CN104673432B - 石墨烯@Fe3O4复合有机磁流变液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及智能磁性材料领域，具体为石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液及其制备方法，解决现有磁流变液易沉降、稳定性与磁流变效应难以同时优化的问题，方案为：用FeCl₂·4H₂O和FeCl₃·6H₂O添加有机溶剂制备Fe₃O₄有机磁性液体；用纤维素或咪唑添加有机溶剂配制均相溶液，再添加膨胀石墨，超声分散制备石墨烯有机溶液。最后向石墨烯有机溶液中加入表面活性剂和Fe₃O₄有机磁性液体以及有机基载液，超声分散，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液。其中磁性粒子为石墨烯@Fe₃O₄，石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的10~30wt%。本发明方法优点为：稳定性好、零场粘度低，剪切应变高，使用温度范围广。

Description

石墨烯@Fe3O4复合有机磁流变液及其制备方法

技术领域

本发明涉及智能磁性材料领域，具体为石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液及其制备方法。

背景技术

磁流变液是一种非常典型的智能磁性材料，通常是将纳米级的磁性粉末经表面活化处理后，通过采用使其在载液中均匀分散的方法形成的稳定胶体。在无外磁场作用时，磁流变液中的磁性颗粒由于布朗运动而呈现杂乱无章的无序状态，表现为流动良好的液体，然而在外加强磁场作用下，磁流变液的表观黏度可在短时间(毫秒级)内增加至少2个数量级，并呈现类似固体的力学性质，其强度由剪切屈服应力来表征；其黏度的变化是连续的、可逆的，一旦去掉外加磁场后，磁流变液又变成可以流动的液体。磁流变液由于具有功耗少、阻尼力大、动态范围广、频率响应高等特点，在阻尼减震、液体密封、生物医疗、航空航天等领域展现出良好的应用前景。但是，磁流变液本身还存在易沉降、磁流变效应与稳定性难以同时提高等问题，实际应用大大低于预期。为解决磁流变液易沉降的问题，目前，国内外研究者或者通过在磁流变液中添加各种增稠剂、触变剂和其他稳定剂，或者通过降低磁性粒子的浓度与尺寸等方法解决磁流变液的沉降问题。但是，添加剂的加入会导致磁流变液的零场粘度大大提高，降低它的热稳定性和化学稳定性；而减小磁性粒子的浓度与尺寸将降低磁流变液的剪切屈服应力与磁流变效应。因此，传统的磁流变液的稳定性与磁流变效应难以同时优化的矛盾问题依然是本研究领域最具挑战性的课题之一，也是实现磁流变液广泛应用亟待解决的主要问题之一。

发明内容

本发明解决现有磁流变液易沉降、稳定性与磁流变效应难以同时优化的矛盾问题，提供一种石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液及其制备方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，包括以下步骤：

1)制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将3.0~4.5g FeCl₂·4H₂O和5.8~8.0g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以1~3滴/秒的速度缓慢滴加80~100mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应80~95min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂丙酮或四氢呋喃或无水乙醇或者乙腈，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用所述有机溶剂超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的所述有机溶剂加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为10~50mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的纤维素乙基纤维素或者羟乙基纤维素或咪唑1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑加入到所述有机溶剂中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为1~10mg/mL的分散溶液，超声分散3~13h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为0.5~4:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的非离子型表面活性剂加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌20~60min，再加入一定体积的有机基载液硅油或矿物油或液压油或者二酯类有机液体或它们两者或两者以上任意比例的混合物，在80~100℃下，搅拌1h，以完全除去有机溶剂，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的10~30wt%。根据大量实验数据显示，石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子在10~30wt%范围内时，其磁流变性与稳定性最好，大于30wt%时稳定性不足，不足10wt%时，其磁流变性能下降。

所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的0.1~10wt%。添加一定量的表面活性剂，可大大增强磁流变液的稳定性，延长磁流变液的使用寿命。

所述非离子型表面活性剂可替换为油酸或亚油酸或亚麻酸。

所述超声分散的功率为80W。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液中的磁性粒子为石墨烯@Fe₃O₄复合粒子，磁性粒子中的Fe₃O₄负载在石墨烯表面或者两者形成核壳结构。

所述步骤1）中有机溶剂的用量采用一定量表示，具体操作时，其具体用量经过以下步骤推算得出：得到Fe₃O₄磁性纳米粒子之前所加有机溶剂均在磁分离过程中除去，因此其用量任意，本领域技术人员可根据超声分散、磁分离的需要酌情添加。得到Fe₃O₄磁性纳米粒子之后制备Fe₃O₄有机磁性液体所添加的有机溶剂根据磁分离得到Fe₃O₄磁性纳米粒子的重量决定，因此也是可以唯一确定的。所述步骤2）a）中纤维素、咪唑、有机溶剂、膨胀石墨的用量均采用一定量表示，具体操作时，具体用量经过以下步骤推算得出：取用任意量的膨胀石墨，根据纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为0.5~4:1可计算出取用纤维素或咪唑的质量，用质量除以纤维素或咪唑的密度，即可算出其体积，再用膨胀石墨的质量除以膨胀石墨分散液的浓度1~10mg/mL，即可算出纤维素或咪唑与有机溶剂配置的均相溶液的体积之和，用均相溶液体积之和减去纤维素或咪唑的体积，即可得到取用有机溶剂的体积。2）b）步骤中Fe₃O₄有机磁性液体、表面活性剂、有机基载液的用量采用一定量表示，具体操作时，具体用量经过以下步骤推算的出：由于Fe₃O₄有机磁性液体的浓度为10~50mg/mL，而膨胀石墨与Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2，因此，根据2）a）步骤中取用膨胀石墨的量可以唯一确定的算出所需要取用的Fe₃O₄有机磁性液体的体积。而表面活性剂在本发明中只要用来使得粒子分散更加均匀，并使得磁流变液的稳定性更加好，即使不添加表面活性剂，并不影响最终磁流变液的磁流变性，只会使磁流变液的稳定时间更为长久，因此其添加量理论上可以是任意的，而根据纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的0.1~10wt%，用膨胀石墨的质量乘以0.1~10wt%，即可得出纤维素或咪唑和表面活性剂的用量之和，减去之前算出的纤维素或咪唑的用量，即可得出表面活性剂的用量。有机基载液具体用量可参照现有有机磁流变液中有机基载液的用量，本发明与现有技术的区别仅在于用石墨烯@Fe₃O₄粒子替代现有技术中的纯磁性粒子，且制备石墨烯@Fe₃O₄粒子的方法和工艺参数的区别。

本发明制备的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液具有良好的稳定性、零场粘度低，剪切应变高，使用温度范围广等优点，其根本原因在于本发明使用石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子替代传统的纯磁性粒子制备磁流变液，由于石墨烯为片状结构，具有良好的力学性能，并可作为磁流变液的抗沉降剂、抗磨剂及润滑剂，并可降低磁流变液中的固体成分含量。在制备过程中，采用改进的方法制备Fe₃O₄有机磁性液体，使得Fe₃O₄有机磁性液体的稳定性得到了大幅度的提高，并采用膨胀石墨制备高稳定性的石墨烯溶液。高稳定性的石墨烯溶液作为抗沉降剂，解决了石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液中的磁性粒子在外场作用下极易发生团聚、沉降的问题，同时，本发明制备的石墨烯溶液具有较高的柔韧性和结构稳定性，可保证使用其制得的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液在机械力作用及高温下不发生结构破坏，同时还兼具润滑剂和抗磨添加剂的功能。本发明的另一创新点在于，将磁性粒子负载在片状石墨烯表面，这使得在磁场作用下，磁性粒子有序排列同时驱动石墨烯有规则的排列，可大大提高制得的石墨烯@Fe₃O₄复合水基磁流变液的剪切屈服应力与磁流变效应。

附图说明

图1为本发明制备的Fe₃O₄磁性粒子的XRD图；从XRD图中可以看出，在2θ=30.5°、35.6°、43.6°、57.5°和63.0°处，分别对应于Fe₃O₄的(220)、(311)、(400)、(511)和(440)晶面，显示了反尖晶石结构Fe₃O₄的特征衍射峰；

图2为本发明制备的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的光学照片；图中显示将一块磁铁放在磁流变液的一侧，磁流变液呈现出较好的磁性，并且显示了良好的稳定性。

具体实施方式

实施例一：

石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，包括以下步骤：

1)制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将3.0g FeCl₂·4H₂O和6.8g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以1滴/秒的速度缓慢滴加90mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应80min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂丙酮，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用丙酮超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的丙酮加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为40mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的乙基纤维素加入到丙酮中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为3.5mg/mL的分散溶液，超声分散8h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为3.2:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的表面活性剂油酸加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌60min，再加入一定体积的有机基载液硅油，在80℃下，搅拌1h，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占10wt%。所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的5wt%。

实施例二：

石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，包括以下步骤：

1)制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将4.5g FeCl₂·4H₂O和6.3g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以3滴/秒的速度缓慢滴加80mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应83min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂四氢呋喃，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用四氢呋喃超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的四氢呋喃加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为50mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的羟乙基纤维素加入到四氢呋喃中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为6mg/mL的分散溶液，超声分散3h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为4:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的表面活性剂亚油酸加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌20min，再加入一定体积的有机基载液矿物油，在100℃下，搅拌1h，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占30wt%。所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的10wt%。

实施例三：

石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，包括以下步骤：

1)制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将3.5g FeCl₂·4H₂O和5.8g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以2滴/秒的速度缓慢滴加100mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应95min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂无水乙醇，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用无水乙醇超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的无水乙醇加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为10mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑加入到无水乙醇中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为1mg/mL的分散溶液，超声分散13h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为2.3:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的表面活性剂亚麻酸加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌30min，再加入一定体积的有机基载液液压油，在90℃下，搅拌1h，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占20wt%。所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的0.1wt%。

实施例四：

石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，包括以下步骤：

1)制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将4g FeCl₂·4H₂O和8g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以3滴/秒的速度缓慢滴加85mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应87min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂乙腈，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用乙腈超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的乙腈加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为20mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的1-(2-氰基乙基)-2-乙基-2-甲基咪唑加入到乙腈中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为10mg/mL的分散溶液，超声分散5.5h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为1.4:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的表面活性剂磷酸二酯加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌50min，再加入一定体积的有机基载液硅油与矿物油的混合物，在85℃下，搅拌1h，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占25wt%。所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的2.5wt%。

实施例五：

石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，包括以下步骤：

1)制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将4.5g FeCl₂·4H₂O和7.4g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以2滴/秒的速度缓慢滴加95mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应91min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂丙酮，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用丙酮超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的丙酮加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为30mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的乙基纤维素加入到丙酮中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为8mg/mL的分散溶液，超声分散10.5h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为0.5:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的酯酸磷酸二酯加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌40min，再加入一定体积的硅油和矿物油任意比例的混合物（或硅油、矿物油、液压油、二酯类有机液体中任意两者或两者以上任意比例的混合物），在95℃下，搅拌1h，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

所述石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占15wt%。所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的7.5wt%。

Claims (5)

1.一种石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）制备稳定的Fe₃O₄有机磁性液体：

将3.0~4.5g FeCl₂·4H₂O和5.8~8.0g FeCl₃·6H₂O溶解于90mL去离子水中，置于50℃恒温水浴中，搅拌均匀后，在500r/min的剧烈机械搅拌下，以1~3滴/秒的速度缓慢滴加80~100mL浓度为1.34mol/L的NaOH溶液；滴加完毕继续反应80~95min后停止，冷却至室温；将上述反应液磁分离除去上层清液，所得Fe₃O₄黑色粒子加入一定量有机溶剂丙酮或四氢呋喃或无水乙醇或者乙腈，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散5min后，磁分离除去上层清液，再用所述有机溶剂超声分散、磁分离，反复洗涤5次，磁分离后得到Fe₃O₄磁性纳米粒子；将一定体积的所述有机溶剂加入到上述磁分离的Fe₃O₄磁性纳米粒子中，以400r/min的速度搅拌，并同时超声分散30min，将上述超声液在2000rpm下离心10min，取上层液即得到浓度为10~50mg/mL稳定的Fe₃O₄有机磁性液体；

2) 制备石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液

a）先将一定量的纤维素乙基纤维素或者羟乙基纤维素或咪唑1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑加入到所述有机溶剂中配制成均相溶液，再将一定质量的膨胀石墨加入到上述均相溶液中，得到膨胀石墨浓度为1~10mg/mL的分散溶液，超声分散3~13h后，使全部膨胀石墨形成石墨烯分散液，将上述分散溶液在4000rpm下离心10min，取上层液即为稳定的石墨烯有机溶液；使用纤维素或咪唑与膨胀石墨的质量比为0.5~4:1；

b）将一定体积的Fe₃O₄有机磁性液体和一定量的非离子型表面活性剂加入到上述稳定石墨烯有机溶液中，以400r/min的速度搅拌20~60min，再加入一定体积的有机基载液硅油或矿物油或液压油或者二酯类有机液体或它们两者或两者以上任意比例的混合物，在80~100℃下，搅拌1h，进一步超声1h后，即得到稳定的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液，使用膨胀石墨和Fe₃O₄的质量比为1:19-3:2。

2.根据权利要求1所述的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，其特征在于：所述石墨烯@Fe₃O₄复合磁性粒子占石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的10~30wt%。

3.根据权利要求1所述的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，其特征在于：所述纤维素或咪唑和表面活性剂用量为膨胀石墨的0.1~10wt%。

4.根据权利要求1所述的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，其特征在于：所述非离子型表面活性剂可替换为油酸或亚油酸或亚麻酸。

5.根据权利要求1所述的石墨烯@Fe₃O₄复合有机磁流变液的制备方法，其特征在于：所述超声分散的功率为80W。