CN104631198A - 一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸及其制备方法,属于一种含纤维的纸及其制备方法技术领域,其以超细维尼纶纤维、天丝纤维、浆粕纤维为浆料;按重量份数比,所述浆料由以下组分组成:40~55份的超细维尼纶纤维、25~35份的天丝纤维、20~30份的浆粕纤维,所述浆料经分散剂分散,用造纸机湿法造纸工艺制造。将这三种纤维混合配抄碱性锌锰电池隔膜,不仅能够提高隔膜纸的物理强度性能和保障较好的吸碱性能,同时由于隔膜纸强度的提高,可以适当的降低施胶剂的使用量,这有利于稳定隔膜纸的定量和厚度波动,为更好地为满足无汞碱锰电池的使用提供保障。

Description

一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸及其制备方法
技术领域
本发明属于一种含纤维的纸及其制备方法技术领域,具体涉及为一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸及其制备方法。
背景技术
电池隔膜纸置于电池的正、负极之间,对电子绝缘,而必须允许离子透过,是电池的心脏材料。电池隔膜的优劣,直接影响电池的使用性能、贮存性能和循环使用寿命。碱性锌锰电池隔膜纸主要应用于一次碱锰电池,碱锰电池的电解液浓度为30%~40%(质量百分比)的氢氧化钾溶液,电池的适用温度为-20℃~80℃,因此隔膜纸应具有以下性能要求:
1)具有良好的隔离性能,将电池正负极隔开,防止由正极和负极活性物质之间接触造成的内部短路;
2)具有良好的离子渗透性, 离子通过顺畅,电阻小,离子导电通畅,即低电阻、高离子迁移率,这样可以进行足够的电动反应;
3)具有高电解液吸收性能,良好的保液性和吸液速度;
4)具有良好的化学稳定性,特别是在电解液中的耐碱性;在碱性电解液中尺寸稳定,防止因电池隔膜变形而造成短路;
5)具有一定的机械强度和韧性,满足制管工艺及生产线连续生
产的要求;
6)具有较低的金属杂质含量,避免自放电及析气现象;
7)具有一定的耐压缩性、弹性和热收缩性能。
从上世纪90年代以来,我国的电池生产量持续增长,目前已经成为全球电池生产量最大的国家,占全球电池产量的一半以上。一次电池中碱锰电池的增长也相当强劲,出口增长速度较快。随着世界各国对保护生态环境的要求越来越强烈,“绿色电池”倍受青睐,无汞碱性锌锰电池容量大,性能优异,对环境友好,资源利用率高,作为锌锰电池的更新换代产品已成为全球发展趋势。
先前开发生产的碱锰电池中都含有一定量的汞,汞在碱锰电池中的作用是多方面的:一是可提高析氢过电位,抑止氢在锌表面的析出,从而减缓锌的腐蚀。同时也可提高其他金属杂质的析氢过电位;二是能促进锌表面均匀,使锌表面平滑,增加锌的电化学活性面积,降低电极极化;三是降低接触电阻,提高放电性能。
无汞条件下的碱锰电池易发生Zn+H2O   ZnO+H2反应,易在隔膜内产生氧化锌的针状结晶,造成电池内部微短路,从而使电池的容量下降,缩短了电池的使用寿命,势必要求隔膜材料在不增加厚度的情况下,减小孔径,提高隔膜防止枝晶穿透的能力。
日本NKK公司在专利97118515.8“碱性电池隔膜”中采用了两层配比,通过多圆网或长网、圆网结合的方式,分别上网,在毛毯转移过程中层合抄造的隔膜纸。其特点是一层为纤维致密的致密层,主要是防止锌枝晶刺穿及正负极细粉材料的渗透,另一层为液体吸收浸透层,由纤维素纤维制备,目的是增加吸碱性能和保液性能,其缺点是耐碱性较差。
中国公开号为101728505A的专利“碱性锌锰电池隔膜及其制备工艺”中介绍了碱性锌锰电池隔膜纸是由耐碱非织造布多孔储液层和聚阴离子凝胶电解质隔离层构成的双层复合结构,所述的储液层和隔离层之间通过接枝聚合物分子或聚合物分子间的交联结合在一起。其特点是这种隔膜具备良好的隔离性能和耐碱性、较高的吸液能力以及较好的储存稳定性,其缺点是制备工序较复杂,基材吸附水溶液均匀性问题也可能影响到成品隔膜纸的均匀性。
发明内容
本发明的目的在于克服上述提到的缺陷和不足,而提供一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸,具有良好抗ZnO枝晶穿透能力。
本发明的另一目的在于提供上述无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法。
本发明实现其目的采用的技术方案在于:
一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸,其以超细维尼纶纤维、天丝纤维、浆粕纤维为浆料;按重量份数比,所述浆料由以下组分组成:40~55份的超细维尼纶纤维、25~35份的天丝纤维、20~30份的浆粕纤维,所述浆料经分散剂分散,用造纸机湿法造纸工艺制造。
所述的超细维尼纶纤维的纤维长度为1mm~8mm,纤维线密度为不大于0.6dtex。
所述的天丝纤维为原纤化纤维,纤维长度为1mm~8mm,纤维线密度为不大于0.6dtex。
所述的分散剂为聚丙烯酰胺或聚氧化乙烯。
一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法,包括以下步骤:
1)取重量份数为40~55份的超细维尼纶纤维放入带搅拌器的分散桶中,加入适量水,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.2%~0.8% ,加入适量分散剂并搅拌疏解至超细维尼纶纤维均匀分散于水相中,形成超细维尼纶纤维浆料;
2)取重量份数为25~35份的天丝纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2%~3% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆;
3)取重量份数为20~30份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2%~5%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点。
4)将上述三种浆料全部放入配浆池中,再加水配至浓度为0.2%~0.5%,加适量分散剂,搅拌均匀后即为混合浆料;
5)将步骤4)中所述的混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品,隔膜纸的单位面积重量为36g/m2~40g/m2
6. 如权利要求5所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法,其特征在于,步骤5)中施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇、改性淀粉复配而成;施胶剂的浓度为1.0%~5.0%。
7. 如权利要求5所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法,其特征在于:步骤1)和4)中所述的分散剂为聚丙烯酰胺或聚氧化乙烯。
    本发明中,各行业通用词语的含义为:
超细维尼纶纤维即维纶纤维,又称聚乙烯醇缩甲醛纤维,维纶纤维主要通过聚乙烯醇的部分羟基经过缩甲醛处理,再经湿法纺丝制得。维纶纤维中的醚基在碱中相当稳定,因此维纶纤维具有较好的耐碱性,维尼纤维在温度20℃,相对湿度65%的标准条件下,回潮率为4.5~5.0%,密度在1.26~1.30g/cm3左右,玻璃化温度为85℃,转化温度220℃~230℃,非常适合制作隔膜管。
天丝纤维:即Tencel纤维,是以针叶木浆为主要原料,以氧化铵为溶剂通过干喷湿纺法生产的一种纤维。它保留了纤维素分子的基本结构,聚合度在500~550左右,与原料浆粕的聚合度接近。天丝纤维的强度比一般纤维素纤维高,可与高强的合成聚酯纤维相媲美;由于纤维中含有众多的羟基,纤维吸湿性好;天丝纤维的纱线缩水率为0.44%,干态及湿态的伸缩率较小,使织物具有较好的尺寸稳定性;原纤化的天丝纤维经过打浆后具有类似植物纤维的分丝帚化。
浆粕纤维:其主要成分为植物纤维素,是植物纤维经过碱法蒸煮、漂白等工艺制得的高纯度浆粕,主要用于生产黏胶纤维。
聚乙烯醇:又称PVA,由聚醋酸乙烯醇解制得,分子链侧链上含有大量的羟基,因此是一种水溶性高分子聚合物,外观为白色片状或粉末状,密度在0.3g/cm3左右。聚乙烯醇在造纸业主要作为纸张涂布时的颜料粘合剂、纸和纸板的施胶剂或粘合剂,用于提高纸张的强度。
与背景技术相比,本发明的有益效果如下:
1.浆料由超细维尼纶纤维、天丝纤维、浆粕按一定比例混合。超细维尼纶纤维的应用,尤其是细度不大于0.6dtex的应用,有利于提高电池隔膜的致密性,出色的干湿强度以及不错的吸湿度有利于电池隔膜纸强度的提高以及吸碱性能的保障,而将天丝纤维代替黏胶或其他纤维,与超细维尼纶纤维一起配抄隔膜纸,其主要出于一方面,天丝纤维经过打浆后,具有类似于植物纤维的分丝帚化的能力,这大大提高了天丝与超细维尼纶纤维和浆粕的接触面积,提高纸的强度,也降低了隔膜纸的孔径,提高隔膜纸的吸碱速率,增强电池隔膜纸抗ZnO枝晶穿透的能力;另一方面,出于天丝纤维本身具有媲美于高强的合成聚酯纤维的强度和较小的干态及湿态的伸缩率,为隔膜纸的强度和形稳性提供保障,基于这两方面不仅能够提供隔膜纸良好的制管性能,也可以提高隔膜纸的吸碱性能,提高电池的使用寿命。而使用浆粕的目的在于,浆粕具有很好的抄造性,并且相对于其他化学纤维成本较低。将这三种纤维混合配抄碱性锌锰电池隔膜,不仅能够提高隔膜纸的物理强度性能和保障较好的吸碱性能,同时由于隔膜纸强度的提高,可以适当的降低施胶剂的使用量,这有利于稳定隔膜纸的定量和厚度波动,为更好地满足无汞碱锰电池的使用提供保障。
2.碱性锌锰电池隔膜纸采用湿法抄造工艺,采用斜网成型造纸机作为抄造设备,整个工艺类似于湿法造纸工艺。采用斜网成型造纸机抄造隔膜纸的工艺简单,其基本工作流程:经过打浆、分散的浆料经过一组压力筛,压力筛的作用在于将浆料中存在的浆团、浆块去除,这有利于隔膜纸的均匀;经过筛选的浆料,由布浆器均匀的喷在成型网上,浆料在网布成型,在流浆箱上装有计量泵,通过调节计量泵,输入一定量的分散剂有利于浆料的分散均匀;成型网上的湿纸转移到毛毯上,经过压榨、上胶、烘干、卷切等步骤,直接成为生产所需的电池隔膜纸。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明,但本发明的保护范围不限于此:
    实施例1
取40份的超细维尼纶纤维(纤维长度3mm,纤维线密度0.6dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚丙烯酰胺分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.5% ,充分搅拌、疏解至纤维完全分散为单根纤维。
取32份的天丝纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.6dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取28份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点时停止打浆。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.4%,加入适量的聚丙烯酰胺分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品。
施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成;施胶剂的浓度为2.5% ;隔膜纸的单位面积重量为38g/m2
    实施例2
取45份的超细维尼纶纤维(纤维长度3mm,纤维细度0.5dtex)
放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚氧化乙烯分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.5% ,充分搅拌、疏解至纤维完全分散为单根纤维。
取25份的天丝纤维(纤维长度4mm,纤维细度0.5dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取30份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为4% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.3%,加入适量的聚氧化乙烯分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成;施胶剂的浓度为3.0% ;隔膜纸的单位面积重量为37g/m2
实施例3
取45份的超细维尼纶纤维(纤维长度6mm,纤维线密度0.6dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚氧化乙烯分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.6% ,充分搅拌、疏解至超细维尼纶纤维完全分散为单根纤维。
取35份的天丝纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.6dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取20份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为4% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.2%,加入适量的聚氧化乙烯分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成,施胶剂的浓度为3.0% ;隔膜纸的单位面积重量为36g/m2
实施例4
取40份的超细维尼纶纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.5dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚丙烯酰胺分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.8% ,充分搅拌、疏解至超细维尼纶纤维完全分散为单根纤维。
取35份的天丝纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.5dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取25份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3.5% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.2%,加入适量的聚丙烯酰胺分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成,施胶剂的浓度为3.0% ;隔膜纸的单位面积重量为40g/m2
实施例5
取55份的超细维尼纶纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.6dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚氧化乙烯分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.2%,充分搅拌、疏解至超细维尼纶纤维完全分散为单根纤维。
取25份的天丝纤维(纤维长度1mm,纤维线密度0.6dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3% ,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min ,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取20份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为5%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min,待纤维完全分散无浆点时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.5%,加入适量的聚氧化乙烯分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成,施胶剂的浓度为5.0%;隔膜纸的单位面积重量为37g/m2
实施例6
取40份的超细维尼纶纤维(纤维长度1mm,纤维线密度0.6dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚丙烯酰胺分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.8%,充分搅拌、疏解至超细维尼纶纤维完全分散为单根纤维。
取35份的天丝纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.6dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2%,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取25份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min,待纤维完全分散无浆点时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.4%,加入适量的聚丙烯酰胺分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成,施胶剂的浓度为5.0%;隔膜纸的单位面积重量为36g/m2
实施例7
取40份的超细维尼纶纤维(纤维长度8mm,纤维线密度0.6dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚氧化乙烯分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.2%,充分搅拌、疏解至超细维尼纶纤维完全分散为单根纤维。
取35份的天丝纤维(纤维长度4mm,纤维线密度0.6dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取25份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为5%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min,待纤维完全分散无浆点时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.2%,加入适量的聚氧化乙烯分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成,施胶剂的浓度为1.0%;隔膜纸的单位面积重量为40g/m2
实施例8
取45份的超细维尼纶纤维(纤维长度6mm,纤维线密度0.5dtex)放入带搅拌器的分散桶中,加水和聚丙烯酰胺分散剂,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.2%,充分搅拌、疏解至超细维尼纶纤维完全分散为单根纤维。
取25份的天丝纤维(纤维长度8mm,纤维线密度0.6dtex)放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为3% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
取30份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为4%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点时停止打浆,起刀后浆料放入配浆池。
将三种浆料全部放入配浆池中,再加水至配浆浓度0.2%,加入适量的聚丙烯酰胺分散剂,搅拌均匀。
将混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品;施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇和改性淀粉复配而成,施胶剂的浓度为1.0%;隔膜纸的单位面积重量为40g/m2
本发明按照实施例进行了说明,在不脱离本方案的前提下,本方案还可以作出诺干设计和改进。应当指出,凡采用等同替换或等效设计等方式所获得的技术方案,均落在本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸,其特征在于,其以超细维尼纶纤维、天丝纤维、浆粕纤维为浆料;按重量份数比,所述浆料由以下组分组成:40~55份的超细维尼纶纤维、25~35份的天丝纤维、20~30份的浆粕纤维,所述浆料经分散剂分散,用造纸机湿法造纸工艺制造。
2.如权利要求1所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸,其特征在于,所述的超细维尼纶纤维的纤维长度为1mm~8mm,纤维线密度为不大于0.6dtex。
3.如权利要求1所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸,其特征在于,所述的天丝纤维为原纤化纤维,纤维长度为1mm~8mm,纤维线密度为不大于0.6dtex。
4.如权利要求1所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸,其特征在于,所述的分散剂为聚丙烯酰胺或聚氧化乙烯。
5.如权利要求1所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)取重量份数为40~55份的超细维尼纶纤维放入带搅拌器的分散桶中,加入适量水,使超细维尼纶纤维在水中的浓度为0.2%~0.8% ,加入适量分散剂并搅拌疏解至超细维尼纶纤维均匀分散于水相中,形成超细维尼纶纤维浆料;
2)取重量份数为25~35份的天丝纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2%~3% ,先疏解20~30min ,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点,测试浆料的打浆度为25~30oSR时停止打浆;
3)取重量份数为20~30份的浆粕纤维放入已贮有适量水的打浆机中,纤维在水中的浓度为2%~5%,先疏解20~30min,再下轻刀打浆40~60min ,待纤维完全分散无浆点;
4)将上述三种浆料全部放入配浆池中,再加水配至浓度为0.2%~0.5%,加适量分散剂,搅拌均匀后即为混合浆料;
5)将步骤4)中所述的混合浆料输送至斜网成型器脱水、压榨脱水、施胶、烘干、复卷分切成盘纸成品,隔膜纸的单位面积重量为36g/m2~40g/m2
6.如权利要求5所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法,其特征在于,步骤5)中施胶过程所用的施胶剂由聚乙烯醇、改性淀粉复配而成;施胶剂的浓度为1.0%~5.0%。
7.如权利要求5所述的一种无汞碱性锌锰电池用隔膜纸的制备方法,其特征在于:步骤1)和4)中所述的分散剂为聚丙烯酰胺或聚氧化乙烯。
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