CN104638236A - 一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法 - Google Patents

一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104638236A
CN104638236A CN201510023174.4A CN201510023174A CN104638236A CN 104638236 A CN104638236 A CN 104638236A CN 201510023174 A CN201510023174 A CN 201510023174A CN 104638236 A CN104638236 A CN 104638236A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyaniline
sulphur
composite material
shell structure
silicon dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510023174.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104638236B (zh
Inventor
范美强
位攀
吴汉美
杨秀茹
李婷
陈金丹
陈达
柴文详
田光磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Jiliang University
Original Assignee
China Jiliang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Jiliang University filed Critical China Jiliang University
Priority to CN201510023174.4A priority Critical patent/CN104638236B/zh
Publication of CN104638236A publication Critical patent/CN104638236A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104638236B publication Critical patent/CN104638236B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法。该复合材料具有1～5层聚苯胺/硫的核壳结构；以纳米二氧化硅为模板，包覆聚苯胺、沉积单质硫、沉积硅酸；再包覆聚苯胺、沉积单质硫，包覆聚苯胺，反复操作；最后除去二氧化硅和硅酸；聚苯胺/硫复合层与聚苯胺/硫复合层的层间距控制在0～10nm；聚苯胺/硫复合层的厚度控制在1～20nm。该复合材料用于锂硫电池正极时，具有优异的循环性能：0.5C放电，200次循环后放电容量大于300mAh/g；在电池领域具有很好的应用前景。

Description

一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种电极材料的制备方法，具体涉及一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法。
背景技术
硫具有比容量高、价格低廉等优点，是未来很有发展前景的电极材料。但硫导电性非常差，且在充放电过程中硫发生体积膨胀和收缩会使电极材料的结构发生变化，与金属集流体发生脱离，导致循环过程中容量快速衰减、硫利用率低。导电聚合物包覆或掺杂是改善硫正极循环性能的有效途径。导电聚合物具有很好的导电性，可以形成三维导电网络；导电聚合物具有很好的柔性链，可以缓解硫在充放电过程中的体积变化；另外，导电聚合物还能提供一定的充放电容量。Wang等(Yin L，Wang J.A novel pyrolyzedpolyacrylonitrile-sulfureMWCNT composite cathode material for high-raterechargeable lithium/sulfure battery.Materials Chemistry，2011，11(7)：2644-2647.采用共热法制备了聚丙烯晴/硫的复合材料，0.1C充放电，50次循环寿命保持初始容量的70％。Sun等Sun M，Zhang S C，Jiang T，Zhang L，Yu JH.Electrochemistry Communication，2008，10：1819-1822)采用共热法制备了PPy/S纳米线复合材料，该材料具有很高的初始容量，但0.05C放电，20次循环后，放电容量为首次放电容量的40％。Qiu(Qiu LL，Zhang SC，ZhangL，Sun MM，Wang WK.Electrochimica Acta，2010，55：4632-4636.采用表面活性剂为模板，合成吡咯和苯胺的共聚合物(PPyA)，并通过共热合成S/PPyA复合材料，该材料具有很大的初始容量，但0.1C放电，40次后容量衰减到65％。
显然，采用聚合物共热担载硫获得聚合物/硫复合材料，获得很好的初始容量，但目前为止，循环寿命和倍率性能依然没有改观。
发明内容
本发明目的在于提供一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法，克服现有制备技术的缺陷，提高硫电极材料的倍率性能和循环寿命。为实现上述发明目的，本发明的技术方案是，该复合材料具有聚苯胺/硫/聚苯胺/硫。。。。。。硫/聚苯胺的核壳结构；以纳米二氧化硅为模板，包覆聚苯胺、沉积单质硫、沉积硅酸；再包覆聚苯胺、沉积单质硫，最后包覆聚苯胺并除去二氧化硅；所述方法包括以下步骤：
1)称量一定质量的二氧化硅，倒入苯胺酒精溶液，超声分散2～10h；其中，二氧化硅的颗粒尺寸1～20nm；
2)在步骤1的产物中，加入引发剂，苯胺聚合包覆二氧化硅；离心分离并烘干，获得聚苯胺/二氧化硅复合材料；
3)把步骤2的产物浸入足量的硫/二硫化碳饱和溶液；过滤烘干；重复步骤3浸入、过滤、烘干操作2～10次，获得硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
4)把步骤3的产物投入有机酸乙醇溶液；超声、搅拌，缓慢加入可溶性的硅酸盐和表面活性剂溶液，获得硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
5)把步骤4的产物投入一定质量的苯胺酒精溶液，超声分散2～10h；再加入引发剂聚合；获得聚苯胺/硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
6)重复步骤3，4或5操作0～5次，并把步骤3或5的产物浸入足量的氢氟酸溶液；搅拌、分离、洗涤烘干，获得空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料；
所述的步骤4的有机酸为C1～C8羧酸、亚磺酸的一种；
所述的可溶性的硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾和硅酸铵的一种；
所述的聚苯胺/硫复合材料为聚苯胺/硫复合材料为硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺的一种；
所述的聚苯胺/硫复合材料中，聚苯胺/硫复合层与聚苯胺/硫复合层层间距为0～10nm；
所述的聚苯胺/硫复合层的厚度控制在1～20nm；
所述聚苯胺/硫复合材料中，聚苯胺占材料总质量的5～30wt％，硫占材料总质量的70～95wt％。
本发明提供的一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法，与其它硫正极材料制备方法相比，具有如下优点：
1)本发明工艺简单、操作方便，有利于工业化生产。
2)硫电极材料外层包覆的导电聚合物；不但有利于电子传导，而且阻止硫单质颗粒在充放电循环过程中脱落。
3)所制备的核壳结构的硫电极材料，具有很好的比容量，循环寿命和倍率性能；0.1C放电容量达到大于800mAh/g；0.5C放电，200次循环后，容量大于300mAh/g。
附图说明：
图1为本发明硫电极材料的结构示意图。
图中，1-聚苯胺膜；2-硫；3-空心体积
图2为本发明硫电极材料0.5C放电容量。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效，兹举以下实施例，并配合附图详细说明如下：
请参阅附图1
实施例1
一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料；聚苯胺/硫为单层结构，成分设计如下：
硫，80wt％；聚苯胺20wt％；
聚苯胺/硫复合材料制备包括以下步骤：
1)称量0.4g的二氧化硅，倒入含0.2g苯胺的酒精溶液，超声分散5h；其中，二氧化硅的颗粒尺寸10nm；
2)在步骤1的产物中，加入引发剂，苯胺聚合包覆二氧化硅；离心分离并烘干，获得聚苯胺/二氧化硅复合材料；
3)把步骤2的产物浸入足量的硫/二硫化碳饱和溶液；过滤烘干；重复步骤3浸入、过滤、烘干操作2～10次，获得硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
4)把步骤3的产物浸入足量的氢氟酸溶液；搅拌、分离、洗涤烘干，获得空心核壳结构的硫/聚苯胺单层结构复合材料；
硫电极的制备及性能测试；将聚苯胺/硫/聚苯胺/硫双层结构复合材料、乙炔黑和PVDF按质量比80∶10∶5在NMP中混合，涂覆在铝箔上为电极膜，金属锂片为对电极，CELGARD 2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DMCWEI为电解液，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，采用Land电池测试系统进行恒流充放电测试。充放电电压范围为3.0～1V，见图2，0.1C首次放电容量为810mAh/g；0.5C，200次循环后放电比容量大于300mAh/g。
实施例2
一种空心核壳结构的硫/聚苯胺复合材料；聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺为三层结构，成分设计如下：
硫，76wt％；聚苯胺24wt％；
聚苯胺/硫复合材料制备包括以下步骤：
1)称量0.4g的二氧化硅，倒入含0.08g苯胺的酒精溶液，超声分散6h；其中，二氧化硅的颗粒尺寸10nm；
2)在步骤1的产物中，加入引发剂，苯胺聚合包覆二氧化硅；离心分离并烘干，获得聚苯胺/二氧化硅复合材料；
3)把步骤2的产物浸入足量的硫/二硫化碳饱和溶液；过滤烘干；重复步骤3浸入、过滤、烘干操作2～10次，获得硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
4)把步骤3的产物投入苯亚磺酸乙醇溶液；超声、搅拌，缓慢加入含可溶性的硅酸钾和表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮溶液，离心分离并烘干，获得硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；其中，硅酸钾，0.1克。
5)把步骤4的产物投入含0.08g苯胺的酒精溶液，超声分散6h；再加入引发剂聚合；离心分离、烘干，获得聚苯胺/硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
6)再次重复步骤3，4和5，并把步骤5的产物浸入足量的氢氟酸溶液；搅拌、分离、洗涤烘干，获得空心核壳结构的硫/聚苯胺三层结构复合材料；
硫电极的制备及性能测试；将聚苯胺/硫/聚苯胺/硫双层结构复合材料、乙炔黑和PVDF按质量比80∶10∶5在NMP中混合，涂覆在铝箔上为电极膜，金属锂片为对电极，CELGARD 2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DMCWEI为电解液，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，采用Land电池测试系统进行恒流充放电测试。充放电电压范围为3.0～1V，0.1C首次放电容量为920mAh/g；0.5C，200次循环后放电比容量大于300mAh/g。
实施例3
一种空心核壳结构的硫/聚苯胺复合材料；硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺为三层结构，成分设计如下：
硫，70wt％；聚苯胺30wt％；
聚苯胺/硫复合材料制备包括以下步骤：
1)称量0.4g的二氧化硅，倒入含0.1g苯胺的酒精溶液，超声分散4h；其中，二氧化硅的颗粒尺寸10nm；
2)在步骤1的产物中，加入引发剂，苯胺聚合包覆二氧化硅；离心分离并烘干，获得聚苯胺/二氧化硅复合材料；
3)把步骤2的产物浸入足量的硫/二硫化碳饱和溶液；过滤烘干；重复步骤3浸入、过滤、烘干操作2～10次，获得硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
4)把步骤3的产物投入乙酸乙醇溶液；超声、搅拌，缓慢加入含可溶性的硅酸铵和表面活性剂聚乙二醇溶液，离心分离并烘干，获得硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；其中，硅酸铵，0.15克。
5)把步骤4的产物投入含0.10g苯胺的酒精溶液，超声分散6h；再加入引发剂聚合；离心分离、烘干，获得聚苯胺/硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
6)再次重复步骤3，4和5，并把步骤5的产物浸入足量的氢氟酸溶液；搅拌、分离、洗涤烘干，获得空心核壳结构的硫/聚苯胺三层结构复合材料；
硫电极的制备及性能测试；将聚苯胺/硫/聚苯胺/硫双层结构复合材料、乙炔黑和PVDF按质量比80∶10.5在NMP中混合，涂覆在铝箔上为电极膜，金属锂片为对电极，CELGARD 2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DMCWEI为电解液，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，采用Land电池测试系统进行恒流充放电测试。充放电电压范围为3.0～1V，0.1C首次放电容量为920mAh/g；0.5C，200次循环后放电比容量大于300mAh/g。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (6)

1.一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法；其特征在于：该复合材料具有1～5层聚苯胺/硫的核壳结构；以纳米二氧化硅为模板，包覆聚苯胺、沉积单质硫、沉积硅酸；再包覆聚苯胺、沉积单质硫，最后包覆聚苯胺并除去二氧化硅；所述方法包括以下步骤：
1)称量一定质量的二氧化硅，倒入苯胺酒精溶液，超声分散2～10h；其中，二氧化硅的颗粒尺寸1～20nm；
2)在步骤1的产物中，加入引发剂，苯胺聚合包覆二氧化硅；离心分离并烘干，获得聚苯胺/二氧化硅复合材料；
3)把步骤2的产物浸入足量的硫/二硫化碳饱和溶液；过滤烘干；重复步骤3浸入、过滤、烘干操作2～10次，获得硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
4)把步骤3的产物投入有机酸乙醇溶液；超声、搅拌，缓慢加入可溶性的硅酸盐和表面活性剂溶液，获得硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
5)把步骤4的产物投入一定质量的苯胺酒精溶液，超声分散2～10h；再加入引发剂聚合；离心分离、烘干，获得聚苯胺/硅酸/硫/聚苯胺/二氧化硅复合材料；
6)重复步骤3，4或5操作0～5次，并把步骤3或5的产物浸入足量的氢氟酸溶液；搅拌、分离、洗涤烘干，获得空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料；
2.根据权利要求1所述的空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料制备方法；其特征在于：所述的步骤4的有机酸为C1～C8羧酸、亚磺酸的一种；
3.根据权利要求1所述的空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料制备方法；其特征在于：所述的可溶性的硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾和硅酸铵的一种；
4.根据权利要求1所述的空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料制备方法；其特征在于：聚苯胺/硫复合材料为硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺、硫/聚苯 胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺/硫/聚苯胺的一种；
5.根据权利要求1所述的空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料制备方法；其特征在于：所述的聚苯胺/硫复合层与聚苯胺/硫复合层的层间距为0～10nm；
6.根据权利要求3所述的空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料制备方法；其特征在于：所述的聚苯胺/硫复合层的厚度控制在1～20nm。
CN201510023174.4A 2015-01-16 2015-01-16 一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法 Expired - Fee Related CN104638236B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510023174.4A CN104638236B (zh) 2015-01-16 2015-01-16 一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510023174.4A CN104638236B (zh) 2015-01-16 2015-01-16 一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104638236A true CN104638236A (zh) 2015-05-20
CN104638236B CN104638236B (zh) 2017-06-23

Family

ID=53216735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510023174.4A Expired - Fee Related CN104638236B (zh) 2015-01-16 2015-01-16 一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104638236B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104900848A (zh) * 2015-06-25 2015-09-09 浙江大学 长寿命锂硫电池正极及锂硫电池的制备方法
CN105742593A (zh) * 2016-02-29 2016-07-06 哈尔滨工业大学 一种锂硫电池用正极材料及其制备方法
CN106345437A (zh) * 2016-11-08 2017-01-25 太原理工大学 导电聚合物固硫材料的制备及其在水处理中的应用
CN109616647A (zh) * 2018-12-10 2019-04-12 安徽师范大学 三维有序多孔结构水凝胶负载硫颗粒复合材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池
GB2583828A (en) * 2019-04-03 2020-11-11 Univ Qilu Technology Sulfur/Silica/Polyaniline core-shell structure nanocomposite for cathode of lithium-sulfur battery and method for preparing same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020039680A1 (en) * 2000-08-17 2002-04-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material composition for lithium-sulfur battery and lithium-sulfur battery fabricated using same
US20040058246A1 (en) * 2002-09-23 2004-03-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material of a lithium-sulfur battery and method of fabricating same
CN103259000A (zh) * 2013-04-25 2013-08-21 浙江师范大学 一种聚吡咯空心微球/硫复合材料及其制备方法和用途
CN103937024A (zh) * 2014-04-14 2014-07-23 中国科学院理化技术研究所 导电聚合物壳层结构的空心微球的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020039680A1 (en) * 2000-08-17 2002-04-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material composition for lithium-sulfur battery and lithium-sulfur battery fabricated using same
US20040058246A1 (en) * 2002-09-23 2004-03-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material of a lithium-sulfur battery and method of fabricating same
CN103259000A (zh) * 2013-04-25 2013-08-21 浙江师范大学 一种聚吡咯空心微球/硫复合材料及其制备方法和用途
CN103937024A (zh) * 2014-04-14 2014-07-23 中国科学院理化技术研究所 导电聚合物壳层结构的空心微球的制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104900848A (zh) * 2015-06-25 2015-09-09 浙江大学 长寿命锂硫电池正极及锂硫电池的制备方法
CN104900848B (zh) * 2015-06-25 2017-07-18 浙江大学 长寿命锂硫电池正极及锂硫电池的制备方法
CN105742593A (zh) * 2016-02-29 2016-07-06 哈尔滨工业大学 一种锂硫电池用正极材料及其制备方法
CN106345437A (zh) * 2016-11-08 2017-01-25 太原理工大学 导电聚合物固硫材料的制备及其在水处理中的应用
CN106345437B (zh) * 2016-11-08 2018-12-25 太原理工大学 导电聚合物固硫材料的制备及其在水处理中的应用
CN109616647A (zh) * 2018-12-10 2019-04-12 安徽师范大学 三维有序多孔结构水凝胶负载硫颗粒复合材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池
CN109616647B (zh) * 2018-12-10 2021-09-28 安徽师范大学 三维有序多孔结构水凝胶负载硫颗粒复合材料及其制备方法、锂硫电池正极、锂硫电池
GB2583828A (en) * 2019-04-03 2020-11-11 Univ Qilu Technology Sulfur/Silica/Polyaniline core-shell structure nanocomposite for cathode of lithium-sulfur battery and method for preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
CN104638236B (zh) 2017-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104852013B (zh) 一种基于水性粘结剂的三维电极极片的制备方法
CN108390033B (zh) 一种制备钠离子电池负极材料碳包覆锑纳米管材料的制备方法及其应用
CN108565464B (zh) 一种载硫mof@导电聚合物材料及其制备方法和应用
CN103219491B (zh) 一种硫化铜正极及其制备方法
CN107611411B (zh) 一种三维分级多孔氮掺杂碳包硅复合材料的制备方法及应用
CN104538207B (zh) TiNb2O7/碳纳米管复合材料的制备方法及以该材料为负极的锂离子电容器
KR20140004773A (ko) 폴리이미드 충전 전지 및 그 제조방법
CN108493486A (zh) 一种原位聚合固态电池的制备方法
CN110660968A (zh) 复合锂金属负极及其制备方法
CN104638236A (zh) 一种空心核壳结构的聚苯胺/硫复合材料的制备方法
CN109546089B (zh) 一种硅基薄膜复合极片及其制备方法、锂离子电池
CN105449271B (zh) 一种CuS为正极的铝离子二次电池及其制备工艺
CN108258241A (zh) 一种利用zif-8多孔碳材料抑制锂枝晶生长的锂电池负极
CN105742695B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
WO2020094090A1 (zh) 离子选择性复合隔膜及其制备方法和应用
CN105552369B (zh) 利用模板法制备三维多孔铌酸钛氧化物的方法及其在锂离子电池中的应用
CN102110807A (zh) 一种氧化锡/碳纳米管复合负极材料的制备方法及该材料的应用
CN107834005A (zh) 一种锂硒电池复合隔膜的制备方法
CN109449376B (zh) 一种复合锂金属电极及其制备方法
CN103606705A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN105024054A (zh) 一种聚合物/空心硫复合电极材料的制备方法
CN103078095A (zh) 二氧化锡/石墨烯复合的锂离子电池负极材料的制备方法
CN112117444A (zh) 碳包覆硫化钴正极材料、制备方法、正极及铝离子电池
CN107978736B (zh) 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用
CN105633327B (zh) 一种TiS2为正极的铝离子二次电池及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170623

Termination date: 20180116

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee