来源于KAO Chemicals的多种形式的式I的化合物(商品名AKYPOLF2和AKYPO LF4)。这类溶液的pH在2.5和3.5之间的范围内变化。测试结果显示于下表1中。结果显示根据式I的化合物的添加显著地增强了组合物的杀生物活性。
表1
CFU′s
菌株名称 类型 悬浮液 1分钟 3分钟 5分钟
1.30％过氧化氢
0.5％AKYPO LF2
Salmonella typhimurium ATCC27853 8，20E+08 0 0 0
Escherichia coli ATCC25922 7，50E+07 0 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC27853 3，34E+09 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC25923 1，43E+10 0 0 0
Enterobacter cloacae ATCC13047 1，27E+10 2 0 0
Lysteria monocytogenes ATCC7644 4，22E+09 0 0 0
Micrococcus luteus ATCC9341 3，93E+09 0 0 0
Proteus vulgaris ATCC6380 2，08E+09 0 0 0
1.50％过氧化氢
0.2％AKYPO LF 2
Salmonella typhimurium ATCC 27853 8，20E+08 0 0 0
Escherichia coli ATCC 25922 7，50E+07 0 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 3，34E+09 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC 25923 1，43E+10 0 0 0
Enterobacter cloacae ATCC 13047 1，27E+10 5 0 0
Lysteria monocytogenes ATCC 7644 4，22E+09 0 0 0
Micrococcus luteus ATCC 9341 3，93E+09 0 0 0
Proteus vulgaris ATCC 6380 2，08E+09 0 0 0
0.50％过氧化氢
0.20％AKYPO LF 2
Salmonella typhimurium ATCC 27853 1，45E+09 3 0 0
Escherichia coli ATCC 25922 1，40E+07 0 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 1，05E+08 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC 25923 7，00E+09 0 0 0
Enterobacter cloacae ATCC 13047 1，37E+10 0 0 0
1.00％过氧化氢
0.50％AKYPO LF 4
Salmonella typhimurium ATCC 27853 3，20E+08 0 0 0
Escherichia coli ATCC 25922 1，50E+07 0 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 2，30E+08 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC 25923 7，50E+07 0 0 0
Enterobacter cloacae ATCC 13047 2，15E+08 0 0 0
Lysteria monocytogenes ATCC 7644 3，40E+08 0 0 0
1.50％过氧化氢
0.10％AKYPO LF 4
Salmonella typhimurium ATCC 27853 3，20E+08 0 0 0
Escherichia coli ATCC 25922 1，50E+07 7 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 2，30E+08 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC 25923 7，50E+07 10 0 0
Enterobacter cloacae ATCC 13047 2，15E+08 0 0 0
Lysteria monocytogenes ATCC 7644 3，40E+08 23 0 0
0.50％过氧化氢
0.10％AKYPO LF 4
Salmonella typhimurium ATCC 27853 1，45E+09 664 126 4
Escherichia coli ATCC 25922 1，40E+07 0 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 1，05E+08 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC 25923 7，00E+09 0 0 0
Enterobacter cloacae ATCC 13047 1，37E+10 178 0 0
0.50％过氧化氢
0.20％AKYPO LF 4
Salmonella typhimurium ATCC 27853 1，45E+09 4 0 0
Escherichia coli ATCC 25922 1，40E+07 0 0 0
Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 1，05E+08 0 0 0
Staphylococcus aureus ATCC 25923 7，00E+09 0 0 0
Enterobacter cloacae ATCC 13047 1，37E+10 0 0 0
用纯过氧化氢作为对照，测试以下浓度的过氧化氢(表2)的抗微生物效能。用磷酸将溶液缓冲至pH 3。从表1和表2可以看出，式I的化合物的添加显著地增强了组合物的杀生物活性。
表2
CFU′s
菌株名称 悬浮液 1分钟 3分钟 5分钟
Salmonella 4，00E+07 0，5％H2O2 >1000 >1000 448
typhimurium 3，20E+08 1％H2O2 >1000 >1000 1008
4，80E+08 1，5％H2O2 >1000 >1000 1000
4，80E+08 1，75％H2O2 >1000 >1000 >1000
4，80E+08 2％H2O2 >1000 >1000 1000
Escherichia 5，50E+07 0，5％H2O2 >1000 1000 420
coli 1，50E+07 1％H2O2 1000 1000 768
6，00E+07 1，5％H2O2 1000 430 688
6，00E+07 1，75％ 688 102 54
5，50E+07 2％H2O2 69 54 4
Pseudomonas 1，25E+08 0，5％H2O2 >1000 221 3
aeruginosa 1，25E+08 1％H2O2 >1000 431 72
1，25E+08 1，5％H2O2 130 13 0
1，25E+08 1，75％H2O2 27 4 2
1，25E+08 2％H2O2 35 23 0
Staphylococcus 1，50E+08 0，5％H2O2 >1000 >1000 >1000
aureus 7，50E+07 1％H2O2 >1000 1072 608
5，35E+08 1，5％H2O2 >1000 >1000 419
5，35E+08 1，75％H2O2 672 344 22
5，35E+08 2％H2O2 592 328 92
Enterobacter 2，15E+08 0，5％H2O2 >1000 >1000 892
cloacea 7，50E+08 1％H2O2 >1000 >1000 1000
7，50E+08 1，5％H2O2 >1000 >1000 664
7，50E+08 1，75％H2O2 >1000 >1000 320
2，15E+08 2％H2O2 >1000 200 120
出人意料地发现本发明的组合物不仅显示良好的杀菌活性，而且显示良好的杀真菌、杀分枝杆菌活性和杀病毒活性，而其他已知的过氧化氢和特定的磷酸表面活性剂的抗微生物组合不显示任何相关的减少，特别是针对真菌和分枝杆菌的减少。
实施例2
针对Mycobacterium terrae ATCC 15755测试由5％过氧化氢和2.5％Akypo LF 2组成的组合物，其在根据EN 14348的洁净条件和肮脏条件下均在15分钟的接触时间内显示>5的log减少。具有已知的抗微生物活性的5％过氧化氢和3％下述表面活性剂的组合在15分钟后仅显示log 1.5的减少和在30分钟后log 2-3的减少，所述表面活性剂即来自Uniqema的Monafax 1214(一种C8-C10，5EO烷基醚磷酸酯)。因此，该组合物可在例如卫生保健应用中被有利地用作高水平的消毒剂(HLD)。
实施例3
为了增强清洁效能，可以对组合物补充非离子的或两性的表面活性剂。针对多种微生物菌株测试具有增强的脱脂和清洁效能的、由2％过氧化氢、0.9％Akypo LF 4和0.6％氧化胺(Lonza Inc.的Barlox10s)组成的组合物，其在EN 1276悬浮液测试中于3分钟接触时间后显示以下的log减少：
Escherichia coli ATCC 10536 >6.7
Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 >6.3
Staphylococcus aureus ATCC 6538 >6.6
Enterococcus hirae ATCC 10541 >6.5
实施例4
针对Candida Albicans ATCC 12031测试由1.8％过氧化氢、0.6％Akypo LF2和0.8％羟基磺基甜菜碱(hydroxysultaine)(McIntyre的MackamLHS)组成的组合物，其显示在15分钟后log4的减少和在30分钟后>log5.3的减少。
实施例5
在EN1650欧洲悬浮液测试中测试由4.5％过氧化氢和2％Akypo LF4组成的组合物，其针对Candida albicans ATCC 12031在5分钟后显示>log5的减少，针对Aspergillus niger ATCC 16404在15分钟后显示>log5的减少。在类似的条件(EN 1650)下测试4.5％过氧化氢的溶液，其在15分钟后未显示针对Candida albicans和Aspergillus niger的任何显著的log减少。因此，该组合物可被用作广谱的消毒剂。
实施例6
为了评价组合物的杀病毒活性，针对以下的有包膜病毒测试由1％过氧化氢和0.4％Akypo LF2的低浓缩物组成的组合物：牛痘病毒和牛病毒性腹泻病毒(BVDV)，其在EN14476悬浮液测试中仅在1分钟后就显示大于log4的减少。
实施例7
为了比较下述组合物的杀菌活力，制备组合物I-X(表3)并测试其杀菌活力，所述组合物包含过氧化氢，以及醚羧酸、羧酸、阴离子表面活性剂或两性表面活性剂中任一种。清楚地表明(表4)包含过氧化氢与醚羧酸组合的组合物显示最高的抗菌活性。
表3
No. 组成 pH
I 1.5％H2O2+0.3％Akypo LF 4 2.8
II 1.5％H2O2+0.3％ 2-呋喃甲酸 2.4
III 1.5％H2O2+0.3％羟乙酸 2.6
IV 1.5％H2O2+0.3％Dequest 2010 2.3
V 1.5％H2O2+0.3％柠檬酸 2.3
VI 1.5％H2O2+0.4％乳酸 2.5
VII 1.5％H2O2+0.4％Akypo LF 4 2.9
VIII 1.5％H2O2+0.4％Zetesol NL-U(+H3PO4至pH 3) 2.9
IX 1.5％H2O2+0.4％Mackam CB 818(+H3PO4至PH 3)3.0
X 2％H2O2(+HCl至pH 2.5) 2.5
表4
EN1276肮脏的条件
E.coli Staph.aureus Ent.cloacae
起始 1.6 x 108 3.3 x 107 2.4 x 107
1分钟 3分钟 1分钟 3分钟 1分钟 3分钟
I 164 0 432 165 58 0
II >1000 101 >1000 >1000 >1000 104
III >1000 260 >1000 >1000 >1000 >1000
IV >1000 150 >1000 >1000 >1000 >1000
V >1000 280 >1000 >1000 >1000 >1000
VI >1000 290 >1000 >1000 >1000 >1000
VII 18 0 6 0 0 0
VIII 68 9 >1000 >1000 42 6
IX >1000 >1000 >1000 280 >1000 >1000
X >1000 >1000 >1000 >1000 >1000 >1000
Claims (18)
1.一种组合物，其包含0.05-50％(w/w)浓度的过氧化氢和0.01-60％(w/w)浓度的具有式I：R-O-(CH(Y)-CH2-O)n-CH2-COOH结构的化合物，所述式I中R为含6-12个碳原子的烷基或亚烯基，Y为H或CH3，n为3-10，前提条件是所述组合物不含有0.001％或更高浓度的醋酸和/或0.0005％或更高浓度的过氧乙酸。
2.权利要求1的组合物，其中所述R为含有6-10个碳原子、优选地含有6-8个碳原子的烷基或亚烯基。
3.权利要求1或2的组合物，其中R为直链烷基。
4.权利要求1的组合物，其中n为3-8。
5.权利要求1的组合物，其中Y为H。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述过氧化氢浓度为0.05-8％(w/w)，优选地为0.1-5％，更优选地为0.2-3％，最优选地为0.3-2％。
7.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述具有式I结构的化合物的浓度为0.01-10％(w/w)，优选地为0.02-5％，最优选地为0.05-2％。
8.前述权利要求中任一项的组合物，其中以下述方式选择过氧化氢和所述具有式I结构的化合物的浓度：过氧化氢和所述具有式I结构的化合物之间的重量比在10和0.1之间、优选地在5和0.2之间、更优选地在2和0.5之间变化。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中pH具有1-7的值，优选地具有1.5-6的值，更优选地具有1.5-5的值。
10.前述权利要求中任一项的组合物，其还包含过氧化氢稳定剂，优选地为阳离子掩蔽剂，更优选其浓度为0.01到20％(w/w)。
11.前述权利要求中任一项的组合物，其还包含羧酸，优选其浓度为0.01到10％(w/w)。
12.前述权利要求中任一项的组合物，其还包含非离子型、阳离子型、两性的和/或阴离子型表面活性剂，优选其浓度为0.005到40％(w/w)。
13.权利要求12的组合物，其中所述表面活性剂选自烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱酰胺、烷基酰氨基丙基甜菜碱和氧化胺。
14.前述权利要求中任一项的组合物，其还包含皮肤柔润剂或皮肤滋润剂，优选其浓度为0.005到40％(w/w)。
15.前述权利要求中任一项的组合物，其还包含腐蚀抑制剂，优选其浓度为0.01到20％(w/w)。
16.前述权利要求中任一项的组合物用于其中需要消毒和/或卫生处理和/或防腐活性的任何目的的用途，所述活性任选地与清洁和/或漂白活性组合。
17.用于对底物进行消毒和/或卫生处理和/或防腐的方法，包括将所述底物与有效量的权利要求1到15中任一项的杀生物组合物接触。
18.权利要求17的方法，其中所述接触包括喷射、浸渍、雾化和/或冲洗。
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