CN1046280C - 新的噻吩磺酰脲衍生物及其除草组合物 - Google Patents

新的噻吩磺酰脲衍生物及其除草组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1046280C
CN1046280C CN94194097A CN94194097A CN1046280C CN 1046280 C CN1046280 C CN 1046280C CN 94194097 A CN94194097 A CN 94194097A CN 94194097 A CN94194097 A CN 94194097A CN 1046280 C CN1046280 C CN 1046280C
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
compound
alkyl
formula
thiophenesulfonamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN94194097A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1134701A (zh
Inventor
金大璜
尹璟烈
柳在旭
李连洙
姜升圭
黄仁泽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Original Assignee
Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT filed Critical Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Publication of CN1134701A publication Critical patent/CN1134701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1046280C publication Critical patent/CN1046280C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/34—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及通式(Ⅰ)表示的噻吩磺酰脲衍生物，其制备方法，以及使用它的除草剂；及其盐，其中T表示具有通式(a)的T1，T2，或T3其团，其中E表示直接的键；R表示氢或C1-4酰基;R1表示由1到3个卤原子取代的C1-6烷基;R2表示氢，C1-3烷基，C1-3卤代烷基，卤素，氰基，C1-3烷氧基，C1-3卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或由C1-2烷氧基，C1-2卤代烷氧基，硫羟基，甲硫基，氰基或羧基取代的C1-2烷基;A表示选自具有通式(b)的A1到A4基团，以及含有这些衍生物的除草组合物。

Description

新的噻吩磺酰脲衍生物及其除草组合物
技术领域
本发明涉及由下列通式(Ⅰ)表示的新的噻吩磺酰脲衍生物及其盐：
Figure C9419409700061
其中T表示具有下列通式的T1,T2，成T3基团：其中E表示直键；R表示氢或C1-4酰基；R1表示用1到3个卤原子取代的C1-6烷基；R2表示氢，C1-3烷基，C1-3卤代烷基，卤素，氰基，C1-3烷氧基，C1-3卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或用C1-2烷氧基、C1-2卤代烷氧基、硫羟基、甲硫基、氰基或羟基取代的C1-2烷基；A表示选自具有下列通式的A1到A4基团：
Figure C9419409700071
其中X表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4卤代烷硫基，卤素，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，亚氨基，C1-3烷氧基，双(C1-3烷基)氨基或C3-5环烷基；X1表示C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2烷硫基；Y表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷硫基，C1-4烷硫基，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基，C3-4链烯氧基，C3-4炔氧基，C2-5烷硫烷基，C1-4卤代烷基，C2-4炔基，叠氮基，氰基，C2-5烷基亚磺酰烷基，C2-5烷基磺酰烷基，羟甲基，C3-5环烷基或C3-5环烷氧基；Y1表示氧或亚甲基；Y2表示氢或甲基；以及Z表示N或CH；条件是(1)当X为氟，氯，碘时，Z表示CH而Y表示甲氧基，乙氧基，甲氧基甲氨基，氨基，甲氨基，二甲氨基或二氟甲氟基以及
(2)当X或Y为二氟甲氧基时，Z表示CH以及
(3)当X和Y的总的碳原子数为4或4以上时，R2表示具有至多4个碳原子的基团。
本发明也涉及制备如上定义的式(Ⅰ)化合物的方法以及含有
作为活性组分的化合物(Ⅰ)的除草组合物。
现有技术
在现有技术中，已知很多磺酰脲衍生物具有除草活性。例如，韩国专利申请NO.91-3704公开了由下列通式(A)表示的化合物：
Figure C9419409700081
其中R11表示用1到3个卤原子取代的C1-6烷基；R12表示氢，卤素，取代的烷基，取代的烷氧基，等；R13表示氢或甲基；A表示嘧啶或三嗪衍生物。
另外，韩国专利申请No.91-4063公开了下列通式(B)表示的化合物：
Figure C9419409700091
其中P表示具有下列通式的P1,P2或P3基团：其中E表示CH2或直键；R14表示
Figure C9419409700101
or
Figure C9419409700102
其中
R16表示用1到3个卤原子取代的C1-6烷基，
R17和R18各自独立地表示C1-4烷基，
R19和R20各自独立地表示氢，C1-3烷基，或C1-3卤代烷基，以及
a表示O或S；R15表示氢，卤素，取代的烷基，等；A表示嘧啶或三嗪衍生物。
由于其对欲控制的不需要杂草除草活性及选择性不高，现有的除草磺酰脲衍生物不能令人满意。
因此，本发明人广泛地研究开发对欲控制的不需要毁草具有卓越除草活性和选择性的除草化合物。结果，我们发现定义如上的本发明式(Ⅰ)化合物具有期望的有效的除草活性和选择性，因而完成了本发明。
发明综述
因此，本发明的目的是提供一种如下列通式(Ⅰ)表示的噻吩磺酰脲衍生物及其盐：其中T表示具有下列通式的T1,T2，或T3基团：
Figure C9419409700111
其中E表示直键；R表示氢或C1-4酰基；R1表示用1到3个高原子取代的C1-6烷基；R2表示氢，C1-3烷基，C1-3卤代烷基，卤素，氰基，C1-3烷氧基，C1-3卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或用C1-2烷氧基、C1-2卤代烷氧基、硫羟基、甲硫基、氰基或羟基取代的C1-2烷基：A表示造自具有下列通式的A1到A4基团：其中X表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4卤代烷硫基，卤素，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，亚氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基或C35环烷基；X1表示C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2烷硫基；Y表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷硫基，C1-4烷硫基，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基，C3-4链烯氧基，C3-4炔氧基，C2-5烷硫烷基，C1-4卤代烷基，C2-4炔基，叠氮基，氰基，C2-5烷基亚磺酰烷基，C2-5烷基磺酰烷基，羟甲基，C3-5环烷基或C3-5环烷氧基；Y1表示氧或亚甲基；Y2表示氢或甲基；以及Z表示N或CH；条件是(1)当X为氟，氯，碘时，Z表示CH而Y表示甲氧基，乙氧基，甲氧基甲氨基，氨基，甲氨基，二甲氨基或二氟甲氧基以及
(2)当X或Y为二氟甲氧基时，Z表示CH以及
(3)当X和Y的总的碳原子数为4或4以上时，R2表示具有至多4个碳原子的基团。
本发明的另一个目的是提供一种制备定义如上的式(Ⅰ)化合物及其盐的方法，其特征在于：(a)其中R为酰基的式(Ⅰ)化合物，即下列通式(Ⅰ-4),(Ⅰ-5)，或(Ⅰ-6)所示的化合物：其中R1,R2和A定义如前所述，以及P表示可通过酸或碱水解或通过其他方法容易地除去的保护基，优选C1-4酰基，最优选乙酰基，由与期望的产物相应的具有下列通式(Ⅱ)的化合物，即式(Ⅱ-1),(Ⅱ-2)或(Ⅱ-3)化合物：其中R1,R2和P定义如前所述，在碱存在下，在合适的对反应隋性的溶剂中，与下列通式(Ⅲ)的化合物：
Figure C9419409700142
其中A定义如前所述，反应而制备，或(b)其中R为氢的(2)化合物，即下列通式(Ⅰ-1),(Ⅰ-2)，或(Ⅰ-3)化合物：其中R1,R2和A定义如前所述，分别由在(a)中获得的通式(Ⅰ-4),(Ⅰ-5)或(Ⅰ-6)的化合物，在水或有机溶剂的存在下被碱水解而得到。本发明另外的目的是提供含有定义如上的新的噻吩磺酰脲衍生物的除草组合物。
实施本发明的最佳方式
一方面，本发明涉及下列通式(Ⅰ)表示的新的噻吩磺酰脲衍生物及其盐：
Figure C9419409700152
其中T和A定义如上。
在对本发明式(Ⅰ)化合物的取代基进行的限定中，单独使用的或在如“烷硫基”或“卤代烷基”的复合形式中的术语“烷基”指直链或支链饱和烃基如甲基，乙基，正丙基，异丙基或丁基异构体；术语“烷氧基”指具有1到6个碳原子的直链或支链低级烷氧基如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基或丁氧基异构体；术语“链烯基”指具有2到7个碳原子和一个双键的直链或支链烯基如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，或者丁烯基、戊烯基、己烯基或庚烯基的异构体；术语“炔基”指具有2到7个碳原子和一个叁键的直链或支链炔基如乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，或者丁炔基，戊炔基或己炔基的异构体；而术语“卤素”或复合形式中的“卤代”指氟，氯，溴或碘。
优选的式(Ⅰ)除草化合物为其中T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表示用卤素取代的甲基或乙基而R2表示氢的T1,T2或T3；而A表示其中X和Y各自独立地表示C1-4烷基，C1-4烷氧基或卤素而Z表示N或CH的A1的化合物。
更优选的式(Ⅰ)化合物为其中T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表示由氟或氯取代的甲基或乙基而R2表示氢的T1；而A表示其中X和Y各自独立地表示甲基，甲氧基或氯而Z表示N或CH的A1的化合物。
最优选的式(Ⅰ)化合物为其中T表示其中R表示氢，R1表示1-氟乙基而R2表示氢或氯乙基，而A表示其中X和Y各自表示甲氧基而Z表示CH的A1的化合物
另一方面，本发明涉及制备定义如上的式(Ⅰ)化合物的方法。
按照本发明，其中R为氢的式(Ⅰ)化合物可按下列反应流程所示，在水或有机溶剂的存在下，由碱分别将通式(Ⅰ-4)，(Ⅰ-5)或(Ⅰ-6)化合物水解成式(Ⅰ-1),(Ⅰ-2)和(Ⅰ-3)化合物，来制备：在上述反应流程中，P表示可通过酸或碱水解或通过任何其他方法容易地除去的保护基，优选C1-4酰基，最优选乙酰基。
式(Ⅰ-4)到(Ⅰ-6)化合物的水解可通过用合适的碱除去保护基而进行。可优选地用于这个目的合适的碱包括氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，碳酸钠，碳酸钾等，最优选氢氧比锂。水解反应可任选地在反应隋性溶剂，例如，水或有机溶剂如甲醇，乙醇，四氢呋喃(THF)，等，或水和这些有机溶剂的混合物中，在0到90℃，优选0到30℃的反应温度下，进行1到24小时，优选2到4小时。
所得其中R为氢的式(Ⅰ)化合物可这用盐酸水溶液酸化而容易地被分离。具体地说，通过用盐酸水溶液酸化反应混合物，用如MC(二氯甲烷)，EA(乙酸乙酯)等溶剂萃取产物，然后浓缩萃取液，结晶，而便利地得到所得化合物。另外，当需要高纯度形式的其中R为氢的式(Ⅰ)化合物时，可用硅胶柱色谱法进一步纯化所得产物。
在上述反应流程1中用作原料的式(Ⅰ-4)到(Ⅰ-6)化合物可通过与所需产物相关的下列通式(Ⅱ)的新化合物，即式(Ⅱ-1),(Ⅱ-2)或(Ⅱ-3)化合物，与下列通式(Ⅲ)化合物反应而被制备：其中式(Ⅱ-1)到(Ⅱ-3)中R1和R2和式(Ⅲ)中A定义如前所述。
上述酚羟基的消去反应可在合适的反应情性溶剂，例如，脂族和芳族有机溶剂如二恶烷，乙腈，THF，丙酮，二氯甲烷，甲苯，丁酮，等中进行。在该反应中，少量强碱例如Dabco(1,4-二氮杂双环〔2,2,2〕辛烷)，DMU(1,8-二氮杂双环〔5,4,0〕十-碳-7-烯)，等也可用作反应助剂，而反应温度优选地保持在20到80℃的范围内。另外，该反应可使用如U.S.专利申请No.4,443,245所述的酸来进行。
用于上述反应的氨基甲酸酯(Ⅲ)可按下列反应流程，在碱如吡啶的存在下，由碳酸二苯酯或氯甲酸苯酯与相应的胺反应而被制备：
Figure C9419409700201
包括式(Ⅱ-1),(Ⅱ-2)和(Ⅱ-3)化合物的式(Ⅱ)新化合物可按下列反应流程合成：
Figure C9419409700202
上述反应将在下文中具体地说明。首先，在THF,1,2二甲氧基乙烷或乙醚，优选在TMF的存在下，在-90到-50℃，用2当量的正丁基锂将式(Ⅴ)的叔丁基磺酰胺处理1到24小时，制备二锂盐，在其中加入式Ⅰ，
Figure C9419409700211
(其中L表示烷氧基，二甲酰氨基或甲基(甲氧基)酰氨基等)化合物，同时在保持-80到-70℃的温度下制备酮类化合物。将所得酮类化合物同还原剂如硼氢化钠处理得到羟基化合物。上述芳基磺酰胺的直接锂化(lithiation)法可参考J.G.Lombadino,J.Org.Chem.,36,1843(1971)和Stowell,J.G.,“Carbanions in Org.Synthesis”,JohnWiley&Sone New York,1979,Snieckus,V.TetrahedronLett.26,1145(1985)以及ibid.1149(1985)的方法容易地进行。另外，锂化的负碳离子的酰化反应和将酮类化合物用氢化铝锂或硼氢化还原或羟基化合物的反应地是本领域的已知技术。
然后，在吡啶的存在下用乙酸酐将上述制得的的羟基化合物O-酰基化，得到磺酰胺化合物。该O-酰化反应可通过加入作为催化剂的DMAP(4-二甲氨基吡啶)而被促进。最后，将所得磺酰胺化合物与过量三氟乙酸(约0.3M)在0到50℃一起搅拌1到72小时，除去N-叔丁基，得到预期的式(Ⅱ)磺酰伯胺化合物。
该反应可由具有普通有机合成知识的技术人员参考J.D.Catt和W.L.Matier,J.Org.Chem.,39,566(1974)或参考J.G.Lombardino,J.Org.Chem.,36,1843(1971)通过用多磷酸处理而容易地进行。
所得产物可通过真空蒸发反应混合物中的所有挥发性物质并用合适的溶剂如乙醚，EA，等将残留物结晶而被分离。在这种情况下，R1表示对高活性反应试剂如正丁基锂(n-BuLi)稳定的取代基。
另一方面，上述式(Ⅳ)杂环胺化合物可按文献中公开的已知方法及其简单的改进方法制备。例如，制备由乙缩醛取代的氨基嘧啶和三嗪的方法公开于欧洲法专利申请No.84,224(公开于1983年7月27日)和W.Braker,J.Am.Chem.Soc.,69,3072(1947)的报告；制备由卤代烷氧基或卤代烷硫基如OCHF2,SCHF2,OCH2OCH2CF3，等取代的氨基嘧啶和三嗪的方法公开于欧洲法专利No.72347和U.S.专利说明书Nos.4,443,243和4,487,915；而制备由烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷氨基，二烷氨基或烷氧烷基，等取代的环丙基嘧啶和三嗪化合物的方法公开于欧洲法专利No.108,708和U.S.专利说明书Nos.4,515,626和4,600,428。另外，制备其中A为A2的式(Ⅳ)化合物5,6-二氢呋喃并〔2,3-d〕嘧啶-2-胺和环戊二烯异〔d〕嘧啶-2-胺，以及其中A为A3的式(Ⅳ)化合物6,7-二氢-5H-吡喃异〔2,3-d〕嘧啶-2-胺的方法公开于欧洲法专利表No.15,863；而制备其中A为A4的式(Ⅳ)化合物〔2,3〕嘧啶-2-胺化合物的方法公开于欧洲法专利申请No.46,677。另外，制备氨基嘧啶的一般方法完全公开于几篇不同的参考文献中(例如，“The Chemistry of HeterocyclicCompounds”,Series.Interscience Publishers,Inc.,New York andLondon；“Pyrimidines”,Vol.16,D.J.Brown Ed；“S-Triazinesand Derivatives”,Vol.13,E.M.Smolin and L.Rapaport)而制备三嗪化合物的方法也公开于另一些参考文献中(例如，F.C.Schaefer,US Pat.No.3,154,547和K.R.Huffman and F.C.Schaefer,J.Org.Chem.,28.1812(1963))。
按上述本发明制备的式(Ⅰ)化合物的合适的盐也可用作除草剂。这样的化合物(Ⅰ)的盐的形式可按本领域常用的各种方法制法备。具体地说，化合物(Ⅰ)的盐的形式可通过用合适的碱，例如，具有强碱阴离子的碱金属或碱土金属盐如氢氧化物醇、盐或碳酸盐的溶液处理酸形式的化合物(Ⅰ)而被便利地制备。另外，可通过类似方法制备化合物(Ⅰ)的季铵盐。
式(Ⅰ)化合物的盐也可通过与其他盐进行阳离子交换而得到。通常，该阳离子交换反应可通过使化合物(Ⅰ)的盐的水溶液如碱金属盐水溶液或季铵盐水溶液直接与含有任何被交换的其他阳离子的溶液直接接触而进行。当阳离子交换所得的盐不溶于水时，该交换反应可最有效地进行，并且可通过过滤容易地分离。
另外，这样的交换反应也可通过将化合物(Ⅰ)水溶液上装有含欲交换阳离子的阳离子交换树脂的柱子而进行。在这个方法中，当盐的原有的阳离子被树脂阳离子交换时，预期产物从柱上洗脱下来。该方法特别适用于预期的盐是水溶性的，即，它是钠，钾，或钙盐时。
可按照本发明的方法制法备的通式(Ⅰ)表示的新化合物的典型例子列于下面表1,2，和3中。表1
Figure C9419409700261
Figure C9419409700271
Figure C9419409700291
表2
Figure C9419409700312
表3
Figure C9419409700322
在上表举例的式(Ⅰ)化合物中，例如，其中R1是1-氟乙基的化合物可以不同的立体化学异构形式存在，因为在噻吩基的3-位取代基上具有至少2个不对称碳原子。因此，这些化合物(Ⅰ)的异构体形式也包括在本发明的范围内。具有极性和非极性形式的立体异构外消旋体可通过已知方法，例如柱色谱，薄层色谱，高效液相色谱，分离成纯的立体异构形式。在本发明中，选择硅胶薄层色谱或柱色谱。由于这些立体化学构型早就在式(Ⅰ-4)至(Ⅰ-6)和式(Ⅱ)中间体时就确定了，故相应的式(Ⅰ)异构体形式可通过将这些中间体分离为所需的立体化学异构体，然后根据本发明的方法处理而得到。
本发明的化合物(Ⅰ)无论是被控制杂草发芽前或发芽后都显示出高的除草活性。因而，式(Ⅰ)化合物用作控制杂草的除草剂也是本发明的一个目标。
本文的杂草，在最广泛的意义上，可被理解为所有生长在不希望生长的地方的植物。
本发明式(Ⅰ)化合物中的3-(1-乙酰氧基氯乙基)-N〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-2-噻吩磺酰胺具有优秀的除草活性，特别是抗莎草和慈菇，作为水导管的除草剂。
所用本发明活性化合物的量根据被保护作物或被控制杂草的种类，气候、天气、制剂、施用方法、土壤、和杂草大小而确定。一般地，活性化合物以每公顷0.01至10kg的量使用，但当被处理的土壤具有很少的有机物或是沙土时，所用量低于上面定义的量。
为了杀杂草，本发明活性化合物可以单独或与其它已知除草剂联合使用，可以用于与本发明化合物(Ⅰ)联合使用的合适除草剂可以举例如下：
俗名
刈草胺               氟锁草醚
AC252,214            AC263,499
丙烯醛               草不绿
莠灭净               杀草强
AMS                  黄草灵
assure               阿特拉津
BAS-514              燕麦灵
氟草胺               bensulfuron methyl
地散灵               噻草平
benzolfluor          新燕灵
冶草醚               除草定
溴苯腈               去草胺
草噻咪               地乐胺
buthilate            二甲胛酸
草毒死               草克死
CGA 82725            CH-83
草灭平               氯溴隆
chlorimuron ethyl    枯草隆
chlorporpham         chlorsulfuron
绿麦隆               cinmethylin
clethodim            clomazone
cloproxydim          clopyralid
CMA                  草净津
草灭特             环莠隆
莎草快             环草净
环唑草胺           环草胺
茅草枯             棉隆
DCPA               异苯敌草
敌草净             燕麦敌
麦草畏             敌草腈
2,4-滴苯酸         dichlorfop
安塔               苯敌快
草乃敌             杀草净
敌草快             敌草隆
DNOC               DOWCO 453 ME
DPX-M6316          DSMA
草藻灭             EPTC
enthalfluralin     ethofumesate
express            伐草克
fenoxapropethyl    非草隆
去草隆             氟燕灵
fluazifop          fluazifopbutyl
伏草隆             fluorochloridone
消草醚             fluoroglycofen
fluridone          fomesafen
fosamine           草甘膦
haloxyfop          harmoney
六氟盐             六嗪同
HW-52              imazamethabez
imazapyr           imazaquin
imazthapyr         碘苯腈
异乐灵             异丙隆
isouron            isoxaben
卡草灵             lactofen
环草定             利谷隆
MAA                MAMA
MCPA               MCPB
2甲4氯丙酸         氟草磺
methalpropalin     噻唑隆
威百亩             灭草定
methoxuron        丙草胺
赛克津              metsulfuron methyl
MH                  milinate
绿谷隆              灭草隆
季草隆               MSMA
My-93               草萘胺
naproanilide        抑草生
草不隆              磺乐灵
除草醚              nitrofluorten
完草隆              达草灭
NTN-801             黄草消
恶草灵              氟硝草醚
对草快              克草猛
胺硝草              氟草磺胺
苯敌草              毒莠定
PPG-1013            pretilachlor
环氰津              卡乐津
扑灭通              扑草净
拿草特              毒草胺
敌稗                扑灭津
苯胺灵              prosulfalin
广草胺              杀草敏
pyrazolate          quizalotop
quizalotop ethyl    SC-2957
密草通              sethoxydim
环草隆              西玛津
SL-49               sulfometuron methyl
TCA                 丁唑隆
物草定              teruchlor
物丁津              芽根灵
去草净              thiameruron methyl
杀草丹              野麦畏
定草酯              tridiphane
氟乐灵              三甲隆
2,4-D               2,4-DB
灭草猛              X-52
克绿草隆            杀草丹
KH-218              NSK-850
Pyrazoxyfen         Dimension
CH-900                Mefenacet
TSH-888               香草隆
Dimepiperate          Isoxapyrifos
稀草隆                JC-940
Esprocab              Methylbencab
(吡落草)              Benfuresate
S-275                 Quinclorac
利毒混剂              NC-311
TH-913                HW-52
DEH-112               SKH-301
Bromobutide           BAS517H
RE45601               RE36290
RO173664              HOE075032
ICIA6051              DPXA7881
MW801                 CGA136872
DPXV9360              DPXE9636
SL950                 ICIA02957
CGAI42464             MY15
MON7200               WL95481
DPXY6202              MON15100
SL160                 ICIA0224
LS83556               BAS518H
CGA131036             DPXL5300
HOE70542              ICIA0604
本发明活性化合物的制备和应用通过下列实施例更具体地解释。然而，应该明白，它们只是作为本发明代表性的实施方案，并不限制本发明的范围。
实施例1N-叔丁基-3-(氟乙酰基)-2-噻吩磺酰胺的合成在氮气下，2.98g(0.01mol)-N-叔丁基-3-溴-2-噻吩磺酰胺溶于50ml无水氢呋喃中、混合物被冷至-78℃。往反应溶液中缓慢加8.4ml正丁基锂(2.5N)，然后混合物的温度慢慢升至-20℃，再冷至-78℃。1.2g(0.011mol)氟乙酰乙酯慢慢加到反应混合物中。混合物的温度再次慢慢升至-20℃，然后将混合物搅拌10分钟。往反应混合物中加入100ml5％氯化铵水溶液，然后加入100ml乙酸乙酯分出有机层。提取的有机层用无水硫镁干燥并浓缩。残余物进行硅胶柱层析得到2.0g(产率：72％)纯标题化合物液体。1H NMR(CDCl3,δ):1.25(s,9H),5.4(d,2H),6.1(s,1H),
             7.3-7.6(m,2H)
实施例2N-叔丁基-3-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺的合成
实施例1中合成的1.4g(0.05mol)N-叔丁基-3-(氟乙酰基)-2-噻吩磺酰胺溶于100ml甲醇中，再往其中慢慢加入190mg(0.005mol)硼氢化钠(NaBH4)。混合物在40℃搅拌30分钟、然后减压浓缩。残余物溶于30ml二氯甲烷中，所得的溶液用5％盐酸溶液洗涤。往溶液中加入乙酐，吡啶和N,N-二甲基氨基吡啶，混合物在常温搅拌24小时，然后用5％盐酸洗涤。分出有机层，无水硫酸镁干燥并过滤。滤液浓缩，剩余物进行硅胶柱层析得到1.4g(产率：85％)标题化合物。1H NMR(CDCl3,δ):1.23(s,9H),2.13(5,3H),4.65(dd,2H),
             5.7(s,1H),6.55(dt,1H),7.2(dd,1H),
             7.5(d,1H)
实施例33-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺的合成
实施例2中合成的1.4g(0.0043mol)N-叔丁基-3-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺被溶于5ml三氟乙酸中。反应溶液在常温搅拌12小时然后减压浓缩。剩余物溶于二氯甲烷并用碳酸氢钠水溶液洗涤。分出有机层，无水硫酸镁干燥，然后过滤。浓缩滤液。残渣重结晶得到750mg(产率:74％)纯标题化合物白色固体。m.p.:94-96℃1H NMR(CDCl3,δ):2.13(s,3H),4.55(dd,2H),5.7(s,2H),
              6.55(dt,1H),7.2(dd,1H),7.53(d,1H)
实施例4N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺(化合物No.1)的合成
实施例3中合成的667mg(0.0025mol)3-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺和687mg(0.0025mol)N-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)O-苯基氨基甲酸酯被溶于10ml无水乙腈中。往反应溶液中加入400mgDBU，混合物在常温下搅拌4小时然后浓缩。剩余物溶于90ml二氯甲烷中，所得的溶液用5％HCl水溶液洗涤。分出有机层，干燥然后浓缩。残渣重结晶得到835mg(产率：78％)纯标题化合物白色固体。m.p.:131-134℃1H NMR(CDCl3,δ):2.13(s,3H),4.01(s,6H),4.48-4.97(m,
             2H),5.85(s,1H),6.61-6.78(m,1H),7.24
             (br,1H),7.2-7.75(m,2H),13.1(s,1H)
实施例5N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-羟基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺(化合物No.4)的合成
实施例4中合成的650mg(0.0015mol)N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺溶于5ml氢氧化钠水溶液中，然后在常温搅拌1小时。反应混合物通过加入5％HCl水溶液调节至PH=4，然后用二氯甲烷提取。提取液浓缩得到54mg(产率：92％)纯标题化合物。m.p.:135-136℃1H NMR(CDCl3,δ):4.01(s,6H),4.41-4.88(m,2H),5.85
             (s,1H),5.91-6.08(m,1H),7.55(s,1H),
             7.3-7.7(m,2H),13.0(s,1H)
实施例6N-叔丁基-3-氯乙酰基-2-噻吩磺酰胺的合成
在氮气下2.98g(0.01mol)N-叔丁基-3-溴-2-噻吩磺酰胺溶于50ml无水的四氢呋喃中，混合物冷却至-78℃。往反应溶液中慢慢滴加8.4ml正丁基锂(2.5N)，然后反应温度慢慢升至-20℃，再次冷却至-78℃。往混合物中慢慢加入1.4g(0.012mol)氯代乙酸乙酯。反应混合物的温度再次慢慢升至-20℃，然后混合物搅拌10分钟。往混合物中加入100ml5％氯化铵水溶液，然后加入100ml乙酸乙酯以分出有机层。提取的有机层用无水硫酸镁干燥然后浓缩。剩余物进行硅胶柱层析得到1.9g(产率：69％)纯标题化合物液体。1H NMR(CDCl3,δ):1.25(s,9H),4.7(s,2H),6.7(s,1H),
             7.52(d,1H),7.57(d,1H)
实施例7N-叔丁基-3-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺的合成
实施例6中合成的1.5g(0.005mol)N-叔丁基-3-(氯乙酰基)-2-噻吩磺酰胺溶于1ml乙酸和10ml四氢呋喃的混合溶液中，然后往其中慢慢加入0.31g(0.005mol)氰基硼氢化钠。反应溶液在常温搅拌30分钟然后用真空蒸发器除去溶剂。往残余物中加入10ml水，然后将产生的溶液用二氯甲烷提取。提取液用无水硫酸镁干燥并过滤。往滤液中加入乙酐，吡啶和N,N-二甲基氨基吡啶，混合物在常温搅拌24小时，然后用5％盐酸洗涤。分出有机层，无水硫酸镁干燥并过滤。滤液浓缩，剩余物进行硅胶柱层析得到1.5g(产率：84％)标题化合物。1H NMR(CDCl3,δ):1.3(s,9H),2.15(s,3H),3.57-3.9(m,2H),
             5.23(s,1H),6.5(m,1H),7.13(d,1H),
             7.5(d,1H)
实施例83-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺的合成
实施例7中合成的1.5g(0.0044mol)N-叔丁基-3-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺被溶于5ml三氟乙酸中。反应溶液在常温搅拌12小时，然后减压浓缩。剩余物溶于二氯甲烷，溶液用碳酸氢钠水溶洗涤。分出有机层，无水硫酸镁干燥并过滤。然后浓缩滤液。剩余物进行硅胶柱层析得到760mg(产率：72％)纯标题化合物。m.p.:90-91℃1H NMR(CDCl3,δ):2.1(s,3H),3.75-3.85(m,2H),5.55(s,
             1H),6.5(m,1H),7.15(d,1H),7.52(d,1H)
实施例9N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺(化合物No.7)的合成
实施例8中合成的709mg(0.0025mol)3-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺和687mg(0.0025mol)N-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-O-苯基氨基甲酸酯按与实施例4相同的工艺处理得到750mg(产率：70％)纯标题化合物。m.p.:150-151℃1H NMR(CDCl3,δ):202(s,3H),3.81-3.98(m,2H),4.01(s,
             6H),58(5,1H),6.61(m,1H),7.21-7.67
             (m,2H),7.3(s,1H),13.18(s,1H)
实施例10N-叔丁基-2-(氟乙酰基)-3-噻吩磺酰胺的合成
将1.87g(0.01mol)N-叔丁基-3-噻吩磺酰胺按与实施例1相同的工艺处理得到2.1g(产率：76％)纯标题化合物液体。1H NMR(CDCl3,δ):1.25(s,9H),5.4(d,2H),6.1(s,1H),
             7.3-7.6(m,2H)
实施例11N-叔丁基-2-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺的合成
将实施例10中合成的1.4g(0.005mol)N-叔丁基-2-(氟乙酰基)-3-噻吩磺酰胺按与实施例2相同的工艺处理得到1.5g(产率：91％)标题化合物。1H NMR(CDCl3,δ):1.23(s,9H),2.13(s,3H),4.45-4.88
             (m,2H),5.2(s,1H),6.82(dt,1H),
             7.25-7.4(m,2H)
实施例122-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺的合成
将实施例11中合成的1.4g(0.0043mol)N-叔丁基-2(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺按与实施例3相同的工艺处理得到750mg(产率：74％)纯标题化合物白色固体。m.p.:97-98℃1H NMR(CDCl3,δ):2.13(s,3H),4.67(dd,2H),5.58(s,2H,
             6.52(dt,1H),7.2(dd,1H),7.55(d,1H)
实施例13N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-2-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺(化合物No.77)的合成
实施例12中合成的667mg(0.0025mol)2-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺和687mg(0.0025mol)N-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-O-苯基氨基甲酸酯按与实施例4相同的工艺处理得到780mg(产率：73％)纯标题化合物白色固体。m.p.:130-132℃1H NMR(CDCl3,δ):2.19(s,3H),4.01(s,6H),4.6-5.0(m,2H),
             5.81(s,1H),6.98-7.0(m,1H),7.3(s,1H),
             7.38-7.6(d,2H),12.82(s,1H)
实施例14N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-2-(1-羟基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺(化合物No.83)的合成
实施例13中合成的650mg(0.0015mol)N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-2-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-3-噻吩磺酰胺按与实施例5相同的工艺处理得到528mg(产率：90％)纯标题化合物。m.p.:132-134℃1H NMR(CDCl3,δ):4.01(s,6H),4.6-5.0(m,2H),5.81(s,1H),
             591-6.08(m,1H),7.55(s,1H)7.3-7.7
             (m,2H),13.0(s,1H)
实施例15N-叔丁基-4-(2-氟丙酰基)-3-噻吩磺酰胺的合成
在氮气下2.98g(0.01mol)N-叔丁基-4-溴-3-噻吩磺酰胺溶于50ml无水四氢呋喃中，混合物冷却至-78℃。往反应溶液中慢慢滴加8.4ml正丁基锂(2.5N)，然后反应混合物的温度慢慢升至-20℃，并再次冷却至-78℃。1.32g(0.011mol)氟代丙酸乙酯被慢慢加到反应混合物中。混合物的温度再次慢慢升至-20℃，然后混合物搅拌10分钟。往混合物中加入100ml 5％氯化铵水溶液，然后加入100ml乙酸乙酯分出有机层。提取的有机层用无水硫酸镁干燥并浓缩。剩余物进行硅胶柱层析得到1.77g(产率：68％)纯标题化合物液体。1H NMR(CDCl3,δ):1.23(s,9H),1.65(dd,3H),5.45(dt,2H),
             6.18(s,1H),7.65-7.75(m,2H)
实施例16极性和非极性N-叔丁基-4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺的合成
2.6g(0.01mol)N-叔丁基-4-(氟丙酰基)-3-噻吩磺酰胺溶于100ml甲醇，然后往其中慢慢加入380mg(0.01mol)硼氢化钠。反应溶液在40℃搅拌30分钟，然后减压浓缩。剩余物溶于30ml二氯甲烷并用5％盐酸洗涤。往溶液中加入乙酐，吡啶和N,N-二甲基氨基吡啶，混合物在常温搅拌24小时，然后用5％盐酸洗涤。分出有机层，无水硫酸镁干燥并过滤。滤液被液缩，剩余物用薄层色谱确定为赤式和苏式非对映体的混合物。极性化合物：1.29(产率：86％)
        1H NMR(CDCl3,δ)；1.25(s,9H),1.31(dt,
        3H),2.1(s,3H),4.8(s,1H),4.8-5.2(m,
        1H),6.25(dd,1H),7.2-7.4(m,2H)非极性化合物：1.1g(产率：78％)
          1H NMR(CDCl3,δ)；1.25(s,9H),1.32(dt,
          3H),2.1(s,3H),4.8(s,1H),4.8-5.3(m,
          1H),6.15(dd,1H),7.2-7.4(m,2H)
实施例174-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(极性的)的合成
实施例16中合成的1.4g(0.0043mol)N-叔丁基-4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(极性的)按与实施例3相同的工艺处理得到750mg(产率：74％)纯标题化合物白色固体。m.p.:92-94℃1H NMR(CDCl3,δ):1.25(dt,3H),2.1(s,3H),4.85-5.25
             (m,1H),5.55(s,2H),6.35(dd,1H),
             7.1-7.2(m,2H)
实施例184-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(非极性的)合成
实施例16中合成的1.4g(0.0043mol)N-叔丁基-4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(非板性的)按与实施例3相同的工艺处理得到750mg(产率：74％)纯标题化合物白色固体。m.p.:91-93℃1H NMR(CDCl3,δ):1.32(dt,3H),2.1(s,3H),4.6-5.1(m,1H),
             5.65(s,2H),6.28(dd,1H),7.1-7.2(m,2H)
实施例19N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(极性的)(化合物No.98)的合成
实施例17中合成的670mg(0.0025mol)4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(极性的)和687mg(0.0025mol)N-(4,6-二甲氧基-2-氟丙基)-O-苯基氨基甲酸酯按与实施例4相同的工艺处理得到853mg(产率：78％)纯标题化合物白色固体。m.p.:138-139℃1H NMR(CDCl3,δ):1.5(m,3H),4.01(s,6H),5.0(m,1H),
             6.0(dd,1H),6.78(s,1H),7.3-7.4(m,2H),
             9.2(s,1H),13.1(s,1H)
实施例20N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(非极性的)(化合物No.99)的合成
实施例18中合成的670mg(0.0025mol)4-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-3-噻吩磺酰胺(非极性的)和687mg(0.0025mol)N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-O-苯基氨基甲酸酯按与实施例4相同的工艺处理得到820mg(产率：75％)纯标题化合物白色固体。
本发明化合物的除草效果通过下述在温室中的实验评价。
实施例21
芽前处理试验
为了制备合适的制剂，1份重的活性化合物与5份重的丙酮和1份重的作为乳化剂的烷基芳基聚乙二醇醚混合然后溶液化。产生的溶液用水稀释至所需浓度。
试验植物的种子被种在普通土壤中，24小时后，施用如上制备的含活性化合物的制剂。保持每单位面积水的量为常数是有利的。另外，制剂中活性化合物的浓度是非常重要的。三周后，植物的损伤程度以与未处理的对照组的生长相比的％损伤评价，评价结果如下表达：
0％=无作用(象来处理的对照组)
20％=轻微作用
70％=除草作用
100％=全部毁灭(完全枯萎至死亡)
实施例22
芽后处理试验
含有活性化合物的制剂按与实施例21相同的工艺生产。具有5至15cm高的试验植物用上述制剂以给每单位面积施用所需量活性化合物的方式喷雾。用于喷雾的溶液中活性成份的浓度以这样的方式确定-当每公顷喷雾2000升时所需量的活性化合物被施用。三周后，植物的损伤程度以与未处理的对照组的生长相比的％损伤评价，评价结果如实施例21中表示。
作为试验结果，可以证明本发明的式(Ⅰ)化合物通过芽前和芽后处理都对单子叶或双子叶杂草具有优良的除草活性。
实施例23
水稻田淹没试验
少量肥料被加到一圆锅(60cm或140cm)中，然后该锅用膏状的无菌水田土填至5cm深。稗，伞莎草，鸭跖草属，雨久花属，齿萼，丁香蓼属，蔗草属，母草属，和多年生鳞茎如莎草，慈菇的种子被混合或种在土壤的表层，然后水稻的秧(2至3叶的阶段)被载在离表面2cm深，每锅一蔸。移载后，它们用新鲜水以2cm的深度浸没，并保持在此阶段一天。然后，它们通过滴加施用在实施例21中制备的制剂而统一处理(当制剂的施用量为4kg/ha时为4mg每锅)。两周后，评价除草活性，结果根据与实施例21相同的标准表达。
在本发明中，根据实施例21和22用于芽前和芽后处理试验中的活性化合物的除草活性表示在下表4,5和6中。
表4在水田中用于测定有效浓度(除草剂)-水的试验
化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) A B C D E F G
1 2 .05.0125.00312 959560 1009590 10010075 1009090 10010095 100100100 10010095
4 2    .05.0125     9595     10095     10095     10090  100100  100100  100100
7 2    .05.0125.00312.00078     9080300     100100600     1009000     100909080  1001008530  10010010095  10010010090
8 2    .05.0125.00312.00078     9580200     10090700     10090400     1001009090  100100800  100100700  1001009090
30 2    .05.0125     8050     10080     100100     100100  10080  100100  10080
31 2    .05.0125.00312     806020     1008060     1009570     100100100  1009095  100100100  100100100
32 2    .05.0125     500     8040     10050     10090  9060  10090  10090
43 2    .05.0125     9550     10070     100100     100100  10080  10085  10090
44 2    .05.0125     400     7020     10030     10090  9060  8040  10090
化合物No.  施用时间 施用浓度(kg/ha) A B C D E F G
48 2    .05.0125     5020     10050     10060  100100  10060  9030  10090
49 2    .05.0125     8040     10050     100100  100100  100100  10060  100100
50 2    .05.0125     5010     10030     10060  10090  100100  8030  100100
51 2    .05.0125     7030     9040     10070  100100  100100  100100  100100
52 2    .05.0125.00312     70500     1009030     10010030  10010090  10010090  100100100  100100100
53 2    .05.0125.00312     65200     100400     100900  10010040  100100100  10010070  100100100
76 2    .05.0125     8030     9050     10010  10090  10080  10050  10090
77 2    .05.0125     7030     10080     9010  10090  10090  10080  10090
82 2    .5.125.03125.00781     100908060     1001009080     100100100100  10010010090  100100100100  10010010090  100100100100
112     21    .05.1.025     7010080     7010070     7010050  9010080  9010080  100  1009060
113     21    .05.1.025     90100100     10010090     8010090  100100100  100100100  100  100100100
化合物No. 施用时间  施用浓度(kg/ha) A B C D E F G
120 2     .05.05     6040     6070     9090     7090 80  9070  8080
124 2     .05.05     4030     4060     5070     4090     9090  10050  9090
125 2     .05.0125     7540     10060     10050     10090     10060  10080  10080
注：1)施用时间    1=芽前
              2=芽后2)A：水稻      (在3叶期)
B：水稻
C：稗
D：蔗草属
E：雨久花属
F：莎草
G：慈菇
                表5除草效果试验
   化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) H C I J K L M N O P
2     芽前芽后    .05.05  8060 10090  2515  8555  8575  6020  3015  6540  7040  9070
3     芽前芽后    .05.05  6550  6060  010  250  6010  1515  00  00  00 25
5     芽前芽后    .05.05  8565 100100  1515 10055 100100  5020  2015  6525  7530  9590
6     芽前芽后    .05.05  6030  4060  00  450  700  4510  00  00  00  00
35     芽前芽后    .05.05 10070  9080  00  4040  6050  6060  040  400  60100  100100
57     芽前芽后    .05.05  8565  3010  00  200  150  015  00  00  030  1515
58     芽前芽后    .05.05  9065  6050  1010  600  6015  100  00  100  6520  6560
75     芽前芽后    .05.05  6060 10040  4020  500  7060  3080  200  00  8090  9060
76     芽前芽后    .05.05  0070 100100  8060 10050  100100  7040  7060  7020  100100  10080
77     芽前芽后    .05.05  9090 100100  6060 10060  90100  5060  4070  9060  90100  10090
81     芽前芽后    .05.05 10060 100100  8040  10040  100100  80100  6040  600  9070  90100
120     芽前芽后    .05.05  10070 10080  00  5050  7020  400  4040  600  8090  10080
121     芽前芽后    .05.05  7070 7050  00  10030  6020  6020  500  500  8080  9060
化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) H C I J K L M N O P
122     芽前芽后    .05.05  8080  9050  600 10020 10070  800  600  700  9060 10050
123     芽前芽后    .05.05  6080  8050  00 10020  9080  7050  00  500  8080 10070
124     芽前芽后 .05.05 3070 3050 00 600 6060 6030 030 00 8070 10050
125     芽前芽后    .05.05  9080  7070  00 1000  9070  7030  7040  7060  8080  10050
Note:H：高粱
 C：稗
 I：葡萄冰草
 J：Larger carb-grass
 K：美国黍属
 L：龙葵
 M：印度有节山黧豆
 N：苘麻
 O：苍耳属
 P：旋花属
                 表6除草效果试验
化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
1 芽前芽后     .1.025.006.1.025.006  10010040100600  10010070100100100    10010090805020     100603070300  1001001001009030     10010010010010090     10010010010010090     1008050807050     10010010060400  100100100100100100     1009090807020     10080601006020  100908010010060  1001009010010070  10010010010010050
表6(续)
化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
4 芽前芽后 .1.025.006.1.025.006  100100100100900  100907010010090     1009080806030     803020604020  1001001001008040  10010010010010070  10010010010010060     1007060707040  10010010060300  100100100100100100     1001009060500  1006060100600  1001008010010060  1001009010010070  10010010010010070
表6(续)
化合物No. 施用时间     施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
7 芽前芽后    .1.025.00625.1.025.00625     60500605040     8070501009070     90807060300     4020040300     10010070807050     10090601009050  1001008010010070     4030080300     100805065400  10010010010010050     706040706030     605030807030     807060706040  100100901008070     10090901009050
表6．(续)
化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
8 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625     1007060100700  100806010010060  9080601005030  90602060400  100100901008060  100100801006040  10010010010010070     100603080400  100100801004030  100100901009020  8060503000     90504080400     80706070500  100100901009070  10010010010010080
表6．(续)
化合物No. 施用时间  施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
26 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625     100705060200     90703010010050     9080070300  10050060400  100100801007020     90807050400  1001001001009030     90704040200     1009050403020     908070704030     706040000     60402050300     6000000     100807080600  1001001004000
表6．(续)
化合物No. 施用时间    施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
32 芽前芽后    .1.025.00625.1.025.00625  906050907020  70504010010070     1001005050200     000000     1001008050300  1009040705040  100100651009030  403004000     100603040200  909060807040  60604040300     806020908040     70602040300     90808010010070    100100100804020
表6(续)
化合物No.  施用时间 施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
44 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625  100100301007020     9050301007040     807060706030     2000000     100906540200  100906080300  100100801008070     603004000  10010060504020     909050807030     65503030200     70400704020     70402040300  1001001001009080  1001001001008030
  表6(续)
化合物No. 施用时间     施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
47 芽前芽后    .2.05.0125.2.05.0125  10010040100800     907060807030     908060907040     403005000     1001006060400  1001006010010030  10010010010010060  503004000  100100100100500  100100901007040     60402060400     70300100500  100100501008040  1001001001009070  10010010010010040
表6(续)
化合物No.  施用时间     施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
48 芽前芽后    .2.05.0125.2.05.0125  100100801009060  100807010010080  100100601009080     80500605030     10010010010010070  100100901009060  10010010010010080  806040656040  1001001001006030  100100901009080     1009080605020     90805010010080     1008080908060  100100100100100100     100100100100100100
表6(续)
化合物No. 施用时间    施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
49 芽前芽后    .2.05.0125.2.05.0125  1001006010010040  9070501009040     909070907060     6040050300     10010080706040  1001008010010060  10010010010010060  70604060300  10010090100500  100905010010040     60504060400     90654070600     10070201006020  1001009010010080  100100100908040
表6(续)
化合物No. 施用时间     施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
51 芽前芽后    .2.05.0125.2.05.0125  10090651009080     1009065100100100  10010060605030     4030050200  100100901009050  1001009010010070  10010010010010090     7040070500     10010070705030  100100100100100100  9080701005020     80704010010050     9080601009050  100909010010090  100909010010090
表6(续)
化合物No.  施用时间    施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
52 芽前芽后    .2.05.0125.2.05.0125     100908010010060  100906010010090  10010090906040  60401060400  1001001001008050  1001009010010090  100100100100100100     60400807020  10010090907040  10010010010010090  908050705040     100706010010090     1009070907040  100100100100100100  100100100100100100
表6(续)
化合物No. 施用时间     施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
53 芽前芽后    .2.05.2.05  1006010080  7060100100     60406030     200200  1001005030  10090100100  100100100100     200300     100706030  10010010080  60506030  602010060  10070100100  10010010090  10010010060
表6(续)
化合物No. 施用时间  施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
64 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625  1001007010010050  9080501007060     908060908060     70404060300  100100901009060  100100901009040  10010010010010070  80605060200  1001001001005020  1001001001008020     70503050200  9060201008030  10080301005020  100100100100100100  10010010010010040
表6(续)
化合物No.  施用时间  施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
66 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625  1008030100700  10060301009070  908020705020  3020040200  100100601009050  10090501007060  1001009010010060  60402040200  10010080100400  1001001001009060  706050707020  803001006020     8070401007040     10010010010010080  10010010010010040
表6(续)
化合物No. 施用时间 施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
67 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625  100100401009060  90805010010060  807030706040  4020040200  1001009010010065  1001008010010080  10010010010010090  7050040200  100100801005030  1009080100100100     706050805030     9060401007040  9080301008040  10010090100100100  1001001001006040
表6(续)
化合物No. 施用时间  施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
82 芽前芽后 .1.025.00625.1.025.00625  100100601005020     90703010010060  1009040806030  100602060200  100100100908060     1001007070400  1001001001008050     100804060400     1001006070300     10010090807040     70603030200     8060O80400     803004000  10080501009030  1001001001006020
表6(续)
化合物No. 施用时间    施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
111 芽前芽后    .1.05.1.05  706010040  60205040  400200     7060200  100100100100  10010010080  100100100100  1001005040  10010010080  100100100100     7060     2004020     00200  100508065  100100100100
表6(续)
化合物No. 施用时间   施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
112 芽前芽后    .1.05.025.1.05.025  100100100100100100  100100100100100100  10010010010010090  100100651006530     100100100100100100     10010010010010090  100100100100100100  100100100100100100  100100100100100100  100100100100100100     705040  1001007010010080  1001008010010040  10010010010010090  10010010010010060
表6(续)
化合物No. 施用时间     施用浓度(kg/ha) Q R S T U H C I J K L M N O P
113 芽前芽后    .1.05.025.1.05.025  10010090100100100  100100100100100100     10010070706060     60402060400  100100100100100100  100100100100100100  100100100100100100  1001001001009080  10010010010010070  100100100100100100     504030  10010050100100100  100100100100100100  100100100100100100  10010010010010090
Note：Q：玉米    R：大豆    S：棉花
      T：小麦    U：水稻    H：高粱
      C：稗                 I：葡萄冰草
      J: Larger carb-grass  K：美国泰属
      L：龙葵               M：印度有节山黧豆
      N：苘麻               O：苍耳属
      P：旋花属

Claims (12)

1．一种下列通式(Ⅰ)表示的噻吩磺酰脲衍生物及其盐：
Figure C9419409700021
其中T表示具有下列通式的T1,T2，或T3基团：
Figure C9419409700022
其中E表示直键；R表示氢或C1-4酰基；R1表示由1到3个卤原子取代的C1-6烷基；R2表示氢，C1-3烷基，C-13卤代烷基，卤素，氰基，C1-3烷氧基，C1-3卤代烷氧基，氨基，甲氨基，二甲氨基，或用C1-2烷氧基、C1-2卤代烷氧基、硫羟基、甲硫基、氰基或羟基取代的C1-2烷基；A表示选自具有下列通式的A1到A4基团：
Figure C9419409700031
其中X表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4卤代烷硫基，卤素，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，亚氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基或C3-5环烷基；X1表示C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2烷硫基；Y表示氢，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷硫基，C1-4烷硫基，C2-5烷氧烷基，C2-5烷氧烷氧基，氨基，C1-3烷氨基，双(C1-3烷基)氨基，C3-4链烯氧基，C3-4炔氧基，C2-5烷硫烷基，C1-4卤代烷基，C2-4炔基，叠氮基，氰基，C2-5烷基亚磺酰烷基，C2-5烷基磺酰烷基，羟甲基，C3-5环烷基或C3-5环烷氧基；Y1表示氧或亚甲基；Y2表示氢或甲基；以及Z表示N或CH；条件是(1)当X为氟，氯，碘时，Z表示CH而Y表示甲氟基，乙氧基，甲氧基甲氨基，氨基，甲氨基，二甲氨基或二氟甲氧基以及
(2)当X或Y为二氟甲氧基时，Z表示CH以及
(3)当X和Y的总的碳原子数为4或4以上时，R2表示具有至多4个碳原子的基团。
2．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表用卤素取代的甲基或乙基而R2表示氢的T1,T2，或T3；而A表示其中X和Y各自独立地表示C1-4烷基，C1-4烷氧基或卤素而Z表N或CH的A1。
3．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表示由氟或氯取代的甲基或乙基而R2表示氢的T1；而A表示其中X和Y各自独立地表示甲基，甲氧基或氯而Z表示N或CH的A1。
4．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，它是N-〔4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氟乙基)-2-噻吩磺酰胺。
5．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，它是N-〔4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺。
6．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，它是N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氯丙基)-2-噻吩磺酰胺。
7．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，它是N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(2-氟-1-羟乙基)-2-噻吩磺酰胺。
8．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，它是N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-2-噻吩磺酰胺。
9．一种含有作为活性组分的权利要求1定义的式(Ⅰ)化合物的除草组合物。
10．根据权利要求9的除草组合物，其中含有的作为活性组分的式(Ⅰ)化合物是：T表示其中R表示氢或乙酰基，R1表示由卤素取代的乙基或丙基的T1；而A表示其中X,Y和Z定义如权利要求1的A1。
11．根据权利要求9的除草组合物，其中含有作为活性组分的式(Ⅰ)化合物为N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氯乙基)-2-噻吩磺酰胺。
12．根据权利要求9的除草组合物，其中含有作为活性组分的式(Ⅰ)化合物为N-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-3-(1-乙酰氧基-2-氟丙基)-2-噻吩磺酰胺。
CN94194097A 1993-11-10 1994-11-09 新的噻吩磺酰脲衍生物及其除草组合物 Expired - Fee Related CN1046280C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019930023830A KR100298470B1 (ko) 1993-11-10 1993-11-10 신규한티오펜설포닐우레아유도체,그의제조방법및제초제로서의용도
KR23830/93 1993-11-10

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98119625A Division CN1220264A (zh) 1993-11-10 1998-09-18 新的噻吩磺酰胺衍生物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1134701A CN1134701A (zh) 1996-10-30
CN1046280C true CN1046280C (zh) 1999-11-10

Family

ID=19367751

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94194097A Expired - Fee Related CN1046280C (zh) 1993-11-10 1994-11-09 新的噻吩磺酰脲衍生物及其除草组合物
CN98119625A Pending CN1220264A (zh) 1993-11-10 1998-09-18 新的噻吩磺酰胺衍生物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98119625A Pending CN1220264A (zh) 1993-11-10 1998-09-18 新的噻吩磺酰胺衍生物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5726127A (zh)
EP (1) EP0728133A1 (zh)
JP (1) JPH09505044A (zh)
KR (1) KR100298470B1 (zh)
CN (2) CN1046280C (zh)
AU (1) AU683103B2 (zh)
BR (1) BR9408032A (zh)
CA (1) CA2175819A1 (zh)
WO (1) WO1995013276A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19937118A1 (de) 1999-08-06 2001-02-08 Bayer Ag Substituierte Thienyl(amino)sulfonylharnstoffe
KR102041807B1 (ko) 2016-09-02 2019-11-07 주식회사 엘지화학 광학 특성 검사기 및 광학 특성 검사 방법
KR20200040348A (ko) * 2018-10-08 2020-04-20 한국화학연구원 티오펜 카르복사미드계 유도체 및 이를 함유하는 식물 병해 방제제

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245058A2 (en) * 1986-05-02 1987-11-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal heterocyclic sulfonamides
EP0304282A1 (en) * 1987-08-19 1989-02-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylurea salts

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690705A (en) * 1984-11-30 1987-09-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4929637A (en) * 1985-12-24 1990-05-29 Merck & Co., Inc. Substituted thiophene-2-sulfonamide antiglaucoma agents
KR930009508B1 (ko) * 1991-03-14 1993-10-06 재단법인 한국화학연구소 치오펜술포닐우레아 유도체
EP0559044A1 (de) * 1992-03-05 1993-09-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoff-Salzen
US5300499A (en) * 1992-09-02 1994-04-05 Allergan, Inc. 5-substituted 3-thiophene sulfonamides as antiglaucoma agents

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245058A2 (en) * 1986-05-02 1987-11-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal heterocyclic sulfonamides
EP0304282A1 (en) * 1987-08-19 1989-02-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylurea salts

Also Published As

Publication number Publication date
CA2175819A1 (en) 1995-05-18
US5726127A (en) 1998-03-10
BR9408032A (pt) 1996-12-17
CN1134701A (zh) 1996-10-30
EP0728133A1 (en) 1996-08-28
JPH09505044A (ja) 1997-05-20
KR100298470B1 (ko) 2001-11-05
AU8117594A (en) 1995-05-29
CN1220264A (zh) 1999-06-23
KR950014106A (ko) 1995-06-15
AU683103B2 (en) 1997-10-30
WO1995013276A1 (en) 1995-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1113875C (zh) 取代的芳族硫代羧酰胺及其作为除草剂的用途
CN1205192C (zh) 酰化的氨基苯磺酰脲,其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN1024664C (zh) 嘧啶衍生物及其盐的制备方法
CN1083439C (zh) 2－氨基－4－二环氨基－1,3,5－三嗪类化合物用作除草剂及植物生长调节剂
CN1158280C (zh) 取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物
CN1514829A (zh) 新颖的除草剂
CN1027030C (zh) 含稠合杂环化合物的除草剂及生产方法和用途
CN1128023A (zh) 酰化的氨基苯基磺酰脲类，其制备方法及作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN1074441A (zh) 柑桔、油棕、橡胶及其它种植作物的除草剂
CN1107147A (zh) 取代的苯氨基磺酰脲类除草剂
CN1048852A (zh) 新的取代的α-嘧啶氧(硫)基-和α-三嗪氧(硫)基羧酸衍生物，它们的制备方法，以及它们作为除草剂，杀菌剂和植物生长调节剂的应用
CN1146560C (zh) 作为除草剂的取代的苯甲酰基吡唑类化合物
CN1035656C (zh) 用于防除甜菜杂草的含氟烷氧氨基三嗪组合物
CN1080638A (zh) 吡啶衍生物及其制备方法，含有该衍生物的除草组合物，以及杀杂草方法
CN1162405C (zh) 取代的苯甲酰基酮,它们的制备方法和作为除草剂的用途
CN1067651A (zh) 嘧啶或三嗪类衍生物、它们的制备方法和应用它们作为除草剂
CN1051287A (zh) 增效除草剂
CN87100994A (zh) 1h-咪唑-5-羧酸衍生物
CN1195751C (zh) 噻吩磺酰基化合物
CN1026109C (zh) 取代磺酰二胺类的制备方法
CN1046280C (zh) 新的噻吩磺酰脲衍生物及其除草组合物
CN1032010A (zh) 制备磺酰脲衍生物的方法
CN1084737C (zh) 取代的磺酰基氨基(硫代)羰基化合物和它们作为除草剂的应用
CN1016343B (zh) 邻甲氧甲酰磺酰脲类除草剂
CN1038281A (zh) 氧杂二环烷醚除草剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee